專利名稱：載有殺蟲劑的由可發(fā)性聚苯乙烯制成的顆粒材料和由其得到的載有殺蟲劑的模制品的制作方法
載有殺蟲劑的由可發(fā)性聚苯乙烯制成的顆粒材料和由其得 到的載有殺蟲劑的模制品本1發(fā)明涉及載有殺蟲劑的由可發(fā)性聚苯乙烯制成的顆粒材料，涉及由其得到的 殺蟲模制品，涉及其制備方法，以及涉及其在建筑工業(yè)中的用途。聚合物泡沫例如在建筑工業(yè)中用作地上和地下隔絕材料。被昆蟲，特別是白蟻消 耗可大量損壞這些泡沫，從而損害模制品的隔絕作用和機(jī)械穩(wěn)定性，而允許進(jìn)一步的害蟲 侵蝕。在很多情況下，國家法規(guī)要求對聚合物泡沫進(jìn)行殺蟲保護(hù)，因為此類隔絕材料給白蟻 提供了首選生境。JP-2000-001564 描述了(士)_5_ 氨基 (2，6-二氯-α，α , α-三氟-對甲苯 基)-4-三氟甲基亞硫?；吝?通用名稱氟蟲腈(fipronil))用于保護(hù)聚合物泡沫的用 途。用于此目的的氟蟲腈的濃度為0.001重量％至1重量％。聚苯乙烯、聚乙烯和聚丙烯 被描述作為聚合物基質(zhì)。通過施用于完成的模制品的表面、通過施用于預(yù)先發(fā)泡的泡沫顆 粒表面、或通過施用于包含發(fā)泡劑的粒料來加入氟蟲腈。JP 2001-259271描述了一種用氟蟲腈和一種粘合劑涂覆包含發(fā)泡劑的EPS粒料 或預(yù)先發(fā)泡的EPS粒料的方法。提及的方法可制出不期望的受磨損材料且制備過程中會起 塵。因為該磨損材料或粉塵包含大量活性成分，在制備、加工和/或使用過程中可能會發(fā)生 不期望的暴露，還會損失活性成分。因此，一個目標(biāo)是針對JP-2000-001564和JP 2001-259271中描述的方法就在加 工過程中不期望的暴露和活性成分的損失方面進(jìn)行改進(jìn)。具體地，一個目標(biāo)是提供載有殺 蟲劑的由可發(fā)性聚苯乙烯制成的顆粒材料(EPS顆粒材料)，所述顆粒材料在制備、加工和 使用過程中，使活性成分的暴露相對較低，由此使活性成分的損失相對較低。所述目標(biāo)是通過所述顆粒材料的一種涂層實(shí)現(xiàn)的，其中所述涂層不僅包含一種或 多種殺蟲劑，還包含至少一種甘油酯和任選地，一種或多種粘合劑。因此，本發(fā)明提供了一種由可發(fā)性聚苯乙烯(EPS)制成的、用以下物質(zhì)涂覆的顆 粒材料(A) 一種或多種殺蟲劑(B) 一種或多種甘油酯(C)如果需要，一種或多種粘合劑，和(D)如果需要，另外的添加劑。本發(fā)明還提供了殺蟲劑，由本發(fā)明的顆粒材料得到的發(fā)泡模制品，制備所述顆粒 材料和模制品的方法，以及它們作為建筑材料，特別是隔絕材料用于建筑工業(yè)的用途。本發(fā)明的EPS顆粒材料的涂層會改進(jìn)所述EPS顆粒材料以及由其得到的模制品的 殺蟲涂層的耐磨性。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)處理的EPS顆粒材料以及由其得到的 模制品相比，本發(fā)明的EPS顆粒材料以及由其得到的模制品具有提高的殺蟲活性。這允許 降低殺蟲劑的量，從而給出一種更經(jīng)濟(jì)且更環(huán)境相容的涂覆方法。此外，本發(fā)明的模制品與標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品(沒有殺蟲劑)相比，沒有機(jī)械和隔絕性質(zhì)方面 的缺陷。
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就本發(fā)明而言，EPS是由苯乙烯，其他乙烯基芳香族單體，和——如果需要——另 外的共聚單體構(gòu)成的均聚物和共聚物的集合術(shù)語。例如，EPS包括標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(通用聚苯 乙烯，GPPS，通常是透明的)、耐沖擊改性聚苯乙烯(高耐沖擊性聚苯乙烯，HIPS，其包含例 如聚丁二烯橡膠或聚異戊二烯橡膠)、苯乙烯_馬來酸/酸酐聚合物、丙烯腈_ 丁二烯_苯 乙烯聚合物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈聚合物(SAN)、或它們的混合物(組分Kl)。優(yōu)選的EPS 為標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，其主要基于苯乙烯(優(yōu)選以單體含量計至少95mol%的程度)。EPS還包括含一種或多種以上提及的聚合物(組分Kl)與一種或多種熱塑性聚 合物(組分K2)的混合物，所述熱塑性聚合物(組分K2)有，例如聚亞苯基醚(PPE)、聚酰 胺(PA)、聚烯如聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)、聚丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳 酸酯(PC)、聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚醚砜 (PES)、聚醚酮(PEK)或聚醚硫醚(PES, polyether sulfide)。聚酰胺(PA)是優(yōu)選的熱塑 性聚合物。所提及關(guān)于組分Kl的聚合物可通過使一種或多種乙烯基芳香族單體，如苯乙烯 和α-甲基苯乙烯，和——如果需要——另外的共聚單體，如二烯、α，β-不飽和羧酸、酯 (優(yōu)選烷基酯)或所述羧酸的酰胺，和烯烴聚合得到。使用的乙烯基芳香族單體優(yōu)選包括至少一種通式(I)的化合物 其中，R1和R2中的每個彼此獨(dú)立地為氫、甲基或乙基；R3為氫，C1-Cltl烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁 基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基(isoamyl)、正己基、異己基、 仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；且k為0至2的整數(shù)。優(yōu)選地R1和R2中的每個為氫，還優(yōu)選k = 0。特別優(yōu)選苯乙烯；其他特別合適的 化合物有α -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基苯乙烯、乙烯 基甲苯、1，2-二苯基乙烯、1，1_ 二苯基乙烯、或它們的混合物?？墒褂玫亩┕簿蹎误w為任意可聚合的二烯，特別地為1，3- 丁二烯、1，3-戊二 烯、1，3_己二烯、2，3_ 二甲基丁二烯、異戊二烯、間戊二烯、或它們的混合物。優(yōu)選1，3_ 丁 二烯(縮寫為丁二烯)、異戊二烯、或它們的混合物。優(yōu)選的合適的α，β _不飽和羧酸或其衍生物為通式(II)的化合物 其中，各個符號的定義如下R5 選自-直鏈或支鏈C1-Cltl烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2_ 二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己 基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；_ 或氫，-極特別優(yōu)選氫和甲基；R4 選自-直鏈或支鏈C1-Cltl烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2_ 二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己 基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；-極特別優(yōu)選氫；R6 選自-氫(此時化合物(II)為羧酸本身)，-直鏈或支鏈C1-Cltl烷基(此時化合物II為羧酸酯)，如甲基、乙基、正丙基、異 丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2_ 二甲基丙基、 異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選 C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；以及2-乙基己基。優(yōu)選的式(II)的化合物有丙烯酸和甲基丙烯酸。還優(yōu)選丙烯酸WC1-Cltl烷基酯， 特別是丁酯，優(yōu)選丙烯酸正丁酯，以及甲基丙烯酸的C1-Cltl烷基酯，特別是甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ο合適的羧酰胺特別是以上提及的化合物(II)的酰胺，例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。其他可使用的單體有通式(IIIa)和(IIIb)的化合物，所述化合物(IIIa)形式上 為OH取代的羧酰胺
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(Ilia)(IIIb)其中，各個符號的定義如下R8 選自-直鏈或支鏈C1-Cltl烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2_ 二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己 基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；-或氫；-極特別優(yōu)選氫和甲基；R7 選自-直鏈或支鏈C1-Cltl烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2_ 二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己 基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；-極特別優(yōu)選氫；R9 選自-直鏈或支鏈C1-Cltl烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2_ 二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己 基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；-極特別優(yōu)選氫；X 選自
-氫，
_縮水甘油基，
-含有叔氨基的基團(tuán)，優(yōu)選NH(CH2)b-N(CH3)2，其中b為在2至6范圍內(nèi)的整數(shù)， -含有1至20個碳原子的可烯醇化基團(tuán)，優(yōu)選下式的乙酰乙酰基
其中
Rltl選自直鏈或支鏈C1-Cltl烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2_ 二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、 仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。極特別優(yōu)選式(IIIa)或(IIIb)中的R8選自氫和甲基，且R7和R9每個為氫。特別優(yōu)選羥甲基丙烯酰胺作為式(IIIa)的化合物。所述EPS還可使用烯烴作共聚單體制備。特別合適的烯烴有乙烯和丙烯。另外的用于制備組分Kl的合適共聚單體的實(shí)例為1至5重量％的任意下列物質(zhì) (甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸脲基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基 酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酰胺基丙磺酸(支鏈或直鏈)或乙烯基磺酸的鈉
鹽 ο所述EPS顆粒材料可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的已知方法制備，例如通過Vl苯乙烯或其他乙烯基芳香族單體或共聚單體在發(fā)泡劑存在下懸浮聚合，從而直接制備包含發(fā)泡劑的EPS顆粒材料，V2在壓力下在熱的懸浮液中，用 發(fā)泡劑浸漬不含發(fā)泡劑的聚苯乙烯顆粒材料，其中所述發(fā)泡劑擴(kuò)散進(jìn)軟化的顆粒材料(并 且當(dāng)所述懸浮液在壓力下冷卻時，得到包含發(fā)泡劑的EPS顆粒材料)，或V3使用擠出機(jī)或任 意其他混合裝置將發(fā)泡劑混合加入聚苯乙烯熔體(將包含發(fā)泡劑的熔體在壓力下卸料，并 例如通過水下?；蛊淞；?，得到EPS顆粒材料)。通過方法V1、V2或V3中的一種得到的EPS顆粒材料可以通過常規(guī)方法分離、洗滌 和干燥。致密的(compact) EPS顆粒材料和預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料適用作本發(fā)明的EPS 顆粒材料(優(yōu)選預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料)。合適的發(fā)泡劑為通常用于EPS顆粒材料中的物理發(fā)泡劑，實(shí)例為含有2至8個碳 原子的脂肪族烴、醇、酮、醚或鹵代烴，或水，或其混合物。優(yōu)選使用異丁烷、正丁烷、異戊烷、 正戊烷、或它們的混合物。所述發(fā)泡劑的用量以使用的乙烯基芳香族單體計為0. 5至15重量％，優(yōu)選1至10
重量％，特別是2至8重量％。所述EPS可包含另外的添加劑。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語添加劑用作在聚合反應(yīng)過程中， 優(yōu)選在懸浮聚合反應(yīng)過程中使用的助劑的集合術(shù)語，實(shí)例有成核劑，增塑劑，阻燃劑，IR吸 收劑如炭黑、石墨、鋁粉、二氧化鈦、可溶性和不溶性染料和顏料。優(yōu)選的添加劑為石墨和炭 黑。優(yōu)選的石墨含量為0. 05至25重量％，特別優(yōu)選2至8重量％，分別以所述EPS的總重 量計。石墨顆粒的平均大小優(yōu)選為1至50 μ m，特別優(yōu)選2至10 μ m。在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明的EPS是有色的以將其與不載有殺蟲劑的EPS簡單區(qū) 分，從而改進(jìn)制備和加工過程中的產(chǎn)品安全性。由于建筑工業(yè)和其他工業(yè)中的消防法規(guī)，本發(fā)明的EPS優(yōu)選包含一種或多種阻燃 劑。合適的阻燃劑的一個實(shí)例為六溴環(huán)十二烷(HB⑶)，特別是基本上由α-、β-和 Y“異構(gòu)體和優(yōu)選作為增效劑加入的過氧化二枯基構(gòu)成的工業(yè)級產(chǎn)物。另外合適的阻燃劑有，例如四溴雙酚-A-二烯丙基醚、可發(fā)性石墨(expandable graphite)、紅磷、磷酸三苯酯和9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。
根據(jù)本發(fā)明，所述EPS顆粒材料包含一種包含以下物質(zhì)的涂層(A) 一種或多種殺蟲劑(B) 一種或多種甘油酯(C)如果需要，一種或多種粘合劑，和(D)如果需要，另外的添加劑。就本發(fā)明而言的術(shù)語“殺蟲劑”包括殺節(jié)肢動物劑(殺昆蟲劑和殺螨劑)和殺線 蟲劑。合適的殺蟲劑基本上是技術(shù)人員已知的，并記載于例如C. D. S. Tomlin (ed.)，The Pesticide Manual，第 14 片反，The British CropProtection Council，2006 中。優(yōu)選以下組的殺蟲劑I. 1. GABA拮抗劑化合物類乙酞蟲腈(acetoprole)、硫丹(endosulfan)、乙蟲腈 (ethiprole) (III)、氟蟲腈(II)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)、 吡啶氟蟲腈(pyriprole)；式(VI)的苯基吡唑化合物(見下文)；1.2.氨基甲酸酯類棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、噁蟲威 (bendiocarb) > M ρ H H^1 (benfuracarb) > ￥ ^ ^ (carbaryl) > H H^1 (carbofuran) > T !/1 H I^1 (carbosulfan)、雙 _ (fenoxycarb)、口夫 _ ξ (furathiocarb)、甲 lit (methiocarb)、滅多威(methorny 1)、殺線威(oxamyl)、抗蟲牙威(pirimicarb)、殘殺威 (propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、唑蟲牙威(triazamate)；1.3.擬除蟲菊酯類烯丙菊酯(allethrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、氟 氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、 氣氛菊酉旨(cypermethrin)、 α -氣氛菊酉旨(alpha—cypermethrin)、 β _氣氛菊酉旨 (beta-cypermethrin)、ζ -氣氛菊酉旨(zeta—cypermethrin)、、漠氛菊酉旨(deltamethrin)、 S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊 菊酉旨(fenvalerate)、味塊菊酉旨(imiprothrin)、高效氣氣氛菊酉旨(lambda—cyhalothrin)、 芐氯菊酯(permethrin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除蟲菊素(pyrethrin) I和II、 芐呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau_fluvalinate)、七 氟菊酯(tef luthr in)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯 (transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；1.4.生長調(diào)節(jié)劑類a)幾丁質(zhì)合成抑制劑類苯甲酰脲類氟啶脲 (chlorfluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟蟲脲 (flufenoxuron)、氣鈴月尿(hexaf lumuron)、！H 蟲葡月尿(Iufenuron)、氣酉先月尿(novaluron)、 多氟脲(noviflumuron)、氟蟲胺(sulfluramid)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲 (teflumoron)、噻嗪酮(buprofezin)、苯蟲醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、 乙螨唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentezine) ；b)蛻皮激素拮抗劑類氯蟲酰胼 (haliofenozide)、甲氧蟲酉先胼(methoxyfenozide)、蟲酉先胼(tebufenozide)、印楝素 (azadirachtin) ；c)保幼激素類吡丙醚(pyriproxyfen)、烯蟲酯(methoprene)、苯氧 威(fenoxycarb) ；d)脂肪酸生物合成抑制劑類:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯 (spiromesifen)、螺蟲乙酉旨(spirotetramat)；I. 5.煙堿受體激動劑/拮抗劑化合物類吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、烯啶蟲胺 (nitenpyram)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)；I. 6.有機(jī)(硫)磷酸酯類乙酰甲胺磷(ac印hate)、甲基吡惡磷 (azamethiphos)、益棉憐(azinphos-methyl)、毒死蝶(chlorpyrifos)、甲基毒死 蝶(chlorpyrifos-methyl)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、二 嗪農(nóng)(diazinon)、敵敵畏 (dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷 (ethion)、殺螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、異柳磷(isofenphos)、異噁唑磷 (isoxathion)、馬拉硫憐(malathion)、甲胺憐(methamidophos)、殺撲憐(methidathion)、 甲基對硫磷(methyl-parathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、亞砜磷 (oxydemeton-methyl)(paraoxon)、)(寸 ^Μ (parathion)、稻豐f^ (phenthoate)、# 殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、腈月虧 磷(phoxim)、啼唆磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、 硫丙磷(sulprophos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、特 丁 硫磷(terbufos)、三唑磷 (tolazophos)、舌夂百蟲(trichlorfon)；I. 7.大環(huán)內(nèi)酯殺蟲劑類阿維菌素(abamectin)、?，斁?emamectin)、彌拜菌 素(milbemectin)、lepimectin、多殺菌素(spinosad)；I. 8.位點(diǎn)-I電子轉(zhuǎn)移抑制劑類例如喹螨醚(fenazaquin)、噠螨靈 (pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)；I. 9.位點(diǎn)-II和位點(diǎn)-III電子轉(zhuǎn)移抑制劑類滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯 (fluacyprim)、伏蟲義腙(hydramethylnon) (V)；I. 10.解偶聯(lián)劑化合物類蟲螨腈(chlorfenapyr) (VI)；I. 11.氧化磷酸化抑制劑化合物類三環(huán)錫(cyhexatin)、丁醚脲 (diafenthiuron)、苯丁f易(fenbutatin oxide)、塊蟲葡特(propargite)；I. 12.幾丁質(zhì)生物合成抑制劑類滅蠅胺(cyromazine)；I. 13.混合功能氧化酶抑制劑化合物類增效醚(piperonylbutoxide)；I. 14.鈉通道調(diào)節(jié)劑類茚蟲威(indoxacarb)、氰氟蟲胺(metaflumizone)；I. 15.具有未知或不確定作用機(jī)理的活性化合物類benclothiaz、聯(lián)苯胼酯 (bifenazate)、硼酸酯、殺螟丹(cartap)、氯蟲酰胺(chlorantraniliprole)、氟啶蟲酰 胺(flonicamid)、pyddalyl、拒嗪酮(pymetrozine)、硫磺、殺蟲環(huán)(thiocyclam)、氟蟲酰 胺(flubendiamide)、苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyf lumetofen)、吡氟硫磷 (flupyrazofos)、磺胺螨酉旨(amidoflumet)。組I. 1至I. 15的可市售化合物可在英國農(nóng)作物保護(hù)委員會的第14版《農(nóng)藥手冊》 (“The Pesticide Manual14th edition, British CropProtection Council, (2006)) 中查找。1 印imectin 是從"Agro Project", PJB Publications Ltd，2004 年 11 月獲知的。 Benclothiaz及其制備方法記載于EP-Al 454621中。殺撲磷和對氧磷及其制備方法記載于 《農(nóng)民化肥手冊》("FarmChemicals Handbook，，)，第 88 卷，Meister Publishing Company, 2001中。乙酞蟲腈及其制備方法記載于WO 98Λ8277中。吡氟硫磷記載于《農(nóng)藥科學(xué)》 ("Pesticide Science”) 54，1988，237-243 頁和 US 4822779 中。吡嗪氟蟲腈及其制備方法記載于JP 2002193709和WO 01/00614中。吡啶氟蟲腈及其制備方法記載于WO 98/45274 和US 6335357中?；前夫ゼ捌渲苽浞椒ㄓ涊d于US 6221890和JP 21010907中。嘧蟲胺 (flufenerim)及其制備方法記載于WO 3/007717和WO 03/007718中。丁氟螨酯及其制備 方法記載于WO 04/080180中。另外優(yōu)選的殺蟲劑有式(IV)的氨基腙類， 其中，各種符號具有如下定義W 為 Cl 或 CF3;X、Y相同或不同且為Cl或Br ；R11為(C1-C6)烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基或(C3-C6)環(huán)烷基，其可被1至3個 鹵原子取代，或被(C1-C4)烷氧基取代的(C2-C4)烷基；R12、R13為(C1-C6)烷基，或與其相連的碳原子一起形成可被1至3個鹵原子取代的 (C3-C6)環(huán)烷基；R14 為 H 或(C1-C6)燒基，以及其對映體和鹽。在式(IV)中，各種符號優(yōu)選具有如下定義R11優(yōu)選為(C1-C4)烷基，更特別是甲基或乙基；R12和R13優(yōu)選為甲基，或與其相連的碳原子一起形成可帶有一個或兩個氯原子的 環(huán)丙基環(huán)；R14優(yōu)選為(C1-C4)烷基，更特別是甲基；W 優(yōu)選為 CF3;X、Y 優(yōu)選為 Cl。另外優(yōu)選的式(IV)的化合物為其中X和Y為Cl，W為CF3,R12、R13和R14為甲基，且R11為甲基或乙基的那些化合物；以及其中X和Y為Cl，W 為CF3, R12和R13與其相連的碳原子一起形成2，2- 二氯環(huán)丙基，R14為甲基，且R11為甲基或 乙基的那些化合物。所述化合物及其制備方法記載于例如US 2007/0184983中。特別優(yōu)選以下組的殺蟲劑I. 1.乙酞蟲腈、乙蟲腈(III)、氟蟲腈(II)、氟吡唑蟲；1.2.甲萘威；1.3.聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰 戊菊酯、高效氯氟氰菊酯、芐氯菊酯；1.4.除蟲脲、氟蟲脲、氟鈴脲、多氟脲、氟蟲胺；I. 5.吡蟲清、吡蟲啉、噻蟲啉、噻蟲嗪；I. 6.毒死蜱、殺螟硫磷、異柳磷；
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1.7.多殺菌素；I. 8.位點(diǎn)-I電子轉(zhuǎn)移抑制劑類例如喹螨醚、噠螨靈、吡螨胺、唑蟲酰胺；1.9.伏蟻腙(V);I. 10.蟲螨腈(VI)；I. 11.氧化磷酸化抑制劑化合物類三環(huán)錫、丁醚脲、苯丁錫、炔螨特；I. 12.幾丁質(zhì)生物合成抑制劑類滅蠅胺；I. 13.混合功能氧化酶抑制劑化合物類增效醚；I. 14.茚蟲威、氰氟蟲胺；I. 15.硼酸酯、氯蟲酰胺、氟啶蟲酰胺；極特別優(yōu)選苯基吡唑類殺蟲劑，優(yōu)選氟蟲腈(V)、乙酞蟲腈、乙蟲腈(VI)和式 (VII)的化合物(更特別優(yōu)選氟蟲腈)、蟲螨腈(VIII)和伏蟻腙(IX)。 更特別優(yōu)選氟蟲腈。優(yōu)選的氟蟲腈的共混組分有擬除蟲菊酯類(I. 3)、煙堿受體激動劑/拮抗劑類 (I. 5)、硼酸酯、甲萘威、氯蟲酰胺、毒死蜱、除蟲脲、殺螟硫磷、氟啶蟲酰胺、氟蟲脲、氟鈴脲、 茚蟲威、異柳磷、多氟脲、氰氟蟲胺、多殺菌素、氟蟲胺。特別優(yōu)選吡蟲清、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰 菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α -氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯、 芐氯菊酯、噻蟲啉和噻蟲嗪。本發(fā)明使用的殺蟲劑和混合物中的任意另外的組分的混合比可在很大程度上變 化,通常為 0.1 100 至 100 0. 1。
所述殺蟲劑可以不用稀釋(例如，以工業(yè)級或純凈活性成分的形式)使用。還可 使用市售可得類型的制劑。所述殺蟲劑或殺蟲劑混合物的合適濃度以所述EPS計選擇為使得由其得到的模 制品中的濃度為10至lOOOppm，特別優(yōu)選20至lOOOppm，極特別優(yōu)選50至500ppm。本發(fā)明的涂層除了所述殺蟲劑，還可包含一種粘合劑。合適的聚合粘合劑的實(shí)例 有丙烯酸酯樹脂、水性聚合物分散體或蠟。特別優(yōu)選聚合物分散體。所述聚合物分散體可 由為制備組分Kl指出的單體得到。此外，可伴隨使用共聚單體以制備所述聚合物分散體， 實(shí)例為1至5重量％的任意以下化合物(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯 酸脲基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酰胺基丙 磺酸(支鏈或直鏈)或乙烯基磺酸的鈉鹽。所述聚合物分散體還可使用烯烴制備。合適的 烯烴特別是乙烯和丙烯。可使用均聚物，實(shí)例有聚乙烯或聚丙烯的分散體，或可優(yōu)選使用包 含烯烴的共聚物。很合適的那些的實(shí)例有由丙烯和上式I的羧酸或羧基化合物構(gòu)成的共聚 物，所述上式I的羧酸或羧基化合物的實(shí)例有丙烯酸或甲基丙烯酸或者提及的丙烯酸烷基 酯或甲基丙烯酸烷基酯。此類產(chǎn)品例如可以Poligen 從BASF得到。合適的聚合物分散 體的一個實(shí)例為含丙烯_丙烯酸烷基酯共聚物的分散體。優(yōu)選的水性聚合物分散體包含一種基于以下物質(zhì)的聚合物i)苯乙烯，ii)丙烯酸正丁酯、MMA、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和羥甲基丙烯酰胺，iii)苯乙烯和ii)中提及的單體。所述聚合物分散體通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的已知方法制備，例如通過乳液聚 合、懸浮聚合或在液相中分散聚合。所述聚合物分散體可以是未交聯(lián)的或交聯(lián)的，且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-60至 +140°C，特別是-20至+80°C (使用差示掃描量熱分析(DSC)確定)。在選擇粘合劑時，已證明使用不會導(dǎo)致待涂覆的EPS顆粒材料(例如EPS粒料或 預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒)粘附的那些粘合劑是有利的。為滿足所述要求，優(yōu)選使用其成膜溫 度(MFT)為-20至+45°C，特別是-5至35°C的那些粘合劑。另外合適的粘合劑有蠟，如聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、乙烯共聚物蠟、褐煤蠟和聚 醚蠟。關(guān)于粘合劑的用量，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種合適的方法為使用0. 005至4. 0重量％的粘合 劑涂覆所述EPS顆粒材料。優(yōu)選地用于涂覆所述EPS顆粒材料的粘合劑的量以涂覆后的 EPS顆粒材料的重量計為0.01至2.0重量％ (其中重量％數(shù)據(jù)為以用于涂覆步驟的粘合劑 的固體含量計)。所選擇的甘油酯包括至少一種通式(X)的化合物 其中，各種符號和標(biāo)記的定義如下m、η和ο彼此獨(dú)立地為0至10的整數(shù)；Y1、Y2 和 Y3 彼此獨(dú)立地為-0-、-S-、或-NR18-；R18 為氫或 C1-Cltl 烷基；R15、R16 和 R17 彼此獨(dú)立地為氫、-SOR19, -SO2R19, -SO3R19 或-C0R19 ；R19為氫或C1-Cx3tl烷基，其中所述烷基為直鏈或支鏈的、飽和的或者包含一個或多 個C-C雙鍵或C-C三鍵的，并且為未取代或用一個或多個選自羥基、氧和C00R2°的基團(tuán)取代 的(其中R2q SC1-C6烷基)。優(yōu)選m、η和ο為零，Y1、Y2和Y3為_0_，R15、R16和R17彼此獨(dú)立地為氫、甲?；?、 乙?；?、丙?；⒍□；?、異丁酰基、戊酰基、異戊?；⑿挛祯；⒓乎；?、辛?；⒐秕?基、月桂?；?、肉豆蔻?；?、棕櫚酰基、硬脂?；?、12-羥基硬脂?；⒒ㄉ；?、山崳?；?、 木蠟酰基、蠟?；?cerotinoyl)、蜂蠟?；?mellisoyl)、油?；?oleyl)、蓖麻油?；?(ricinoleoyl)、芥?；?erucoyl)、山梨?；?sorboyl)、亞油?；?Iinoleoyl)、亞麻?；?(Iinolenoyl)或桐酉先基(eleostearoyl)。因此，特別優(yōu)選m、η和ο為零，Y1、Y2和Y3為_0_，R15、R16和R17彼此獨(dú)立地為氫、 月桂?；?、肉豆蔻?；?、棕櫚酰基、硬脂?；?2-羥基硬脂?；⒂王；?、蓖麻油酰基、芥酰 基、山梨?；?、亞油?；騺喡轷；?。還特別優(yōu)選可由甘油和硬脂酸、甘油和12-羥基硬脂酸、以及甘油和蓖麻油酸得 到的甘油一酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯，以及特別優(yōu)選除了硬脂酸、12-羥基硬脂酸和 蓖麻油酸以外，還由一種或多種選自油酸、亞油酸、亞麻酸和棕櫚酸的脂肪酸得到的混合的 甘油二酸酯和甘油三酸酯。還特別優(yōu)選相應(yīng)的市售可得產(chǎn)品，其通常為相應(yīng)單酯、二酯和三酯的混合物，其還 可包含小部分的游離甘油和游離脂肪酸，實(shí)例有蓖麻油和通過蓖麻油部分或完全氫化得到 的下游產(chǎn)物，例如蓖麻蠟。關(guān)于甘油酯的用量，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種合適的方法為使用0. 01至1. O重量％的甘油酯 涂覆所述EPS。優(yōu)選以涂覆后的EPS顆粒材料計用0. 1至0. 6重量％的甘油酯，特別是用 0. 2至0. 5重量％的甘油酯涂覆所述EPS。所述涂層可包含另外的添加劑，如抗靜電劑、疏水劑、阻燃劑、細(xì)分二氧化硅和無 機(jī)填充劑。所述試劑的比例取決于其類型和作用，且在無機(jī)填充劑的情況下，以所涂覆的 EPS顆粒材料計通常為O至10重量％。合適的涂料化合物為兩性或疏水有機(jī)化合物。在所述疏水有機(jī)化合物中，特別提及Cltl-C3tl石蠟，C9-C11羰基合成醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷的反應(yīng)產(chǎn)物，或聚(甲 基)丙烯酸氟代烷基酯，或者它們的混合物，其可以優(yōu)選以水性乳液形式使用。優(yōu)選的疏水劑為碳鏈中含有10至30個C原子的石蠟，其熔點(diǎn)優(yōu)選為10至70°C， 特別是25至60°C。此類石蠟包括在例如BASF市售產(chǎn)品Ramasit KGT、Persistol E和 Persistol HP，以及從 Henkel 得到的 Aversin HY-N 和從 Clariant 得到的 Cerol ZN 中。另一組合適的疏水劑為N-羥甲基胺與脂肪酸衍生物(例如脂肪酸酰胺、脂肪胺或 脂肪醇)的類樹脂反應(yīng)產(chǎn)物，例如US-A 2，927，040或GB-A 475170中描述的。它們的熔點(diǎn) 通常為50至90°C。此類樹脂包括在例如BASF市售產(chǎn)品Persistol HP中。最后，合適的還有聚(甲基)丙烯酸氟代烷基酯，例如聚丙烯酸全氟辛酯。此類物 質(zhì)包括在BASF市售產(chǎn)品Persistol 0和從Pfersee得到的Oleaphobol 中。合適的兩性涂料化合物有抗靜電劑，如Emulgator K30 (仲烷基磺酸鈉的混合 物)，或甘油硬脂酸酯如甘油一硬脂酸酯或甘油三硬脂酸酯。將所述涂料施用于例如通過所述VI、V2和V3方法得到的EPS顆粒材料。涂覆步 驟可以在所述EPS顆粒材料制備之后無需預(yù)先干燥直接進(jìn)行，或在對致密的EPS顆粒材料 或預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料后處理和干燥后進(jìn)行。優(yōu)選所述涂覆步驟在對致密的EPS顆粒 材料或預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料后處理和干燥后進(jìn)行。(A)殺蟲劑、⑶甘油酯和——如果需要——(C)粘合劑，以及⑶另外的添加劑 的施用可以以任意需要的順序相繼或同時進(jìn)行。此處，所述各涂料組分可存在于溶液和/或分散體(例如懸浮體或乳液)中。根 據(jù)所述組分的性質(zhì)和量，簡單攪拌可用于此目的。如果組分可混和性差(分散性差)，則可 能會需要升高的溫度和/或壓力，以及——如果合適——具體混合裝置以實(shí)現(xiàn)均勻混合。如 果需要，可伴隨使用有助于混合過程的助劑，實(shí)例有常規(guī)潤濕劑。得到的涂料組合物還可通 過加入合適的添加劑來穩(wěn)定以防止分層，所述添加劑為例如熟知的保護(hù)膠體或抗沉降劑。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，在所述涂覆步驟前將粘合劑、甘油酯和一種或多種殺 蟲劑彼此混合，然后施用于待涂覆的EPS顆粒材料。在另一個具體實(shí)施方案中，首先將一種或多種殺蟲劑和粘合劑相繼或同時施用于 所述EPS顆粒材料。然后用甘油酯進(jìn)行涂覆。在另一個具體實(shí)施方案中，直到用所述殺蟲劑(以制劑形式或以純凈形式)和甘 油酯進(jìn)行涂覆時，才將所述粘合劑施用于待涂覆的所述EPS顆粒材料。還可通過噴霧或在常規(guī)鼓式混合機(jī)中將所述涂料組分施用于待涂覆的EPS。還可 將待涂覆的EPS顆粒材料在合適的溶液、分散體、乳液或懸浮體中浸潤或潤濕。常規(guī)混合器、噴霧裝置或鼓式裝置可用于此目的。在一個具體實(shí)施方案中，所述EPS顆粒材料是通過將包含發(fā)泡劑的聚苯乙烯熔體 擠出通過模板，接著進(jìn)行水下粒化制備，其中EPS顆粒的涂覆是通過水溶性、乳化的或懸浮 的涂料化合物在水下?；鞯乃h(huán)中進(jìn)行。在使用液態(tài)(或包含溶劑)的涂料組合物的涂覆步驟之后或過程中，還可使用空 氣在室溫或稍微升高的溫度下干燥所述EPS顆粒材料。優(yōu)選將溫度選擇為使得防止對所述 EPS顆粒材料的任何不需要的軟化以及防止任何發(fā)泡劑逃逸。當(dāng)涂覆尚沒有預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料時，涂覆后的EPS顆粒材料的平均顆粒大
16小通常為0. 1至3. Omm,特別是0. 3至2. 0mm。此外，母料可用于所述涂覆方法。為此，用明顯更高濃度的殺蟲劑涂覆沒有預(yù)先發(fā) 泡的或已預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料。然后，將該母料以合適的混合比優(yōu)選1 1000至1000 1，與另外的EPS顆粒材 料混合，然后以所述方式發(fā)泡。還可制備多種EPS顆粒材料(沒有預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料或已預(yù)先發(fā)泡的EPS 顆粒材料)的母料，其中每種母料已用一種或多種不同殺蟲劑涂覆。所述用不同殺蟲劑涂 覆的EPS顆粒材料可以彼此混合，并用于制備具有至少兩種不同殺蟲劑的泡沫產(chǎn)品。本發(fā)明還提供了一種制備可由本發(fā)明經(jīng)涂覆的EPS顆粒材料得到的模制品的方法。為由本發(fā)明的EPS顆粒材料制備模制品，這可以以純凈的形式使用，或以與另外 的EPS顆粒材料——特別是不含殺蟲劑的EPS顆粒材料——的混合物的形式使用。此處，本發(fā)明的EPS顆粒材料與另外的EPS顆粒材料的混合比可任意變化，但優(yōu)選 選擇為使制得的模制品中的濃度為10至lOOOppm，特別優(yōu)選20至lOOOppm，極特別優(yōu)選50 至 500ppmo本發(fā)明的EPS顆粒材料與另外的EPS顆粒材料的混合比優(yōu)選為1000 1至 1 1000，特別優(yōu)選100 1至1 100，極特別優(yōu)選50 1至1 50，特別是10 1至 1 20。優(yōu)選以制備塊料作為模制品開始，然后例如通過切削或鋸切將所述塊料分開得到 泡沫板。所述泡沫板的厚度可以在很大程度上變化，通常為1至500mm，優(yōu)選10至300mm。 所述板的長度和寬度同樣可以在很大程度上變化。除了其他的因素，其尤其受模具(壓縮 或泡沫模具)大小限制，并且在壓模(見下文)情況下，受使用的壓力的鎖緊力限制。還優(yōu)選所述模制品為半成品(板、管、棒、型材等)或具有簡單或復(fù)雜形狀的其他 模制品。本發(fā)明還提供了一種制備具有均勻殺蟲劑分布的本發(fā)明的模制品的方法。為此， 使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的已知方法，在第一步a)中，優(yōu)選通過熱空氣或蒸汽使所述EPS 顆粒材料部分預(yù)先發(fā)泡，以及在第二步b)中，使其熔合得到本發(fā)明的模制品。該熔合可由 發(fā)泡至完全(發(fā)泡至完全方法，foaming-to-completion process)或壓模(壓模方法)進(jìn) 行。在優(yōu)選的發(fā)泡至完全方法中，在步驟i)中將本發(fā)明的預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料裝 入氣密式模具。術(shù)語氣密式并不打算排除少量，例如最高達(dá)10體積％的氣體體積存在于所 述模具中或在發(fā)泡至完全方法過程中產(chǎn)生的氣體體積可從所述模具選出的可能性。所述氣密式模具的幾何形狀(三維形狀)通常相應(yīng)于所需要的后成模制品的幾何 形狀。例如對于泡沫板，合適的為簡單的箱型模具。然后可通過鋸切將得到的塊料分開得 到板。對于復(fù)雜形狀，可能需要壓緊松散裝入模具的顆粒材料，如針對壓模方法(見下文) 描述的。因為打算在隨后的發(fā)泡至完全方法中將所述顆粒彼此熔合，用所述顆粒填充模具 至其注滿所述顆粒，以最小化未填充的模具體積是有利的。
在步驟ii)中，通過(例如使用蒸汽或任意其他傳熱介質(zhì))控制材料溫度為60至 120°C，優(yōu)選70至110°C，將密閉模具中的顆粒材料裝料發(fā)泡至完全。此處所述顆粒熔合得 到模制品，其中通過使顆粒膨脹填充松散顆粒材料中的縫隙，且軟化的顆粒彼此“熔合”。在發(fā)泡至完全方法過程中的壓力通常不很重要，通常為0.05至2巴。所述發(fā)泡至 完全方法的持續(xù)時間尤其是取決于模制品的大小和形狀以及其所需要的密度，并可在很大 程度上變化。在所述發(fā)泡至完全方法的步驟iii)中，將形成的模制品從模具在取出，這可使用 常規(guī)脫模器裝置或脫模裝置手動或自動進(jìn)行。因此，其中熔合b)是通過發(fā)泡至完全法進(jìn)行的本發(fā)明用于制備模制品的方法包 括以下步驟i)將本發(fā)明的預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料裝入氣密式模具，ii)通過控制顆粒材料裝料溫度在60至120°C使其熔合，于是通過發(fā)泡使顆粒材 料熔合得到模制品，和iii)取出形成的模制品。根據(jù)DIN 53420測定，通過該發(fā)泡至完全方法得到的模制品的密度通常為10至 100g/L，優(yōu)選15至80g/L，特別優(yōu)選15至60g/L。所述模制品優(yōu)選沒有任何明顯密度梯度， 即外層密度不會明顯高于模制品內(nèi)部的密度。在壓模方法中，在步驟I)中，將本發(fā)明的預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料裝入透氣式模 具。透氣性例如可以通過模具上帶有的孔實(shí)現(xiàn)，且優(yōu)選所述孔在隨后的壓模方法(步驟II) 過程中不會被聚合物(見下文)堵塞，例如因為其具有較小直徑。所述透氣式模具的形狀(三維形狀)通常相應(yīng)于所需要的后成模制品的形狀。如 果打算制備泡沫板，則可使用簡單的箱型模具。特別是對于復(fù)雜形狀，可能需要壓緊裝入模 具的顆粒材料，從而消除不需要的腔孔。此處壓緊方法的實(shí)例有搖動模具、滾轉(zhuǎn)運(yùn)動或其他 合適的措施。因為然后會壓縮所述顆粒材料，所以與在下文所述用于發(fā)泡至完全的方法不同， 用所述顆粒材料填充模具至其充滿所述顆粒材料不是優(yōu)選的，但也不是不利的。填充水平 尤其是取決于所需要的后成模制品的厚度。在步驟II)中，壓縮顆粒材料裝料得到體積下降的模制品。所述體積下降以壓縮 過程前的顆粒材料裝料的體積計通常為1至80體積％，優(yōu)選5至60體積％，特別是10至 50體積％。所述壓縮過程的溫度通常為20至100°C，優(yōu)選30至90°C，特別是40至80°C。溫 度控制方法的實(shí)例為電加熱或傳熱介質(zhì)。壓緊步驟過程中的壓力最大值或壓力的鎖緊力， 以及壓模方法的持續(xù)時間(壓縮時間)主要取決于模制品的大小和形狀以及其所需要的密 度，并可在很大程度上變化。模具的透氣性確保顆粒中和顆粒之間存在的發(fā)泡劑、空氣或其他氣體可在所述壓 模方法過程中均勻選出。在以未干燥而具有“潮濕”涂層形式使用的涂覆顆粒材料的條件 下，揮發(fā)性助劑也會選出，一個實(shí)例為所述涂料組合物中包含的水。使用壓力模具和撞擊工具的常規(guī)壓機(jī)，例如多層壓機(jī)，適用于所述壓模方法。此處 可控制所述模具或撞擊工具或二者的溫度。
在所述壓模方法的步驟III)中，將形成的模制品從所述模具中取出。這可以使用 合適的脫模器裝置或脫模裝置手動或自動進(jìn)行。因此，其中熔合b)通過壓模進(jìn)行的本發(fā)明制備模制品的方法包括以下步驟I)將本發(fā)明的預(yù)先發(fā)泡的EPS顆粒材料裝入透氣式模具，II)在密閉模具中，將顆粒材料裝料壓模，隨著體積下降，得到模制品，III)取出形成的模制品。根據(jù)DIN 53420測定，通過該壓模方法得到的模制品的密度通常為8至120g/L，優(yōu) 選20至100g/L，特別優(yōu)選20至70g/L。所述模制品優(yōu)選沒有任何明顯密度梯度，即外層密 度不會明顯高于模制品內(nèi)部的密度。以上已提及通過所述壓模方法或發(fā)泡至完全方法得到的泡沫板的通常尺寸。其他關(guān)于常規(guī)聚合、浸漬和發(fā)泡方法的信息例如在 Kunststoffhandbuch [Plastics Handbook],第 5 卷，Polystyrol [Polystyrene], R. Vieweg 禾口 G. Daumiller 編輯，Carl Hanser VerlagMunich 1969 中查找。本發(fā)明還提供了本發(fā)明的模制品在建筑工業(yè)中的用途，例如作為地上或地下隔絕 材料，用于避免或減輕由害蟲(例如昆蟲)造成的對所述模制品的損害，由所述害蟲帶來的 消耗可大量損壞這些模制品，從而損害模制品的隔絕作用及其機(jī)械穩(wěn)定性，并且因此允許 進(jìn)一步的害蟲侵蝕。本發(fā)明的模制品可有利地用于長期暴露于水的模制品中，例如用于屋頂保溫和周 圍保溫的板、用于浮體或水敏性包裝材料如裝魚盒。本發(fā)明的模制品特別適用于避免或減輕白蟻造成的損害。因此，本發(fā)明還提供了本發(fā)明的模制品用于保護(hù)建筑免于白蟻損害的用途，以及 一種保護(hù)建筑免于白蟻損害的方法，其中將本發(fā)明的模制品加入待保護(hù)的建筑的地基、外 墻或頂部。本發(fā)明通過以下實(shí)施例被進(jìn)一步說明，但不限制于此。 實(shí)施例1.原料a) EPS使用的EPS包括F 295初級產(chǎn)品。b)殺蟲劑組分使用的殺蟲劑組分(A)包括一種氟蟲腈水性制劑，所述制劑是通過將500g氟蟲 腈、25g乙氧基化磷酸酯鹽、IOg十三烷基醇乙氧基化物(其HLB為12)、10g染料(Rubin Toner 2B0)、2. 5g增稠劑(黃原膠)磨碎并混合，并使用水補(bǔ)至IL體積制備。c)粘合劑Bl Acronal S 728 =水性苯乙烯/丙烯酸酯分散體(BASF SE)，B2 Acronal LR 8977 =水性自交聯(lián)共聚物分散體(丁基丙烯酸酯/苯乙烯) (BASF SE)，B3 Acronal S 760 =水性自交聯(lián)共聚物分散體(丁基丙烯酸酯/苯乙烯)(BASF SE)，
B4 Styronal D 628 =水性共聚物分散體(苯乙烯/丙烯腈/ 丁二烯)(BASF SE)，B5 Acronal S 504 =丙烯酸酯共聚物與伴隨使用的丙烯腈的水性分散體(BASF SE)，B6 Styronal D 537 =水性共聚物分散體(苯乙烯/ 丁二烯)(BASFSE)，d)甘油酯使用的甘油酯(C)包括甘油硬脂酸酯。2.本發(fā)明的EPS顆粒材料的制備將200g EPS粒料與所述氟蟲腈制劑(A)、粘合劑(B)、甘油酯(C)以及一次加入 0. 04重量％的硅酸鹽(由Degussa得到的320)的混合物在室溫下，在Sumakon混合器 中以200rpm (刮刀40rpm)混合30秒。3.性能測試表1和表Ia示出本發(fā)明制備的EPS顆粒材料的構(gòu)成
20 均勻性、流動性和磨損評價所制備的EPS粒料的均勻性、粒料流動性和磨損。在IOml玻璃杯中劇烈搖動
2g經(jīng)涂覆的EPS粒料10分鐘后確定磨損。除去粒料后將玻璃容器中剩余的磨損材料的量 以重量分析方式確定結(jié)果示于表2中。表2 制得的泡沫的活性成分含量使用GC/MS確定活性成分含量。為此，將0.5g EPS溶于乙腈，并使用LC/MS/ MS (Agilent GC :6890N，帶有MS D 5973檢測器)對稀釋形式的該溶液的等分試樣定量。
表3示出了結(jié)果。表3 生物測試方法類似于Su等人(1993)描述的土壤殺白蟻劑生物測試方法。使用一 個2. 5-cm直徑的切塊機(jī)和壓鉆機(jī)切下本發(fā)明的圓柱體(約2. 5-cm的直徑x5. 0-cm的長 度)泡沫塊料外的部分。將每個聚苯乙烯圓柱體插入2. 5-cm直徑的Tenite 丁酸酯管。 然后使用Tygon管接箍將該管連接至包含80個工蟻和一個兵蟻的另一個管。將5. 0-cm的 聚苯乙烯圓柱體夾在兩個3-cm的瓊脂部分之間。濕地松片和紙條為裝有白蟻的管和帶有 聚苯乙烯圓柱體的管中的白蟻提供了食物和棲所，因此白蟻在所述聚苯乙烯圓柱體以上和 以下均有食物源。在7天的生物測試中將所述管保持在25°C。每24小時記錄沿所述管的內(nèi)壁穿過圓柱體的外表面的蟻道距離。用直尺測量圓 柱體外部的短(< IOmm)直蟻道。更長的彎曲蟻道通過沿所述蟻道的長度放置一部分薄橡 膠帶，然后測量所述橡膠帶的長度測量。生物測試在7天后結(jié)束。結(jié)束時，確定死亡率以及 穿過圓柱體內(nèi)部的蟻道距離。圓柱體內(nèi)部的蟻道通過如下方式測量將一小段24號絕緣電 話線穿過蟻道、拉出所述線、用直尺測量其長度。為估計每天進(jìn)行的穿過圓柱體內(nèi)部挖穴的 量，在7天生物測試過程中，穿過圓柱體外部的總蟻道距離分?jǐn)倿槊刻欤缓蟾鶕?jù)每天進(jìn)行的總挖穴的比例調(diào)整內(nèi)部挖穴的量。表4和5說明了結(jié)果。表 權(quán)利要求
一種由可發(fā)性聚苯乙烯(EPS)制成的顆粒材料，其涂覆有(A)一種或多種殺蟲劑(B)一種或多種甘油酯(C)如果需要，一種或多種粘合劑，和(D)如果需要，另外的添加劑。
2.權(quán)利要求1的EPS顆粒材料，其中所述殺蟲劑選自 I. 1.毒死蜱、殺螟硫磷、異柳磷；1.2.甲萘威；1.3.聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊 酯、高效氯氟氰菊酯、芐氯菊酯；1.4.除蟲脲、氟蟲脲、氟鈴脲、多氟脲、氟蟲胺； I. 5.吡蟲清、吡蟲啉、噻蟲啉、噻蟲嗪；1.6.乙酞蟲腈、乙蟲腈(III)、氟蟲腈(II)、氟吡唑蟲； I. 7.多殺菌素；1.8.喹螨醚、噠螨靈、吡螨胺、唑蟲酰胺； I. 9.伏蟻腙(V)；1.10.蟲螨腈(VI)；1.11.三環(huán)錫、丁醚脲、苯丁錫、炔螨特； I. 12.滅蠅胺；I. 13.增效醚；I. 14.茚蟲威、氰氟蟲胺；I. 15.硼酸酯、氯蟲酰胺、氟啶蟲酰胺。
3.權(quán)利要求2的EPS顆粒材料，其中所述殺蟲劑選自氟蟲腈、伏蟻腙和蟲螨腈。
4.權(quán)利要求1至3中任一項的EPS顆粒材料，其中所述粘合劑為其MFT在-5至+35°C 的聚合物分散體。
5.權(quán)利要求1至4中任一項的EPS顆粒材料，其中所述粘合劑為丙烯酸酯分散體。
6.權(quán)利要求1至5中任一項的EPS顆粒材料，其中一種或多種式(X)的化合物用作甘油酯 其中，各種符號和標(biāo)記的定義如下 m、η和ο彼此獨(dú)立地為0至10的整數(shù)；Y1、Y2和Y3彼此獨(dú)立地為-ο-、-S-、或-NR18-；R18為氫或C1-Cltl烷基；R15、R16 和 R17 彼此獨(dú)立地為氫、-SOR19, -SO2R19, -SO3R19 或-COR19 ；R19為氫或C1-C3tl烷基，其中所述烷基為直鏈或支鏈的、飽和的或者包含一個或多個C-C 雙鍵或C-C三鍵的，并且為未取代或用一個或多個選自羥基、氧代、和COOR2tl(其中R2°為 C1-C6烷基)的基團(tuán)取代的。
7.一種由權(quán)利要求1至6中任一項的EPS顆粒材料得到的模制品。
8.權(quán)利要求7的模制品，其中一種或多種粘合劑以所述模制品的重量計以0.005至 4. 0重量％的總濃度存在，且其中殺蟲劑以所述模制品的重量計以10至IOOOppm的總濃度 存在
9.一種通過壓模制備權(quán)利要求7或8的模制品的方法，其中I)將權(quán)利要求1至6中任一項的EPS顆粒材料裝入透氣式模具，II)在密閉模具中，將顆粒材料裝料壓模，得到體積下降的模制品，III)通過將溫度控制在20至100°C使所述模制品硬化，和IV)從所述模具中取出形成的模制品。
10.一種通過發(fā)泡至完全制備權(quán)利要求7或8的模制品的方法，其中i)將權(quán)利要求1至6中任一項的EPS顆粒材料裝入氣密式模具， )在密閉模具中，通過將溫度控制在60至120°C使顆粒材料裝料發(fā)泡至完全，于是顆 粒材料熔合得到模制品，和iii)從所述模具中取出形成的模制品。
11.權(quán)利要求7或8的模制品在建筑工業(yè)中用作隔絕材料的用途。
12.權(quán)利要求7或8的模制品用于保護(hù)建筑免于白蟻損害的用途。
13.一種保護(hù)建筑免于白蟻損害的方法，其中將權(quán)利要求7或8的模制品加入待保護(hù)的 建筑的地基、外墻或頂部。
全文摘要
載有殺蟲劑的由可發(fā)性聚苯乙烯(EPS)制成的顆粒，其涂覆有(A)一種或多種殺蟲劑，(B)一種或多種甘油酯，(C)任選地，一種或多種粘合劑，和(D)任選地，另外的添加劑。
文檔編號A01N25/16GK101903443SQ200880122248
公開日2010年12月1日 申請日期2008年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月21日
發(fā)明者B·施米德, C·D·克萊因, C·施普斯, D·朗格, K·A·霍姆斯, K·哈恩, M·艾莎奎, N·岡瑟伯格, O·克日哈 申請人:巴斯夫歐洲公司