專利名稱：白堊病抑制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種白堊病抑制劑。
背景技術(shù)：
在養(yǎng)殖蜜蜂中，蜜蜂群體的真菌感染不僅會導(dǎo)致生產(chǎn)的蜂蜜的數(shù)量或質(zhì)量的減少，還會使蜜蜂健康惡化，這種情況有時(shí)可以消滅該群體。在這些疾病中，白堊病(chalkbrood)是一種由于蜜蜂感染了被稱為蜜蜂球囊菌(Ascosphaera apis)的真菌而導(dǎo)致的疾病，這種疾病是高度傳染性的，因此在傳染上，存在著該疾病不僅轉(zhuǎn)移給被其感染了的群體，還傳染給其它群體的可能性，因而有時(shí)會導(dǎo)致養(yǎng)蜂業(yè)的重大損失。
白堊病真菌對化學(xué)藥品是高度抵抗的，因此防治這種疾病的對策是有限的。作為實(shí)例，噴射山梨酸、丙酸、4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮、焦木酸(pyrolignous acid)等的方法已有所知，但是由于例如在蜂蜜采集的時(shí)候噴射而導(dǎo)致了例如殘余化學(xué)藥品和氣味的問題，因而某些化學(xué)藥品的使用是令人煩惱的。即使當(dāng)這些化學(xué)藥品可以應(yīng)用時(shí)，它們的效果也低并且該效果也幾乎不能長久維持，因而這樣的處理應(yīng)當(dāng)經(jīng)常實(shí)施。作為一個(gè)用于增加此效果持續(xù)時(shí)間從而減少這種處理頻率的對策，專利文件1描述了一種防治導(dǎo)致白堊病的真菌即蜜蜂球囊菌的抗菌性試劑，這種試劑包含了一種作為抗菌性物質(zhì)的異硫氰酸酯，以及有機(jī)酸單甘油酯、聚甘油脂肪酸酯等。
然而，即使采用專利文件1中的方法，可以阻止白堊病的時(shí)期為約2個(gè)月，因此不得不以適合于這個(gè)時(shí)間周期的頻率加入異硫氰酸酯。如果將高濃度氣相或液態(tài)的異硫氰酸酯與蜜蜂接觸，盡管這樣能夠阻止蜜蜂球囊菌的生長，但是這樣有時(shí)對蜜蜂本身是有害的。因而，操作困難。
另一方面，專利文件2公開了一種控制作為制品用抗菌性試劑的異硫氰酸酯的揮發(fā)量的方法，該方法包括使烯丙基異硫氰酸酯與脂肪酸三甘油酯混合，其中所述制品為例如畜產(chǎn)品、漁業(yè)產(chǎn)品、農(nóng)產(chǎn)品、烹煮食品、加工食品、飼料、皮革產(chǎn)品(如鞋)、書籍和藝術(shù)品。然而，專利文件2僅列舉了無生命的物品來作為該混合的烯丙基異硫氰酸酯應(yīng)用的對象，并且并未預(yù)見它在活體上的應(yīng)用。
專利文件3描述了一種將烯丙基異硫氰酸酯與松香捏合以用作如下幾種防腐劑的方法對真菌具有殺真菌作用、抑制真菌作用和抗真菌作用例如對需氧菌和厭氧菌的殺菌作用及抑菌作用并且對產(chǎn)品如存在有害微生物生長問題的食物以及對于防止食物的腐敗和發(fā)酵等都有效的防腐劑；用于皮革產(chǎn)品、書籍和藝術(shù)品，特別是古董制品的防腐劑；以及用作用于建筑材料、農(nóng)產(chǎn)品、服裝等的防蛀劑。然而，與專利文件2相似，在專利文件3中，也未預(yù)見該混合的烯丙基異硫氰酸酯在活體上的應(yīng)用。
專利文件1日本專利公開2002-193717A專利文件2WO 95/12981專利文件3日本專利公開10-53755A發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種抑制白堊病的方法，這種方法對蜜蜂更安全并且長期有效。
解決問題的方法根據(jù)本發(fā)明，提供了一種白堊病抑制劑，該抑制劑包含了一種具有異硫氰酸酯與有機(jī)酸甘油三酯和/或松香化合物的混合物的載體，所述混合物通過包埋材料固定于載體材料上。通過將這種白堊病抑制劑置于蜂箱內(nèi)或蜂箱附近，就有可能阻止白堊病達(dá)至少3個(gè)月。
本發(fā)明效果通過調(diào)節(jié)異硫氰酸酯和對異硫氰酸酯具有高親和力的有機(jī)酸甘油三酯和松香化合物的混合比率，可以調(diào)節(jié)蒸汽壓，從而穩(wěn)定地控制異硫氰酸酯進(jìn)入空氣的揮發(fā)量。由于混合物是通過包埋材料固定在載體材料上的，因此該抑制劑比液相使用時(shí)能夠更容易地操控。通過這種配置，能夠抑制在氣相中異硫氰酸酯的濃度過量增加，并且可以避免蜜蜂直接接觸液態(tài)異硫氰酸酯，因而抑制了蜜蜂的健康受損。
將這樣制備的白堊病抑制劑置于蜂箱內(nèi)或蜂箱附近，據(jù)此可以使該抑制劑的揮發(fā)量長期維持在阻止蜜蜂球囊菌生長的程度。因而可以減少帶抑制劑的蜂箱的補(bǔ)給頻率，從而提高工作效率。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方式以下，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的白堊病抑制劑包含了一種具有異硫氰酸酯與有機(jī)酸甘油三酯和/或松香化合物的混合物的載體，該混合物通過包埋材料固定于載體材料上。
該異硫氰酸酯能夠抑制導(dǎo)致白堊病的真菌即蜜蜂球囊菌的生長，因而阻止了蜜蜂感染白堊病。
該異硫氰酸酯包括例如烯丙基異硫氰酸酯。
該有機(jī)酸甘油三酯是由1當(dāng)量的甘油和3當(dāng)量的有機(jī)酸組成的一種酯，也就是由以下化學(xué)式(1)表示的化合物[式1] 其中X1至X3各自表示含脂肪鏈或芳香環(huán)的有機(jī)堿，并且可以任選地具有取代基(substituent)。
具體地，該有機(jī)酸甘油三酯優(yōu)選地為由以下化學(xué)式(2)表示的脂肪酸甘油三酯。p、q和r中每一個(gè)都優(yōu)選地為1至11的自然數(shù)，原因是在這種結(jié)構(gòu)下，該有機(jī)酸甘油三酯在室溫下為液態(tài)，因而能夠容易地與異硫氰酸酯混合。
其中p、q和r各自都表示自然數(shù)。
松香化合物不僅包括松香還包括天然產(chǎn)生的含一種或多種有機(jī)酸的松香、通過處理世界上不同國家出產(chǎn)的松木樹脂所獲得的產(chǎn)品，例如松香、妥爾油松香、木松香；將這些松香氫化、歧化、聚合等獲得的變性松香，以及通過將上述松香酯化得到的松香酯比如酯膠，其中所述有機(jī)酸選自松香酸和松香酸類，例如新樅酸、二氫松香酸14、四氫松香酸14和脫氫樅酸5；和海松酸；例如d-海松酸8、異-d-海松酸8和左旋海松酸。
異硫氰酸酯的蒸汽壓能夠通過將它與有機(jī)酸甘油三酯和/或松香化合物的混合來減小，因而抑制了它的揮發(fā)。
異硫氰酸酯、有機(jī)酸甘油三酯和/或松香化合物應(yīng)當(dāng)以使異硫氰酸酯在長期內(nèi)逐漸釋放的混合比來混合。如果采用有機(jī)酸甘油三酯，有機(jī)甘油三酯對于異硫氰酸酯的重量混合比率優(yōu)選為10至500，更優(yōu)選25至300。如果該比率小于10，對異硫氰酸酯的蒸汽壓的抑制效果低，因此異硫氰酸酯可能過多釋放。如果該比率大于500，則蒸汽壓被相當(dāng)大地降低，因此異硫氰酸酯可能有時(shí)不能被釋放。如果采用松香脂作為松香化合物，則該松香脂相對于異硫氰酸酯的重量混合比率優(yōu)選地為10至500，更優(yōu)選地20至300。如果比率小于10，則對異硫氰酸酯的蒸汽壓的抑制效果低，因此異硫氰酸酯可能過多釋放。如果該比率大于500，則蒸汽壓被相當(dāng)大地降低，因此異硫氰酸酯可能有時(shí)不能被釋放。如果將有機(jī)酸甘油三酯和松香化合物一起與異硫氰酸酯混合，則該有機(jī)酸甘油三酯和松香化合物相對于異硫氰酸酯的重量的任選混合比率優(yōu)選為10至500，更優(yōu)選20至300。
載體材料指的是能夠攜帶異硫氰酸酯和有機(jī)酸甘油三酯和/或松香化合物的混合物的材料。這樣的載體材料包括纖維素和纖維素衍生物，例如醋酸纖維素、羧甲基纖維素等；親水聚合物，例如淀粉、藻酸鹽、聚乙烯醇、聚酰胺、聚丙烯酸等；和無機(jī)材料，例如硅酸鈣。這種載體材料的形式并無特別限制，可以選用任意形式。實(shí)例包括球狀、塊狀或片狀多孔珠、織品、無紡布、薄片、墊子(mat)等。
在將混合物固定于載體材料時(shí)，必需使用包埋材料將異硫氰酸酯和有機(jī)酸甘油三酯和/或松香化合物攜帶在一起?？捎米鬟@種包埋材料的物質(zhì)優(yōu)選地為不與異硫氰酸酯發(fā)生反應(yīng)、在常溫下為固體并且在異硫氰酸酯不分解、沸騰或變質(zhì)的溫度下熔融變成液體的物質(zhì)。與混合物混合時(shí)為液態(tài)并且之后通過例如化學(xué)反應(yīng)使其在室溫下變成固體的物質(zhì)也可以用作包埋材料。
可用于包埋材料的物質(zhì)可以是在常溫下為固體的材料，這種包埋材料包括凝膠例如瓊脂、角叉菜聚糖、凝膠多糖、藻酸鈉等；石油蠟，例如礦物蠟、石蠟、微晶蠟等；天然蠟；例如巴西棕櫚蠟、米糠蠟等；脂肪醇，例如十八烷醇、二十二醇、十四烷二醇、十六烷二醇等；脂肪酸，例如棕櫚酸、硬脂酸等；脂肪酸酰胺，例如十八烷酰胺；脂肪酸酯，例如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單山崳酸酯等；和高分子量的聚氧化烯二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇等。該石蠟表示上述石油蠟和天然蠟。與混合物混合時(shí)為液態(tài)并且能夠通過例如化學(xué)反應(yīng)使其在常溫下變?yōu)楣虘B(tài)的包埋材料包括，例如，氨基甲酸酯松香、UV-固化樹脂等。這樣的包埋材料可以單獨(dú)使用或?qū)⒍喾N這樣的包埋材料混合在一起使用。
包埋材料相對于混合物的重量混合比率優(yōu)選為10至500，更優(yōu)選20至300。如果該比率小于10，則包埋材料和混合物相互混合時(shí)，它們可能不冷卻固化或通過化學(xué)反應(yīng)硬化。如果該比率大于500，則混合物的含量相對于包埋材料的含量低，并且整個(gè)試劑的體積趨于變得過大，因此在有些情況下，將試劑安置在蜂箱內(nèi)可能不方便。
對于通過包埋材料將混合物固定在載體材料上的方法并無特別限制。例如，可以將載體材料浸入混合物的溶液中，或可以通過混合物溶液來涂覆載體材料。
具有固定于載體材料上的混合物的載體可以按原樣作為白堊病抑制劑放置在適當(dāng)位置，或者該載體可以在作為白堊病抑制劑使用前放置于袋或容器中。這個(gè)袋或容器必須為氣體能透過的，但是必需能夠阻止異硫氰酸酯的滲漏。例如，可用于這樣的袋的材料包括聚丙烯(以下縮寫為“PP”)和聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下縮寫為“PET”)。PP膜的厚度優(yōu)選為15至500μm，更優(yōu)選20至200μm。由于即使在使用時(shí)的環(huán)境溫度高并且在寬范圍變化，PET膜也能夠阻止異硫氰酸酯從其中過多的滲過，因此優(yōu)選地采用PET膜作為基底。PET膜的厚度優(yōu)選為7至30μm，更優(yōu)選9至20μm。通過用粘合劑粘結(jié)膜或通過將安置在膜上的熔接層熔接在一起，可以將這種膜形成袋。安置熔接層的方法包括，例如，在PET膜的一側(cè)上層壓聚乙烯或澆注聚丙烯膜的方法。
通過將這種白堊病抑制劑直接放置于蜂箱內(nèi)，就能夠避免蜜蜂在異硫氰酸酯揮發(fā)之前而直接接觸液相的異硫氰酸酯，因而阻止了對蜜蜂健康的損害，因?yàn)樵摪讏撞∫种苿┦怯纱蛉萜鞲采w的。根據(jù)包裝袋或容器的種類，可以更精細(xì)地控制抑制劑的揮發(fā)量。
通過將這種白堊病抑制劑或者白堊病抑制試劑放置于蜂箱內(nèi)或蜂箱附近，異硫氰酸酯就能夠在蜂箱內(nèi)逐漸揮發(fā)，從而阻止導(dǎo)致白堊病的蜜蜂球囊菌的生長，阻止了白堊病而不危害蜜蜂本身。當(dāng)將白堊病抑制劑放置于蜂箱內(nèi)時(shí)，可以將該抑制劑附著于蜂箱的蓋子或內(nèi)壁、投入蜂箱內(nèi)或放置于在蜂箱內(nèi)特別安排的地方，從而將異硫氰酸酯直接地分散在蜂箱內(nèi)。備選地，可以不將白堊病抑制劑附著于蜂箱的內(nèi)部，而是附著在蜂箱的外壁或較低部位，因而使異硫氰酸酯非直接地?fù)]發(fā)進(jìn)入蜂箱內(nèi)。
異硫氰酸酯在空氣中的濃度優(yōu)選為0.05至10ppm，更優(yōu)選地0.1至5ppm，該濃度對于阻止導(dǎo)致白堊病的真菌的生長是必要的，并且在蜜蜂的健康上并未起到負(fù)面的影響。如果濃度小于0.05ppm，則有時(shí)不能阻止真菌的生長。如果濃度大于10ppm，則蜜蜂可能會受傷或可能不呆在蜂箱內(nèi)。
實(shí)施例在下文，參考實(shí)施例，更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
實(shí)施例1將14重量份作為包埋材料的石蠟(PW155，由Nippon Seiro Co.，Ltd.生產(chǎn))、11重量份的脂肪酸甘油三酯(Sun Crystal，由Nippon Seiyu Co.，Ltd.生產(chǎn))和46重量份的烯丙基異硫氰酸酯(由Nippon Terpene Co.，Ltd.生產(chǎn))在捏合機(jī)中混合在一起并在80℃加熱液化，之后向混合物中加入29重量份的多孔纖維素顆粒(AH-2050L，由Rengo Co.，Ltd.生產(chǎn))。其后，在捏合機(jī)中，將混合物在攪拌下冷卻至50℃或更低的溫度，由此得到了白堊病抑制劑，該抑制劑包含通過作為包埋材料的蠟而被固定于載體材料上的烯丙基異硫氰酸酯和脂肪酸甘油三酯的混合物。
之后，將2g所得的抑制劑放進(jìn)一個(gè)由外部尺寸為50mm×50mm的層疊膜制成并且具有3面熱封的袋中，其中所述層疊膜由12μm PET膜和30μm聚乙烯膜組成，從而獲得白堊病抑制劑試劑。
將多個(gè)如此獲得的白堊病抑制劑放置于一個(gè)尺寸為約50cm×50cm×40cm(體積約100L)的蜂箱內(nèi)的6個(gè)位置，并且采用肉眼觀察白堊病是怎樣隨時(shí)間流逝而得到抑制的。為了測量從該試劑釋放的烯丙基異硫氰酸酯的量，測量白堊病抑制劑隨時(shí)間流逝的重量。由于從該試劑釋放出來的成分僅為烯丙基異硫氰酸酯，因而認(rèn)為烯丙基異硫氰酸酯的減小量為揮發(fā)量(mg/天)。將一探測管通過縫隙插入蜂箱內(nèi)以測量蜂箱內(nèi)烯丙基異硫氰酸酯的濃度(ppm)。測量的結(jié)果示于表1中。在該表中的白堊病的抑制態(tài)中，沒有出現(xiàn)白堊病的為o，而出現(xiàn)白堊病的為×。1個(gè)月后測試時(shí)的溫度為25℃、3個(gè)月后為32℃和6個(gè)月后為20℃。


實(shí)施例2將2g在實(shí)施例1中所得的抑制劑放置于一個(gè)由外部尺寸為50mm×50mm的層疊膜制成并且具有3面熱封的袋中，所述層疊膜由40μm雙軸取向聚丙烯(OPP)膜和30μm聚乙烯膜組成，從而獲得白堊病抑制劑。之后，以與實(shí)施例1相同的方式來觀測白堊病是怎樣得到抑制的，并且測量從該試劑釋放的烯丙基異硫氰酸酯的量和蜂箱內(nèi)烯丙基異硫氰酸酯的濃度。該結(jié)果示于表1中。
對比例1當(dāng)通過肉眼來觀察一個(gè)具有與用于實(shí)施例1的蜂箱同樣尺寸而沒有放入所述試劑的蜂箱，以確定白堊病如何隨時(shí)間流逝而被抑制時(shí)，證實(shí)一個(gè)月后產(chǎn)生了白堊病。
對比例2除了并未采用脂肪酸甘油三酯以外，通過采用與實(shí)施例1相同的方式獲得一種試劑。采用實(shí)施例1中相同方法測試這種試劑。該結(jié)果示于表1中。
(結(jié)果)在對比例1中，其中并未放置試劑，白堊病于1個(gè)月后產(chǎn)生，然而在其中放置了試劑的實(shí)施例1和2中，甚至3個(gè)月后還沒有發(fā)現(xiàn)白堊病的產(chǎn)生。特別是，在采用PET膜的實(shí)施例1中每天異硫氰酸酯的釋放量比采用OPP和聚乙烯的層疊膜的實(shí)施例2中的釋放量更小，因而釋放能夠進(jìn)行更長的時(shí)間，并且對白堊病的抑制效應(yīng)維持達(dá)6個(gè)月之久。在脂肪酸甘油三酯并未混合入試劑中的對比例2中，釋放的異硫氰酸酯的量過大。因而，盡管1個(gè)月以后白堊病可以被抑制，但是3個(gè)月以后，揮發(fā)量變成幾乎為0，因而產(chǎn)生了白堊病。
權(quán)利要求
1.一種白堊病抑制劑，所述抑制劑包含具有異硫氰酸酯與有機(jī)酸甘油三酯和/或松香化合物形成的混合物的載體，所述混合物通過包埋材料固定于載體材料上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的白堊病抑制劑，其中所述異硫氰酸酯為烯丙基異硫氰酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的白堊病抑制劑，其中所述包埋材料為蠟。
4.一種白堊病抑制劑，其包含權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)所述的白堊病抑制劑并且被放置于氣體可透過的袋或容器中。
5.一種抑制白堊病的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的白堊病抑制劑或權(quán)利要求4所述的白堊病抑制劑放置在蜂箱內(nèi)或蜂箱附近，以使蜂箱內(nèi)的異硫氰酸酯揮發(fā)，從而抑制作為導(dǎo)致白堊病的真菌的蜜蜂球囊菌的生長。
全文摘要
本發(fā)明意圖提供了一種防止白堊病的方法，該方法對于蜜蜂安全且長時(shí)期內(nèi)保持有效。在蜂箱內(nèi)或蜂箱附近放置一種用于白堊病的抑制劑，該抑制劑包含將異硫氰酸酯與有機(jī)酸甘油三酯和/或松香化合物混合而制備的混合物以及攜帶該混合物的載體。
文檔編號A01N65/00GK101072505SQ200580041659
公開日2007年11月14日 申請日期2005年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月17日
發(fā)明者龜井清, 齋藤秀直, 松渕順一, 野田覺 申請人:聯(lián)合株式會社, 味之素貿(mào)易股份有限公司