專利名稱::殺菌殺藻方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及一種往冷卻水系、紙漿工藝水系、集塵水系、洗滌(Scrubber)水系、排水處理系、切削油水系、噴水系等的各種水系中添加氧化劑系殺菌殺藻(是指殺菌和/或殺藻。)劑及其穩(wěn)定劑進行殺菌殺藻處理的殺菌殺藻方法。
背景技術:
:在各種水系中,發(fā)生由菌類或藻類引起的各種障礙。例如、在開放循環(huán)式冷卻水系中,繁殖有菌膠團狀細菌(Zoogloea)、絲狀細菌、鐵細菌、硫細菌、硝化細菌、硫酸鹽還原菌等細菌類;水霉菌($*力C)、青霉菌等真菌類;藍藻、綠藻、硅藻等藻類。以這些微生物作為主體,在其中混合有土砂等無機物、塵埃等而形成的軟泥狀的污濁物進行附著、堆積,由此生成粘泥(slime)、淤泥(sludge)。粘泥(slime)、淤泥(sludge),不僅導致熱效率降低、通水惡化,而且還是造成機器、配管等的局部腐蝕的原因。另外,如起因于從冷卻塔飛散的軍團菌的退伍軍人癥,在水系中繁殖的菌類有時也直接傷害到人體。在造紙工程水系中,也繁殖有各種細菌、真菌、酵母等形成粘泥(slime),在產品上產生孔、斑點、硬粒等的缺陷,不僅使產品質量降低,而且還是產生斷紙的原因,使生產率降低?,F(xiàn)有技術中,為了防止菌類、藻類引起的這種障礙,一直采用的方法是在水系中添加次氯酸鹽等氯系氧化劑。通常認為,只要在水中的余氯濃度是5mgCl2/L以上,則能夠抑制菌類和藻類的繁殖。但是,次氯酸鹽等氯系氧化劑,易于因紫外線而促進分解,在將殺菌殺藻劑填充至塑料容器等中,在屋外等保管、放置時,則有效成分氯系氧化劑因紫外線而分解。另外,在水系中添加殺菌殺藻劑后,在開放循環(huán)式冷卻水系等中,難以完全將冷卻水遮光。進一步地,在水系的配管或熱交換器的材料等中使用銅或銅合金等,溶出銅離子時,進一步促進次氯酸鹽等氯系氧化劑的分解。為了抑制這種次氯酸鹽等氯系氧化劑的分解,有人公開了一種技術,該技術是在水系中添加如下試劑含有次氯酸鹽、苯并三唑或甲基苯并三唑、以及作為氯的穩(wěn)定劑的氨基磺酸鹽,并調節(jié)PH為13以上,使有效氯成分穩(wěn)定化的試劑(例如,參照專利文獻1)。在次氯酸鹽中添加氨基磺酸鹽時,形成N-單氯代氨基磺酸鹽或N,N-二氯代氨基磺酸鹽等穩(wěn)定化的次氯酸鹽(化合氯),使有效氯成分穩(wěn)定。但是,對象水系中的粘泥(slime)多的情形下或者紫外線照射強或高溫條件下,穩(wěn)定化的次氯酸鹽的分解加劇,因此,即使通過分批計時器(batchtimer)或補水比例等,控制化合氯劑的注入量,也難以維持穩(wěn)定的濃度,另外,有時需要增多穩(wěn)定劑氨基磺酸鹽的使用量。如此進行,在化合氯的消耗量多的水系等中,有相對于實際的添加量水系內的檢出濃度降低的傾向。因此,為了確保有效的檢出濃度,而采用增加藥劑的添加量這類的方法,但是,由此導致成本增加等,當化合氯劑在水系內消耗時,穩(wěn)定劑大量地殘留。S卩,穩(wěn)定化的次氯酸鹽分解時,次氯酸鹽被消耗,氨基磺酸鹽在水系內殘留。其結果是,當殘留的氨基磺酸鹽排放到體系外時,對氮量及COD量的限制產生影響。進一步地,也有人提出一種在穩(wěn)定化的次氯酸鹽中配合苯并三唑等的組合物(參照專利文獻2),該組合物,不僅將上述的氨基磺酸鹽還進一步將苯并三唑等排放至體系外,由此進一步對氮量及COD量的限制產生影響。另外,至今為止,在制備穩(wěn)定化的次氯酸鹽溶液往水系中添加的情形中,多為以次氯酸鹽與氨基磺酸鹽成等摩爾比的方式在管路中混合次氯酸鹽溶液與氨基磺酸鹽溶液來制備穩(wěn)定化的次氯酸鹽溶液。該情形下,需要能夠將兩種成分以等摩爾比在管路中混合的特殊的控制裝置。專利文獻1JP特許第3832399號公報專利文獻2JP特開2006-206608號公報
發(fā)明內容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是在上述狀況下做出的發(fā)明,其目的在于提供一種殺菌殺藻方法,該方法通過在對象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑,進行殺菌殺藻處理時,控制化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量,控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量,并且有效利用穩(wěn)定劑,降低其使用量,由此,能夠降低來自該穩(wěn)定劑的氮量及COD量并且不需要如上述的特殊的管路混合用控制裝置。解決課題的方法本發(fā)明人等,為了完成上述目的反復進行了深入研究,其結果是發(fā)現(xiàn),通過控制化合氯或穩(wěn)定劑的含量使水系中的游離性余氯濃度處于規(guī)定范圍內,能夠達成上述目的。本發(fā)明就是在上述認識的基礎上完成的。S卩,本發(fā)明提供下述技術方案1.一種殺菌殺藻方法,其是在對象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進行殺菌殺藻的方法,其特征在于,使游離性余氯在水系中產生,控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。2.根據(jù)上述1所述的殺菌殺藻方法,其中,上述化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量的控制,通過控制上述水系內的游離性余氯濃度進行。3.根據(jù)上述1或2所述的殺菌殺藻方法,其中,上述水系內的游離性余氯濃度控制為0.05mgC1/L以上。4.根據(jù)上述13中任一項所述的殺菌殺藻方法,其中,上述氧化劑系殺菌殺藻劑是從由次氯酸、亞氯酸、二氧化氯、次溴酸或它們的鹽、二氧化氯及氯氣所組成的組中選出的至少一種。5.根據(jù)上述14中任一項所述的殺菌殺藻方法,其中,上述穩(wěn)定劑是氨基磺酸和/或其鹽。6.一種殺菌殺藻方法,其是在對象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進行殺菌殺藻的方法,其特征在于,通過控制上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使該水系中的總余氯濃度在規(guī)定范圍內,并且通過控制上述化合氯的含量或上述穩(wěn)定劑的含量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內。7.根據(jù)上述13中任一項所述的殺菌殺藻方法,其中,上述氧化劑系殺菌殺藻劑是從由次氯酸、亞氯酸、二氧化氯、次溴酸或它們的鹽、二氧化氯及氯氣所組成的組中選出的至少一種。8.根據(jù)上述6或7所述的殺菌殺藻方法,其中,通過控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使上述總余氯濃度在0.1IOOmgC1/L的范圍內,并且通過控制穩(wěn)定劑的添加量使游離性余氯濃度在ImgC1/L/L以下。9.根據(jù)上述68中任一項所述的殺菌殺藻方法,其中,上述穩(wěn)定劑是氨基磺酸和/或其鹽。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種殺菌殺藻方法,該方法在對象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑,進行殺菌殺藻處理時,控制化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量,控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量,并且有效利用穩(wěn)定劑,降低其使用量,由此,能夠降低來自該穩(wěn)定劑的氮量及COD量并且不需要如上述的特殊的管路混合用控制裝置。圖1是表示實施例1中的余氯濃度與時間的關系的圖形;圖2是表示實施例2中的余氯濃度與時間的關系的圖形;圖3是表示實施例3中的余氯濃度與時間的關系的圖形;圖4是表示實施例4中使用的開放循環(huán)冷卻水系的系統(tǒng)圖。附圖標記的說明17令卻塔2冷卻水配管來路4熱交換器5游離氯控制部具體實施例方式下面,對于本發(fā)明進行說明。以下的說明,是表示本發(fā)明所涉及的代表例,不是用于由此對本發(fā)明的范圍進行限縮解釋。在本發(fā)明的殺菌殺藻方法中,通過使游離氯在水系中產生,能夠控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。通過使游離氯在水系中產生,能夠使其與水系內殘留的氯的穩(wěn)定劑化合。由此,能夠使化合氯再生。本發(fā)明中,只要使作為處理對象的被處理水中生成游離氯即可,至少使游離氯在水系內殘留有規(guī)定濃度以上,由此能夠有效地使其作為化合氯而再生。另外,本發(fā)明的殺菌殺藻方法,是在對象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進行殺菌殺藻的方法,其控制上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使該水系中的總余氯濃度在規(guī)定的范圍內,并且控制上述穩(wěn)定劑的添加量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內。作為本發(fā)明的方法中使用的氧化劑系殺菌殺藻劑,可以使用現(xiàn)有技術中作為氧化劑系殺菌殺藻劑所已知的化合物,可舉出次氯酸或其鹽、亞氯酸或其鹽、氯酸或其鹽、過氯酸或其鹽、氯代異氰尿酸或其鹽、氯氣、二氧化氯等。作為更具體的鹽,可舉出次氯酸鈉、次氯酸鉀等次氯酸堿金屬鹽;次氯酸鈣、次氯酸鋇等次氯酸堿土類金屬鹽;亞氯酸鈉、亞氯酸鉀等的亞氯酸堿金屬鹽;亞氯酸鈣、亞氯酸鋇等亞氯酸堿土類金屬鹽;亞氯酸鎳等其他的亞氯酸金屬鹽;氯酸銨、氯酸鈉、氯酸鉀等氯酸堿金屬鹽;氯酸鈣、氯酸鋇等氯酸堿土類金屬鹽等。另外,也可使用次溴酸鹽代替次氯酸鹽。這些氧化劑,可單獨使用1種,也可使用2種以上的組合。其中,由于次氯酸鹽容易處理,因此可優(yōu)選使用。另外,在使用次溴酸鹽代替次氯酸鹽時或在次氯酸鹽之外還添加次溴酸鹽時,次溴酸鹽的濃度也采用氯換算值表示。順便提一下,通過下式換算次氯酸(52.5g/L)=次溴酸(97.5g/L)=氯(71g/L)。這些次氯酸鹽或次溴酸鹽,容易通過紫外線而促進分解,為了抑制該分解使有效氯成分穩(wěn)定,在本發(fā)明中,在對象水系中與上述氧化劑系殺菌殺藻劑一起添加其穩(wěn)定劑。在本發(fā)明的方法中,作為上述的氧化劑系殺菌殺藻劑的穩(wěn)定劑,可從現(xiàn)有技術中作為氧化劑系殺菌殺藻劑的穩(wěn)定劑所公知的化合物中適宜地選擇任意的物質。作為更具體的穩(wěn)定劑,可舉出氨基磺酸和/或其鹽、吡咯系化合物、尿素、硫代尿素、肌酸酐、三聚氰酸、烷基乙內酰脲、單或雙乙醇胺、有機磺酰胺、縮二脲、有機氨基磺酸及三聚氰胺等。這些穩(wěn)定劑中,作為次氯酸鹽或次溴酸鹽的穩(wěn)定劑,優(yōu)選使用有效的氨基磺酸和/或其鹽。對于氨基磺酸鹽沒有特別的限制,例如,可舉出氨基磺酸鈉、氨基磺酸鉀、氨基磺酸鈣、氨基磺酸鍶、氨基磺酸鋇、氨基磺酸鉄、氨基磺酸鋅等,其中,從水溶性及經濟性方面考慮,優(yōu)選氨基磺酸鈉。本發(fā)明中,這些氨基磺酸或其鹽可單獨使用一種,也可組合使用二種以上。例如,次氯酸離子與氨基磺酸,按照下式進行反應,形成N-單氯代氨基磺酸離子或N,N-二氯代氨基磺酸離子,穩(wěn)定氯系氧化劑的有效成分,生成化合氯。hcio+h2nscv—hcinso3>h2o2HC10+H2NS(V—C12NS03>2H20作為同樣進行而得到的化合氯的例子,可舉出氯胺-T(N_氯代-4-甲基苯磺酰胺的鈉鹽)、氯胺-B(N-氯代-苯磺酰胺的鈉鹽)、N-氯代-對硝基苯磺酰胺的鈉鹽、三氯三聚氰胺、單或雙_氯三聚氰胺的鈉鹽或鉀鹽、三氯_異氰脲酸酯、單或雙_氯三聚異氰酸的鈉鹽或鉀鹽、單氯乙內酰脲或1,3-二氯乙內酰脲或其5,5-烷基衍生物等。單或雙氯代氨基磺酸離子,與游離的氯離子相比,殺菌效果弱。另一方面,次溴酸離子與氨基磺酸按照下式發(fā)生反應,形成N-單溴代氨基磺酸離子或N,N-二溴代氨基磺酸離子,穩(wěn)定溴系氧化劑的有效成分。HBrCHH2NSCV—HBrNSO3^H2O2HBr(T+H2NS(V—Br2NS03>2H20單或雙溴代氨基磺酸離子,具有與游離的溴離子幾乎相同的殺菌效果。本發(fā)明的殺菌殺藻方法,通過在水系中產生游離氯,控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。通過在水系中產生游離氯,能夠如上所述使其與水系內殘留的氯的穩(wěn)定劑化合。由此,能夠使化合氯再生。如此,在使氯系氧化劑與氨基磺酸化合物、或氯系氧化劑與氨基磺酸化合物構成的氯代氨基磺酸系化合氯劑等在被處理水中共存時,具有如下特征即使在酸性域至堿性域的廣的PH范圍中,被處理水中的游離氯濃度也沒有發(fā)生大的變化。作為使游離氯在水系中生成的方法,沒有特別限定,只要是能夠在水系中生成游離氯即可。例如,可舉出在水系中添加如上述的氯系、或溴系藥劑的方法、或不限于上述方法而是利用食鹽水或氯化鉀水溶液等的電解反應生成次氯酸離子的方法等。游離氯,能夠使其根據(jù)水系內殘留的氯的穩(wěn)定劑的濃度生成。殘留的氯穩(wěn)定劑和游離氯化合而形成化合氯,其剩余部分能夠作為游離氯而被檢出。通過將該游離氯的濃度控制在一定范圍內,能夠有效地實現(xiàn)化合氯的再生。優(yōu)選地,化合氯量的控制,希望是根據(jù)水系內的游離氯濃度進行。在穩(wěn)定劑能夠殘留的水系內,通過從外部生成游離氯并進一步地繼續(xù)監(jiān)控該游離氯濃度,能夠實時檢出剩余部分的游離氯。由此,能夠實時控制化合氯量或穩(wěn)定劑量,能夠有效地防止化合氯或穩(wěn)定劑的過剩投入。進一步地,根據(jù)需要,也可另外設置測定水系的游離氯濃度并根據(jù)該測定值調節(jié)水系內的游離氯量的控制裝置。由此,能夠持續(xù)地進行水系的水質管理。對于該控制裝置沒有特別的限定,例如,能夠通過根據(jù)測定的氯濃度進行加藥等控制游離氯量。作為測定水系內的游離氯的濃度的方法,沒有限定,例如,可舉出通過極譜法、吸光光度法、DPD(N,N-二乙基亞苯基二胺)法測定氯濃度的方法;或者測定水系內的氧化還原電位(Oxidation-reductionPotential;0RPRP)并根據(jù)該氧化還原電位推算游離氯濃度的方法等。本發(fā)明中,也包括控制上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使對象水系中的總余氯濃度在規(guī)定的范圍內,并且控制上述化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內的方法。具體地,使用氯濃度測定裝置,控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使對象水系中的總余氯濃度優(yōu)選為0.1IOOmgC1/L,更優(yōu)選為1IOOmgC1/L的范圍,并且控制游離性余氯濃度使其優(yōu)選為ImgC1/L以下,更優(yōu)選為0.5mgC1/L以下,進一步優(yōu)選為0.3mgCl/L以下,由此進行殺菌殺藻處理。另外,穩(wěn)定劑的添加量,相對于上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量,優(yōu)選控制為通常0.52.0倍摩爾量的范圍內。另一方面,作為合適的水系內的化合氯濃度,優(yōu)選為下限值是0.ImgC1/L、上限值是50mgCl/Lo該殺菌殺藻處理,將水系的pH控制成3.010.0的范圍,優(yōu)選為6.09.0的范圍來進行是有利的。另外,對于上述總余氯濃度及游離性余氯濃度的具體的測定方法,在后面進行詳述。為了加強殺菌殺藻力,增加總余氯濃度是可以的,但此時,如果游離性余氯濃度增力口,則成為穩(wěn)定劑不足的狀態(tài),因此要通過提高穩(wěn)定劑濃度來降低游離性余氯濃度。該控制可自動進行,也可手動進行。另外,也可通過在線總余氯濃度分析儀控制氧化劑殺菌殺藻劑的添加量,并且通過在線游離性余氯濃度分析儀控制穩(wěn)定劑的添加量。對于應用本發(fā)明的殺菌殺藻方法的水系沒有特別限制,例如,可舉出冷卻水系、紙漿工藝水系、集塵水系、洗滌(Scrubber)水系、排水處理水系、切削油水系以及噴水系等。在這些水系中,通過應用本發(fā)明的殺菌殺藻方法,使得即使在受日光照射的環(huán)境、或者在配管、熱交換器等中使用銅或銅合金材料的水系中,也能夠維持高的余氯濃度,能夠對對象水系進行有效地殺菌殺藻處理,并且通過有效地利用穩(wěn)定劑,降低其使用量,能夠降低來自該穩(wěn)定劑的氮量及COD量。實施例下面,通過實施例進一步詳細地說明本發(fā)明。但是,本發(fā)明并不受這些實施例的任何限定。在下述列舉的實施例13中,游離性余氯濃度及總余氯濃度按照下述方法進行測定。(1)游離性余氯濃度(a)DPD試劑的制備制備由N,N-二乙基-亞苯基二胺硫酸鹽1.Og與無水硫酸鈉24g的混合物構成的DPD(N,N-二乙基-ρ-亞苯基二胺)試劑。(b)磷酸緩沖液(pH=6.5)的制備在0.2mol/L磷酸二氫鉀IOOmL中添加0.2mol/L氫氧化鈉溶液35.4mL,在其中溶解反式-1,2-環(huán)己二胺四乙酸-水合物0.13g,制備磷酸緩沖液(pH=6.5)。(c)游離性余氯濃度的測定取磷酸緩沖液2.5mL加入到帶毛玻璃塞的容器50mL中,在其中添加PDP試劑0.5g,接下來,添加檢驗水使總量為50mL,進行混和。接下來,從混和的溶液中取適量入吸収池中,采用光電分光光度計,測定波長510555nm附近的吸光度,根據(jù)預先做成的標準曲線求出游離性余氯濃度。(2)總余氯濃度在上述(1)(c)中得到的混和溶液50mL中,添加碘化鉀約0.5g,使其溶解,靜置約3分鐘后,與上述(1)(c)同樣進行,使用光電分光光度計,測定波長510555nm附近的吸光度,根據(jù)預先做成的標準曲線求出總余氯濃度。實施例1次氯酸鹽的穩(wěn)定化在模擬冷卻水(M堿度250mgC1/L、鈣硬度250mgC1/L、鎂硬度125mgCl/L)IL中,在30°C下,添加次氯酸鈉0.014mmol/L(總余氯濃度ImgC1/L)。往其中,追加氨基磺酸鈉,使其為次氯酸鈉的有效成分的1、2、5倍摩爾當量。其結果可確認,通過與相對于次氯酸鹽的有效成分為等摩爾以上的氨基磺酸鹽反應,在約24小時后,能夠使游離性余氯濃度穩(wěn)定在低水平。其結果示于表1中,并且如圖1所示。另外,在表及圖中,T-Cl2表示總余氯濃度、F-Cl2表示游離性余氯濃度、NT表示穩(wěn)定化的次氯酸鹽濃度([T-Cl2]-[F-Cl2])。表1-1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表1-2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表1-3<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例2由污垢成分消耗的穩(wěn)定化的次氯酸鹽的再生方法在模擬冷卻水(M堿度250mgC1/L、鈣硬度250mgC1/L、鎂硬度125mgCl/L)IL中,在30°C下,分別添加0.0705mmol/L次氯酸鈉(有效氯濃度5mgCl/L)以及0.3525mmol/L氨基磺酸鈉(相對于有效氯濃度是5倍摩爾當量)。往其中追加從實際冷卻水系中采取的污垢成分,調整至濁度100。通過污垢成分消耗有效氯成分。開始是5mgC1/L的總余氯濃度,約3天后降低至1.5mgCl/L。在該時刻,作為有效成分添加5mgC1/L次氯酸鈉,結果,總余氯濃度上升至6.5mgC1/L。游離性余氯濃度幾乎檢測不出。即,能夠再生穩(wěn)定化的次氯酸鹽。然后,再次通過污垢成分消耗有效氯成分,總余氯濃度有降低的傾向。結果示于圖2。通過污垢成分,有效氯成分(次氯酸鹽)被消耗,但氨基磺酸鹽在體系內殘存。如果在該狀態(tài)下添加次氯酸鹽,則與體系內殘存的氨基磺酸鹽反應,再次生成穩(wěn)定化的次氯酸鹽。由此,實際體系中能夠通過以下方法進行管理。在穩(wěn)定化的次氯酸鹽的有效成分濃度(總余氯濃度)降低下來時,追加次氯酸鹽,由此,維持規(guī)定的有效成分濃度(總余氯濃度)。相對于氨基磺酸鹽,次氯酸鹽成為被過量追加的狀態(tài)時,則檢測出游離性余氯濃度。此時,追加氨基磺酸鹽,能夠降低游離性余氯濃度,能夠再生穩(wěn)定化的次氯酸鹽。實施例3氨基磺酸鹽與次氯酸鹽的反應性在模擬冷卻水(M堿度250mgC1/L、鈣硬度250mgC1/L、鎂硬度125mgCl/L)IL中,在30°C下,添加0.084mmol/L(總余氯濃度6mgC1/L)次氯酸鈉。往其中追加氨基磺酸鈉,使其為次氯酸鈉的有效成分的0.83,1.7,4.2倍摩爾當量,調查T-Cl2及F-Cl2隨時間的變化。其結果示于表2中,并且示于圖3。其結果可確認,通過與相對于次氯酸鹽的有效成分為等摩爾以上的氨基磺酸鹽反應,在22小時后,生成穩(wěn)定氯,能夠使游離性余氯濃度穩(wěn)定處于低水平。另外,從表1與表2的比較可知,通過使總余氯濃度從ImgC1/L上升至6mgC1/L,能夠使穩(wěn)定氯的生成速度變快。表2-1總余氯濃度=6mg/L、氨基磺酸/氯摩爾比=0,83”時間(hr)T-Cl2(mg/L)F-Cl2(mg/L)NT(mg/L)pH05^964MΓ28^92LO6^203^802^40032^06Λ63^083^08036322363^96Ol2L66^44L195250529^45J01.146604表2-2總余氯濃度=6mg/L、氨基磺酸/氯摩爾比=1.7^時間(hr)IT-Cl2(mg/L)~~F-Cl2(mg/L)INT(mg/L)~pH~O6^045^280^768^95L25J2L64θ88^88226J2L92A2Q025^960925^048J682L86^280J75^9107表2-3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例4使用圖4所示的裝置進行檢驗。圖4是表示實施例4中使用的開放循環(huán)冷卻水系的系統(tǒng)圖。該開放循環(huán)冷卻水系中,從冷卻塔1經冷卻水配管來路2與泵P供給至熱交換器3,返回水經過冷卻水配管回路4返回至冷卻塔1。冷卻塔1的冷凍規(guī)模為400RT、保有水量為30m3,在濃縮倍率5倍下運行。冷卻塔1具有葉片F(xiàn),蓄有空調用冷卻水W??照{用冷卻水W的游離氯濃度可通過傳感器S測定,通過游離氯控制部5與化合氯控制部6控制。游離氯控制部5中具有加藥箱51、加藥口52?;下瓤刂撇?中具有加藥箱61、加藥口62。根據(jù)通過使用ORP電極的傳感器S測定的游離氯濃度,控制游離氯或化合氯的含量。游離氯的控制,通過添加次氯酸鹽進行。作為化合氯使用氯代氨基磺酸進行。水系內的氯代氨基磺酸,添加至相對于冷卻水排放水量為15mgC1/L的比例。水系內的游離氯,使用傳感器S進行加藥量的管理使其為0.5mgC1/L。另外,化合氯的濃度通過DPD法進行測定(化合氯濃度通過其為總余氯濃度_游離氯濃度的關系求出)。剝離的粘泥(slime)通過與濃縮有關的排放而自然排出,不實施清掃等特別的除去。如此進行,使其連續(xù)運轉,測定水系內的化合氯劑濃度和游離氯濃度隨時間推移的變化。其結果示于表3。比較例1水系內的氯代氨基磺酸,以僅使其相對于冷卻水排放水量為15mgC1/L的比例進行添加,對于游離氯濃度不進行控制,除此以外,在與實施例的同樣的條件下連續(xù)運行。其結果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表3可知,在實施例4中能夠維持比比較例1高的化合氯濃度。特別地,隨著運行天數(shù)變長,化合氯濃度上升,根據(jù)化合氯濃度的推移顯示出在水系內再生化合氯。其結果示出,在實施例中,能夠維持接近于化合氯劑的添加濃度的檢出濃度。另一方面,比較例1中,在整個運行期間內,示出了低的化合氯濃度。在比較例1中,在水系內沒有生成游離氯,因此,認為化合氯沒有再生。由上示出,根據(jù)本發(fā)明,可進行化合氯劑的濃度管理或消耗的化合氯的再生,能夠發(fā)揮穩(wěn)定的殺菌殺藻效果。工業(yè)實用性本發(fā)明的氧化劑系殺菌殺藻方法,是通過使次氯酸鹽等與氨基磺酸鹽不會過度不足而能夠有效地反應從而能夠生成穩(wěn)定化的次氯酸鹽的技術,能夠在需要殺菌殺藻處理的冷卻水系等各種水系中,廣泛應用。權利要求一種殺菌殺藻方法,其是在對象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進行殺菌殺藻的方法,其特征在于,使游離性余氯在水系中產生,控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。2.根據(jù)權利要求1所述的殺菌殺藻方法,其中,所述化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量的控制,通過控制所述水系內的游離性余氯濃度進行。3.根據(jù)權利要求1或2所述的殺菌殺藻方法,其中,所述水系內的游離性余氯濃度控制為0.05mgC1/L以上。4.根據(jù)權利要求13中任一項所述的殺菌殺藻方法,其中,所述氧化劑系殺菌殺藻劑是從由次氯酸、亞氯酸、次溴酸或它們的鹽、二氧化氯及氯氣所組成的組中選出的至少一種。5.根據(jù)權利要求14中任一項所述的殺菌殺藻方法,其中,所述穩(wěn)定劑是氨基磺酸和/或其鹽。6.一種殺菌殺藻方法,其是在對象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進行殺菌殺藻的方法,其特征在于,通過控制所述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使該水系中的總余氯濃度在規(guī)定范圍內,并且通過控制化合氯的含量或所述穩(wěn)定劑的含量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內。7.根據(jù)權利要求13中任一項所述的殺菌殺藻方法,其中,所述氧化劑系殺菌殺藻劑是從由次氯酸、亞氯酸、次溴酸或它們的鹽、二氧化氯及氯氣所組成的組中選出的至少一種。8.根據(jù)權利要求6或7所述的殺菌殺藻方法,其中,通過控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使所述總余氯濃度在0.1IOOmgC1/L的范圍內,并且通過控制穩(wěn)定劑的添加量使游離性余氯濃度在ImgC1/L以下。9.根據(jù)權利要求68中任一項所述的殺菌殺藻方法,其中,所述穩(wěn)定劑是氨基磺酸和/或其鹽。全文摘要本發(fā)明提供一種殺菌殺藻方法,其是在對象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進行殺菌殺藻的方法,其中,使游離性余氯在水系中產生,控制該水系的化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量。以及一種殺菌殺藻方法,其是在對象水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑進行殺菌殺藻的方法,其中,通過控制上述氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量使該水系中的總余氯濃度在規(guī)定范圍內,并且通過控制上述化合氯的含量或上述穩(wěn)定劑的含量使游離性余氯濃度在規(guī)定范圍內。本發(fā)明的目的在于提供一種殺菌殺藻方法,該方法通過在水系中添加氧化劑系殺菌殺藻劑及其穩(wěn)定劑,進行殺菌殺藻處理時,控制化合氯的含量或穩(wěn)定劑的含量,控制氧化劑系殺菌殺藻劑的添加量,并且有效利用穩(wěn)定劑,降低其使用量,由此,能夠降低來自該穩(wěn)定劑的氮量及COD量并且不需要如上述的特殊的管路混合用控制裝置。文檔編號A01N25/00GK101801199SQ200880106419公開日2010年8月11日申請日期2008年9月10日優(yōu)先權日2007年9月27日發(fā)明者大高秀夫,永井直宏,田中浩一,米田裕,角田和彥,飯村晶申請人:栗田工業(yè)株式會社