專利名稱:殺真菌混合物和新型三唑并嘧啶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及殺真菌混合物,包含協(xié)同有效量的如下化合物作為活性組分1)式I的5-甲基-7-氨基三唑并嘧啶 其中R1為C2-C3烷基、C2-C3鹵代烷基、C3-C4鏈烯基或環(huán)戊基;R2為氫或C2-C3烷基;R1和R2與它們所連接的氮原子一起還可以形成可以被甲基取代的哌啶基環(huán);L1為氟或氯;L2、L3相互獨(dú)立地為氫、氟或氯;和2)至少一種選自下組的其他活性化合物A)唑類(lèi),如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(trifiumizole)、戊叉唑菌(triticonazole);B)嗜球果傘素類(lèi)(strobilurins),如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin);C)?;彼犷?lèi),如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl);D)胺衍生物,如4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph);E)苯胺基嘧啶類(lèi),如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙嘧啶(cyprodinil);F)二羧酰亞胺類(lèi),如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);G)肉桂酰胺類(lèi)和類(lèi)似物,如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph);H)抗菌素類(lèi),例如放線菌酮(cycloheximid)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin);K)二硫代氨基甲酸鹽類(lèi),如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、代森鋅(zineb);L)雜環(huán)化合物,如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(nóng)(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolan)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、氟吡菌胺(picobenzamid)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyclazole)、嗪氨靈(triforine),或式II的苯并咪唑衍生物 其中Y為氯或溴;式III的氨磺?;衔?其中各取代基如下所定義R31為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、芐基、甲?;駽H=NOR311;R311為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基;R32為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C6烷氧羰基;R33為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲酰基或CH=NOR311;
n為0、1、2、3或4;R34為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2鹵代烷基;式IV的噻吩衍生物 其中各變量如下所定義Ar為苯基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員芳族雜環(huán),其中這些環(huán)可以未被取代或被1-3個(gè)基團(tuán)R41取代R41為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基;R為苯基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基;Q為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基;M)硫和銅殺真菌劑,如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅;N)硝基苯基衍生物,如樂(lè)殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)、異丙消(nitrophthal-isopropyl);O)苯基吡咯類(lèi),如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil);P)次磺酸衍生物,如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)、對(duì)甲抑菌靈(tolylfluanid);Q)其它殺真菌劑,如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、噠菌清(diclomezin)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、diclofluanid、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、亞磷酸、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、雙炔酰菌胺(mandipropamide)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamide),或式V的肟醚衍生物 其中X為C1-C4鹵代烷氧基,n為0、1、2或3,R為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基;式VI的苯基脒衍生物 其中各變量如下所定義R61為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基,它們未被取代或可以被1-3個(gè)基團(tuán)Ra取代Ra為鹵素、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷硫基或可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基;R62、R63可以相同或不同且為氫、氰基、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基烷基、芐氧基或C1-C8烷基羰基,它們未被取代或可以被1-3個(gè)基團(tuán)Ra取代;R64為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基,它們未被取代或可以被1-3個(gè)基團(tuán)Rb取代
Rb為在Ra下提到的基團(tuán)之一、氰基、C(=O)Rc、C(=S)Rc或S(O)pRc,Rc為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷硫基、氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基或可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基;m為0或1;R65為在R64下提到的基團(tuán)之一;A為直接鍵、-O-、-S-、NRd、CHRe或-O-CHRe;Rd、Re為在Ra下提到的基團(tuán)之一;R66為苯基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán),其中基團(tuán)R66未被取代或可以被1-3個(gè)Rf取代Rf為在Rb下提到的基團(tuán)之一或氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基烷基、C2-C8鏈烯氧基烷基、C2-C8炔氧基烷基、C1-C8烷基羰氧基-C1-C8烷基、氰基氧基-C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯氧基,其中這些環(huán)狀基團(tuán)可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代;式VII化合物 其中各變量如下所定義A為O或N;B為N或直接鍵;G為C或N;R71為C1-C4烷基;
R72為C1-C4烷氧基;和R73為鹵素;R)生長(zhǎng)延緩劑,如調(diào)環(huán)酸(prohexadione)及其鹽、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、矮壯素(chlormequat)、助壯素(mepiquat-chloride)和二氟吡隆(diflufenzopyr)。
此外,本發(fā)明涉及式I的新型三唑并嘧啶、使用化合物I與A)-R)組活性化合物的混合物防治有害真菌的方法、化合物I與A)-R)組活性化合物在制備該類(lèi)混合物中的用途以及包含該類(lèi)混合物的組合物。
在上面稱為組分1的化合物I、其制備及其對(duì)有害真菌的作用本身由文獻(xiàn)(US 5 994 360)已知。
在上面作為組分2提到的A)-R)組活性化合物、其制備及其對(duì)有害真菌的作用通常是已知的(參見(jiàn)http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html)雙苯三唑醇,β-([ 1,1′-聯(lián)苯]-4-基氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;糠菌唑,1-[4-溴-2-(2,4-二氯苯基)四氫呋喃-2-基甲基]-1H-[1,2,4]三唑(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,5-6,439(1990));環(huán)唑醇,2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696);醚唑,1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1,3]二氧戊環(huán)-2-基甲基}-1H-[1,2,4]三唑(GB-A 2 098 607);烯唑醇,1-(2,4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-[1,2,4 ]三唑-1-基戊-1-烯-3-醇(CASRN[83657-24-3]);氧唑菌,(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A 196 038);腈苯唑,3-(4-氯苯基)-2-苯基-2-[1,2,4]三唑-1-基丙腈(EP-A 251 775);喹唑菌酮,3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[1,2,4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,5-3,411(1992));氟硅唑,1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1,2,4]三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.,1,413(1984));粉唑醇,1-(4-氟苯基)-1-(2-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基乙醇(CAS RN[7bb 74-21-0]);己唑醇,2-(2,4-二氯苯基)-1-[1,2,4 ]三唑-1-基己-2-醇[CAS-RN 79983-71-4];烯菌靈(抑霉唑),1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits,1973,第28卷,第545頁(yè));環(huán)戊唑醇,2-(4-氯芐基)-5-異丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基環(huán)戊醇(EP-A 267778);環(huán)戊唑菌,5-(4-氯芐基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基環(huán)戊醇(GB 857383);腈菌唑,2-(4-氯苯基)-2-[ 1,2,4]三唑-1-基甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0);戊菌唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-[1,2,4]三唑(Pesticide Manual,第12版(2000),第712頁(yè));丙環(huán)唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-[1,3]二氧戊環(huán)-2-基甲基]-1H-[1,2,4]三唑(GB 15 22 657);丙氯靈,N-(丙基-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基])咪唑-1-甲酰胺(US 3 991 071);丙硫菌唑,2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2,4-二氫-[1,2,4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048);硅氟唑,1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基-1-三甲基硅烷基乙醇(The BCPCConference Pests and Diseases 2000,第557-562頁(yè));戊唑醇,1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A 40345);氟醚唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(Proc.Br.Crop Prot.Conf-Pests Dis.,1,49(1988));三唑酮,1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮;唑菌醇,β-(4-氯苯氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;氟菌唑,(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1,2,4 ]三唑-1-基亞乙基)胺(JP-A 79/119 462);戊叉唑菌,5-(4-氯亞芐基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基環(huán)戊醇(EP-A378 953);腈嘧菌酯,2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A 382 375);醚菌胺,(E)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酰胺(EP-A 477 631);氟嘧菌酯,(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5,6-二氫-1,4,2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO 97/27189);亞胺菌,(E)-甲氧亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯(EP-A 253213);叉氨苯酰胺,(E)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP-A398 692);肟醚菌胺,(2E)-2-(甲氧亞氨基)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(甲氧亞氨基)-4,6-二甲基-2,8-二氧雜-3,7-二氮雜壬-3,6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552);啶氧菌酯,3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP-A 278 595);唑菌胺酯,N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO 96/01256);肟菌酯,(E)-甲氧亞氨基-{(E)-α-[1-(α,α,α-三氟-間甲苯基)亞乙基氨基氧基]-鄰甲苯基}乙酸甲酯(EP-A 460 575);苯霜靈,N-(苯基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯[CAS RN71626-11-4];甲霜靈,N-(甲氧乙?;?-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 15 00581);精甲霜靈,N-(甲氧乙?;?-N-(2,6-二甲苯基)-D-丙氨酸甲酯(WO96/01559);甲呋酰胺,(RS)-α-(2-氯-N-2,6-二甲苯基乙酰胺基)-γ丁內(nèi)酯;霜靈,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺;4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉,4-烷基-2,5(或2,6)-二甲基嗎啉,包含65-75%2,6-二甲基嗎啉和25-35%2,5-二甲基嗎啉,大于85%為4-十二烷基-2,5(或2,6)-二甲基嗎啉,其中“烷基”還可以為辛基、癸基、十四烷基或十六烷基且其中順式/反式比為1∶1;多果定,(2,4-二氯苯氧基)乙酸(US 2 867 562);嗎菌靈,4-環(huán)十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(DE 1198125);丁苯嗎啉,4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基嗎啉(DE 26 56747);苯銹啶,1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE-A 27 52 096);雙胍鹽,包含雙胍辛胺,二(8-胍基辛基)胺的混合物(GB 11 14 155);螺茂胺,(8-叔丁基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸-2-基)二乙胺(EP-A 281 842);克啉菌,包含2,6-二甲基-4-十三烷基嗎啉作為主組分的N-烷基嗎啉衍生物的混合物(DE-B 11 64 152);二甲嘧菌胺,4,6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A 151 404);嘧菌胺,(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339);環(huán)丙嘧啶,(4-環(huán)丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550);異丙定,N-異丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12536);甲菌利,(RS)-3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-1,3-唑烷-2,4-二酮[CAS RN 54864-61-8];殺菌利,N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲酰亞胺(US 3 903090);烯菌酮,3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基唑烷-2,4-二酮(DE-A22 07 576);烯酰嗎啉,3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮(EP-A 120321);氟聯(lián)苯菌,2-(3,4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α,α,α-三氟-N-甲基-對(duì)甲苯甲酰胺[AGROW第243號(hào),22(1995)];氟嗎啉,3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮(EP-A 860438);放線菌酮,4-{(2R)-2-[(1S,3S,5S)-3,5-二甲基-2-氧代環(huán)己基]-2-羥基乙基}哌啶-2,6-二酮;
灰黃霉素,7-氯-2’,4,6-三甲氧基-6’-甲基螺[苯并呋喃-2(3H),1’-環(huán)己-2’-烯]-3,4’-二酮;春雷素,1L-1,3,4/2,5,6-1-脫氧-2,3,4,5,6-五羥基環(huán)己基-2-氨基-2,3,4,6-四脫氧-4-(α-亞氨基甘氨酰)-α-D-阿拉伯吡喃己糖苷;多馬霉素,(8E,14E,16E,18E,20E)-(1R,3S,5R,7R,12R,22R,24S,25R,26S)-22-(3-氨基-3,6-二脫氧-β-D-吡喃甘露糖基氧基)-1,3,26-三羥基-12-甲基-10-氧代-6,11,28-三氧雜三環(huán)[22.3.1.05,7]二十八碳-8,14,16,18,20-五烯-25-甲酸;多氧霉素,5-(2-氨基-5-O-氨基甲?;?2-脫氧-L-木質(zhì)酰胺基)-1-(5-羧基-1,2,3,4-四氫-2,4-二氧代嘧啶-1-基)-1,5-二脫氧-β-D-呋喃阿洛糖醛酸及其鹽;鏈霉素,O-2-脫氧-2-甲基氨基-α-L-吡喃葡糖基-(1→2)-O-5-脫氧-3-C-甲?;?α-L-呋喃來(lái)蘇糖基-(1→4)-N1,N3-二脒基-D-鏈霉胺;福美鐵,二甲基二硫代氨基甲酸鐵(3+)(US 1 972 961);代森鈉,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)二鈉(US 2 317 765);代森錳,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)錳(US 2 504 404);代森錳鋅,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)錳鋅配合物(US 3 379 610);威百畝,甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605);代森聯(lián),亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅氨合物(US 3 248 400);甲基代森鋅,亞丙基二(二硫代氨基甲酸)鋅聚合物(BE 611 960);福代鋅,二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-κS,κS’)[μ-[[1,2-亞乙基二[二硫代氨基甲酸根合-κS,κS’]](2-)]]二[鋅][CAS RN 64440-88-6 ];福美雙,二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE 642 532);福美鋅,二甲基二硫代氨基甲酸鹽[CAS RN 137-30-4];代森鋅,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅(US 2 457 674);敵菌靈,4,6-二氯-N-(2-氯苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺(US 2 720 480);苯菌靈,N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176);啶酰菌胺,2-氯-N-(4’-氯聯(lián)苯-2-基)煙酰胺(EP-A 545 099);多菌靈,(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3 657 443);萎銹靈,N-苯基-2-甲基-5,6-二氫-[1,4]氧硫雜環(huán)己二烯-3-甲酰胺(US 3 249499);氧化萎銹靈,5,6-二氫-2-甲基-1,4-氧硫雜環(huán)己二烯-3-甲酰苯胺4,4-二氧化物(US 3 454 391);氰霜唑,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-對(duì)甲苯基咪唑-1-磺酰胺(EP-A 298196);棉隆,3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪烷-2-硫酮;二噻農(nóng),5,10-二氧代-5,10-二氫萘并[2,3-b][1,4]二噻英-2,3-二甲腈(GB857 383);唑酮菌,(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-唑烷-2,4-二酮;咪唑菌酮,(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮;異嘧菌醇,(4-氯苯基)(2-氯苯基)嘧啶-5-基甲醇(GB 12 18 623);麥穗寧,2-(2-呋喃基)-1H-苯并咪唑(DE 12 09 799);氟酰胺,N-(3-異丙氧基苯基)-2-三氟甲基苯甲酰胺(JP 1104514);呋吡唑靈,(RS)-5-氯-N-(1,3-二氫-1,1,3-三甲基異苯并呋喃-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺;稻瘟靈,吲哚-3-基乙酸[CAS RN 50512-35-1];丙氧滅繡胺,3’-異丙氧基-鄰甲苯甲酰苯胺(US 3 937 840);氟苯嘧啶醇,α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623);氟吡菌胺,2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO99/42447);噻菌靈,3-烯丙氧基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物[CAS RN 27605-76-1];丙氧喹啉,6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684);啶斑肟,1-( 2,4-二氯苯基)-2-(3-吡啶基)乙酮O-甲基肟(EP-A 49 854);咯喹酮,1,2,5,6-四氫吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-4-酮(GB 13 94 373);喹氧靈,5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940);硅噻菌胺,N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)噻吩-3-甲酰胺;涕必靈,2-(噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3 017 415);溴氟唑菌,N-[2,6-二溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-甲基-4-(三氟甲基)-5-噻唑甲酰胺;
甲基托布津,1,2-亞苯基二(亞氨基硫代羰基)二(氨基甲酸甲基酯)(DE-A 1930 540);噻酰菌胺,3’-氯-4,4’-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺;三環(huán)唑,5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b]苯并噻唑(GB 14 19 121);嗪氨靈,N,N’-{哌嗪-1,4-亞基二[(三氯甲基)亞甲基]}二甲酰胺(DE19 01 421);硫;波爾多液,氫氧化鈣和硫酸銅(II)的混合物;醋酸銅;王銅;堿式硫酸銅;樂(lè)殺螨,3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基酯;敵螨普,巴豆酸2,6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物,其中“辛基”為1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660);敵螨通,碳酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基·異丙基酯;異丙消,5-硝基間苯二甲酸二異丙基酯;拌種咯,4-(2,3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第65頁(yè));氟菌,4-(2,2-二氟苯并[1,3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版(1995),第482頁(yè));敵菌丹,N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)環(huán)己-4-烯-1,2-二甲酰亞胺;克菌丹,2-三氯甲硫基-3a,4,7,7a-四氫異吲哚-1,3-二酮(US 2 553 770);抑菌靈,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基硫酰胺(DE 11 93 498);滅菌丹,2-三氯甲硫基異吲哚-1,3-二酮(US 2 553 770);對(duì)甲抑菌靈,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-對(duì)甲苯基硫酰胺(DE11 93 498);噻二唑素,苯并[1,2,3]噻二唑-7-硫代甲酸甲酯;苯噻菌胺,{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲?;鵠-2-甲基丙基}氨基甲酸異丙酯(JP-A 09/323 984);
氯環(huán)丙酰胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺;百菌清,2,4,5,6-四氯間苯二甲腈(US 3 290 353);環(huán)氟菌胺,(Z)-N-[α-(環(huán)丙基甲氧亞氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)芐基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442);清菌脲,1-(2-氰基-2-甲氧亞氨基乙?;?-3-乙基脲(US 3 957 847);噠菌清,6-(3,5-二氯苯基對(duì)甲苯基)噠嗪-3(2H)-酮;雙氯氰菌胺,2-氰基-N-[(1R)-1-(2,4-二氯苯基)乙基]-3,3-二甲基丁酰胺;diclofluanid,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基硫酰胺(DE-B 11 93498);乙霉威,3,4-二乙氧基苯胺基甲酸異丙基酯;克瘟散,二硫代膦酸O-乙基S,S-二苯基酯;噻唑菌胺,N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺;環(huán)酰菌胺,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基環(huán)己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.,1998,第2卷,第327頁(yè));薯瘟錫,三苯基錫;氰菌胺,N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺;嘧菌腙,(Z)-2’-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙;氟啶胺,3-氯-N-[3-氯-2,6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版(1995),第474頁(yè));亞磷酸,藻菌磷,乙膦鋁,膦酸乙酯(鋁)(FR 22 54 276);異丙菌胺,[(1S)-2-甲基-1-(1-對(duì)甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸異丙酯(EP-A 472 996);六氯苯;雙炔酰菌胺,(RS)-2-(4-氯苯基)-N-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙基]-2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺[CAS RN 374726-62-2];苯菌酮,3’-溴-2,3,4,6’-四甲氧基-2’,6-二甲基苯乙酮(US 5 945 567);戊菌隆,1-(4-氯芐基)-1-環(huán)戊基-3-苯基脲(DE 27 32 257);百維靈,3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯(DE 16 43 040);
四氯苯酞;甲基立枯磷,硫代膦酸O-2,6-二氯對(duì)甲苯基O,O-二甲基酯(GB 14 67 561);五氯硝基苯,五氯硝基苯(DE 682 048);苯酰菌胺,(RS)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-對(duì)甲苯甲酰胺;調(diào)環(huán)酸及其鹽(EP-A 123 001),抗倒酯,4-環(huán)丙基(羥基)亞甲基-3,5-二氧代環(huán)己烷甲酸乙酯(EP-A 126713);矮壯素,2-氯乙基三甲基銨鹽(US 3 395 009);助壯素,氯化1,1-二甲基哌啶(DE 22 07 575);二氟吡隆,2-{1-[4-(3,5-二氟苯基)脲亞氨基]乙基}煙酸;式II的苯并咪唑衍生物(參見(jiàn)EP-A 10 17 671);式III的氨磺?;衔?參見(jiàn)EP-A 10 31 571;JP-A 2001-192 381);式IV的噻吩衍生物(參見(jiàn)JP 10130268);式V的肟醚衍生物(參見(jiàn)WO 99/14188);式VI的苯基脒衍生物(參見(jiàn)WO 00/46184);式VII化合物(參見(jiàn)WO 97/48684;WO 02/094797;WO 03/014103)。
5-氯三唑并嘧啶與各種活性化合物的混合物以一般方式由EP-A 988790和US 6 268 371已知。
為了降低已知化合物的施用率并拓寬其活性譜,本發(fā)明的目的是提供在施用的活性化合物總量降低下對(duì)有害真菌具有改進(jìn)活性的新型活性化合物和混合物(協(xié)同增效混合物)。
因此,發(fā)現(xiàn)了開(kāi)頭定義的混合物和活性化合物。此外,發(fā)現(xiàn)與施用單一化合物可能達(dá)到的效果相比,同時(shí),即聯(lián)合或分開(kāi)施用化合物I和A)-R)組活性化合物或者依次施用化合物I和A)-R)組活性化合物能夠更好地防治有害真菌(協(xié)同增效混合物)。
化合物I或化合物I和A)-R)組活性化合物的混合物或化合物I和A)-R)組活性化合物的同時(shí),即聯(lián)合或分開(kāi)使用對(duì)寬范圍的植物病原性真菌,尤其是選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)的真菌具有高度活性。它們中的一些內(nèi)吸起作用且可以作為葉面和土壤作用殺真菌劑用于作物保護(hù)中。
它們對(duì)于在各種栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類(lèi)和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、西紅柿、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子中防治大量真菌特別重要。
它們特別適于防治下列植物病原性真菌禾谷類(lèi)上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病),葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea),蘋(píng)果上的蘋(píng)果白粉病菌(Podosphaera leucotricha),葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator),禾谷類(lèi)上的柄銹菌(Puccinia)屬,棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬,禾谷類(lèi)和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬,蘋(píng)果上的黑星病菌(Venturiainaequalis),禾谷類(lèi)、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬,小麥上的殼針孢屬(Septoria),草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea),香蕉、花生和禾谷類(lèi)上的球腔菌(Mycosphaerella)屬,小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae),土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans),葫蘆科植物和啤酒花上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬,葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola),蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬,以及鏈孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬。
它們還可用于保護(hù)材料(如保護(hù)木材)以例如防治擬青霉(Paecilomycesvariotii)。
化合物I和A)-R)組活性化合物可以同時(shí),即聯(lián)合或分開(kāi)施用,或依次施用,在分開(kāi)施用的情況下,施用順序通常對(duì)防治措施的結(jié)果沒(méi)有任何影響。
在上式中所給符號(hào)的定義中,使用通常為下列取代基的代表的集合性術(shù)語(yǔ)鹵素氟、氯、溴和碘;
烷基具有1-4、1-6、1-8或1-10個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化烴基,例如C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基;鹵代烷基具有1-2、1-4或1-6個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述),其中在這些基團(tuán)中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替換尤其是C1-C2鹵代烷基,如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基或1,1,1-三氟丙-2-基;鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基,例如C2-C6鏈烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基;鹵代鏈烯基具有2-10個(gè)碳原子和在任意位置的一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述),其中在這些基團(tuán)中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替換,尤其被氟、氯和溴替換;炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的一個(gè)或兩個(gè)叁鍵的直鏈或支化烴基,例如C2-C6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基;環(huán)烷基具有3-6或3-8個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)或雙環(huán)飽和烴基,例如C3-C8環(huán)烷基,如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基;含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)-含有1-3個(gè)氮原子和/或1個(gè)氧或硫原子或1或2個(gè)氧和/或硫原子的5或6員雜環(huán)基,例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異唑烷基、4-異唑烷基、5-異唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基和2-哌嗪基;-含有1-4個(gè)氮原子或者含有1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子的5員雜芳基除了碳原子外還可含有1-4個(gè)氮原子或者含有1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員的5員雜芳基,例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和1,3,4-三唑-2-基;-含有1-3個(gè)或1-4個(gè)氮原子的6員雜芳基除了碳原子外還可含有1-3個(gè)或1-4個(gè)氮原子作為環(huán)成員的6員雜芳基,例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基;亞烷基具有1-5個(gè)CH2基團(tuán)的二價(jià)未支化鏈,例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2;氧基亞烷基具有2-4個(gè)CH2基團(tuán)的二價(jià)未支化鏈,其中一個(gè)價(jià)鍵經(jīng)由氧原子連接于骨架上,例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2;氧基亞烷氧基具有1-3個(gè)CH2基團(tuán)的二價(jià)未支化鏈,其中兩個(gè)價(jià)鍵經(jīng)由氧原子連接于骨架上,例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
在式I中,特別優(yōu)選各變量的下列實(shí)施方案本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案涉及式I.1化合物
其中Y為氫或甲基。
其中Y為氫,L1為氟,L2為氯且L3為氫,或L1、L2和L3為氟的式I.1化合物是新的。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成可以被甲基取代的哌啶基環(huán)的化合物。這些化合物尤其對(duì)應(yīng)于式I.2
如下的式I.2化合物是新的,其中L1和L3為氟且L2為氫或氯;L1為氟,L2為氫、氯或氟且L3為氯;以及L1為氯,L2為氫或氯且L3為氟或氯。
考慮到它們?cè)诒景l(fā)明中的應(yīng)用,優(yōu)選下列化合物I.1和I.2
式I的新化合物可以經(jīng)過(guò)由US 5 994 360已知的制備方法通過(guò)改變前體而得到。
特別優(yōu)選下列式I化合物與一種或多種A)-R)組活性化合物的混合物。
表I
式II代表其中Y為溴(II-1)或氯(II-2)的化合物。
式III尤其代表其中指數(shù)n為0、1或2,優(yōu)選0或1的化合物。
若n為1,則基團(tuán)R33優(yōu)選位于5或6位。這些化合物特別適用于本發(fā)明混合物。
此外,還優(yōu)選其中R31為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、碘、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、苯基或甲?;幕衔颕II。
同樣優(yōu)選其中R32為氫、氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、甲氧羰基、乙氧羰基、異丙氧羰基或正丁氧羰基的化合物III。
此外還優(yōu)選其中R33為氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基,尤其是氟、氯、溴、氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基的化合物III。
尤其考慮到它們?cè)诒景l(fā)明混合物中的用途,優(yōu)選匯編在下表中的化合物III。
表1其中n為0,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表2其中n為0,R34為氟且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表3其中n為0,R34為氯且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表4其中n為0,R34為甲基且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表5其中n為1,R33為4-氟,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表6其中n為1,R33為5-氟,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表7其中n為1,R33為6-氟,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表8其中n為1,R33為7-氟,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表9其中n為1,R33為4-氯,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表10其中n為1,R33為5-氯,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表11其中n為1,R33為6-氯,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表12其中n為1,R33為7-氯,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表13其中n為1,R33為4-溴,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表14其中n為1,R33為5-溴,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表15其中n為1,R33為6-溴,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表16其中n為1,R33為7-溴,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表17其中n為1,R33為4-碘,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表18
其中n為1,R33為5-碘,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表19其中n為1,R33為6-碘,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表20其中n為1,R33為7-碘,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表21其中n為1,R33為4-甲基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表22其中n為1,R33為5-甲基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表23其中n為1,R33為6-甲基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表24其中n為1,R33為7-甲基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表25其中n為1,R33為4-乙基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表26其中n為1,R33為5-乙基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表27其中n為1,R33為6-乙基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表28其中n為1,R33為7-乙基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表29其中n為1,R33為4-甲氧基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表30其中n為1,R33為5-甲氧基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表31其中n為1,R33為6-甲氧基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表32其中n為1,R33為7-甲氧基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表33其中n為1,R33為4-硝基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表34其中n為1,R33為5-硝基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表35其中n為1,R33為6-硝基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表36其中n為1,R33為7-硝基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表37其中n為1,R33為4-氰基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表38其中n為1,R33為5-氰基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表39其中n為1,R33為6-氰基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表40其中n為1,R33為7-氰基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表41其中n為1,R33為4-三氟甲基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表42其中n為1,R33為5-三氟甲基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表43其中n為1,R33為6-三氟甲基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表44其中n為1,R33為7-三氟甲基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表45其中n為1,R33為4-甲氧羰基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表46其中n為1,R33為5-甲氧羰基,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表47
其中n為1,R33為6-甲氧羰基,R34為氫且R1和R2的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表48其中n為1,R33為7-甲氧羰基,R34為氫且R1和R2的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表49其中n為2,R33為5,6-二氟,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表50其中n為2,R33為5,6-二氯,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表51其中n為2,R33為5,6-二溴,R34為氫且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表52其中n為2,R33為5,6-二氟,R34為氟且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表53其中n為2,R33為5,6-二氯,R34為氟且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表54其中n為2,R33為5,6-二溴,R34為氟且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表55其中n為2,R33為5,6-二氟,R34為氯且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表56其中n為2,R33為5,6-二氯,R34為氯且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表57其中n為2,R33為5,6-二溴,R34為氯且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表58其中n為2,R33為5,6-二氟,R34為甲基且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表59其中n為2,R33為5,6-二氯,R34為甲基且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表60其中n為2,R33為5,6-二溴,R34為甲基且R31和R32的組合對(duì)于一種化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表III的一行的式III化合物表III
特別優(yōu)選化合物I與表3的化合物III-135、III-161和III-187,表4的化合物III-27,表7的化合物III-62和表55的化合物III-22之一的組合,尤其是化合物I與表7的化合物III-62的組合。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,提供了化合物I與至少一種式IV化合物的混合物。
在式IV中,單獨(dú)或組合優(yōu)選取代基的下列含義Ar優(yōu)選為苯基或5員芳族雜環(huán),尤其是未被取代或被一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán)R41取代的5員雜芳基。
此外,Ar優(yōu)選表示下列基團(tuán)苯基、吡啶、吡嗪、呋喃、噻吩、吡唑和噻唑。特別優(yōu)選的基團(tuán)Ar為3-吡啶基、吡嗪基、3-呋喃基、3-噻吩基、4-吡唑基、5-噻唑基。
特別優(yōu)選基團(tuán)R41位于酰胺基團(tuán)的鄰位。
優(yōu)選的基團(tuán)R41為鹵素,尤其是氯,烷基,尤其是甲基,以及鹵代甲基,尤其是氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
優(yōu)選的基團(tuán)R為烷基,尤其是支化C3-C8烷基,特別是4-甲基戊-2-基。
對(duì)于在與化合物I的混合物中的意欲用途,下列式IV化合物是特別合適的 若在一個(gè)式中存在兩個(gè)基團(tuán)R41,則這些基團(tuán)可以相同或不同。
優(yōu)選化合物IV.A,尤其是其中基團(tuán)R41可以相同或不同且為甲基和鹵代甲基以及R為烷基,如支化C3-C8烷基,尤其是4-甲基戊-2-基的式IV.A.1和IV.B.1化合物 優(yōu)選以其R和S異構(gòu)體形式存在的化合物IV.A.11和IV.B.11
尤其優(yōu)選化合物IV.A.11(通用名吡噻菌胺(penthiopyrad))。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,提供了化合物I與至少一種式V的肟醚衍生物的混合物。
在式V化合物中,優(yōu)選其中X為二氟甲氧基的那些。此外,特別優(yōu)選其中指數(shù)n為0的式V化合物。
特別優(yōu)選的化合物V尤其是列于下表V中的化合物表V
尤其優(yōu)選化合物V-2。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,提供了化合物I與至少一種式VI化合物的混合物。
考慮到化合物VI的意欲用途,特別優(yōu)選取代基的下列含義,在每種情況下單獨(dú)或組合R61為氫;R62為C1-C6烷基,如甲基和乙基,尤其是甲基,
R63為C1-C6烷基,如甲基和乙基,尤其是乙基;R64為C1-C6烷基,尤其是甲基;R65為C1-C6烷基,尤其是甲基;m為1,其中R65位于R4的對(duì)位;A為氧(-O-);R66為優(yōu)選未取代或被1-3個(gè)基團(tuán)Rf,尤其是1或2個(gè)基團(tuán)Rf取代的苯基;Rf為鹵素,尤其是氟或氯,烷基,尤其是甲基、乙基、正丙基、異丙基和叔丁基,以及鹵代烷基,尤其是三氟甲基。
基團(tuán)Rf優(yōu)選位于3或3,4位。
適合與化合物I混合使用的尤其是下表VI所列的式VI.A化合物
表VI
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,提供了化合物I與至少一種式VII化合物的混合物。
優(yōu)選其中R71為正丙基或正丁基,尤其是正丙基的式VII化合物。
此外,特別優(yōu)選其中R73為碘或溴,尤其是碘的式VII化合物。
式VII尤其代表式VII.1和VII.2化合物式VII尤其代表式VII.1、VII.2和VII.3化合物
其中各變量如對(duì)式VII所定義。
其中R71為正丙基,R72為正丙氧基且R73為碘的式VII.1化合物也以通用名丙氧喹啉已知(化合物VII.1-1)。式I化合物與丙氧喹啉的混合物是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。
此外,包含式I化合物和式VII.2化合物的混合物也是本發(fā)明的優(yōu)選尤其優(yōu)選化合物I與下列式VII.2化合物之一的混合物
本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及化合物I與下列式VII.3化合物之一的混合物
這里特別優(yōu)選化合物I與化合物VII.3-6或VII.3-12,尤其是VII.3-6的混合物。
優(yōu)選的A)-R)組混合組分是選自下組之一的活性化合物
A)唑類(lèi),如糠菌唑、環(huán)唑醇、醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、氟菌唑、戊叉唑菌;B)嗜球果傘素類(lèi),如腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯;C)酰基丙氨酸類(lèi),如甲霜靈、精甲霜靈;D)胺衍生物,如多果定、丁苯嗎啉、苯銹啶、螺茂胺、克啉菌;E)苯胺基嘧啶類(lèi),如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或環(huán)丙嘧啶;F)二羧酰亞胺類(lèi),如異丙定、殺菌利、烯菌酮;G)肉桂酰胺類(lèi)和類(lèi)似物,如烯酰嗎啉或氟嗎啉;K)二硫代氨基甲酸鹽類(lèi),如代森錳、代森錳鋅、代森聯(lián)、福美雙;L)雜環(huán)化合物,如苯菌靈、啶酰菌胺、多菌靈、萎銹靈、氰霜唑、二噻農(nóng)、異嘧菌醇、氟酰胺、氟吡菌胺、丙氧喹啉、啶斑肟、喹氧靈、甲基托布津;式II的苯并咪唑衍生物;式III的氨磺?;衔?;式IV的噻吩衍生物;M)硫和銅殺真菌劑,如波爾多液、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅;N)硝基苯基衍生物,如敵螨普;O)苯基吡咯類(lèi),如拌種咯或氟菌;P)次磺酸衍生物,如克菌丹、滅菌丹、對(duì)甲抑菌靈;Q)其它殺真菌劑,如苯噻菌胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、diclofluanid、環(huán)酰菌胺、氟啶胺、藻菌磷、乙膦鋁、亞磷酸、異丙菌胺、苯菌酮、戊菌隆;式V的肟醚衍生物;式VI的苯基脒衍生物;式VII化合物;R)生長(zhǎng)延緩劑,如調(diào)環(huán)酸鈣、抗倒酯、矮壯素、助壯素和二氟吡隆。
由于它們的氮原子或羧酸酯基團(tuán)的堿性特征,化合物I和A)-R)組活性化合物能夠與無(wú)機(jī)或有機(jī)酸或金屬離子形成鹽或加合物。
無(wú)機(jī)酸的實(shí)例是氫鹵酸,如氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氫,硫酸,磷酸和硝酸。
合適的有機(jī)酸例如為甲酸、碳酸和鏈烷酸,如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸,以及乙醇酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、對(duì)甲苯磺酸、水楊酸、對(duì)氨基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸和2-乙酰氧基苯甲酸。
合適的金屬離子尤其是第1-8過(guò)渡族元素的離子,尤其是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅的離子,第1主族元素的離子,尤其是鋰、鈉和鉀的離子,以及第2主族元素的離子,尤其是鈣和鎂的離子,還有第3和4主族元素的離子,尤其是鋁、錫和鉛的離子。合適的話,金屬離子可以其可能呈現(xiàn)的各種價(jià)態(tài)存在。
當(dāng)制備混合物時(shí),優(yōu)選使用純活性化合物I和A)-R)組活性化合物,可以根據(jù)需要向其中加入其它對(duì)抗有害真菌或其它害蟲(chóng)如昆蟲(chóng)、蜘蛛或線蟲(chóng)的活性化合物,或除草或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性化合物或肥料。
在上述以上上合適的“其他活性化合物”尤其是開(kāi)頭所定義的A)-R)組殺真菌劑,尤其是上述優(yōu)選代表。
除了式I化合物和A)-R)組活性化合物外,本發(fā)明混合物還可以包含選自式I化合物和A)-R)組活性化合物的其他活性組分作為活性組分。
混合物的一個(gè)實(shí)施方案除了式I化合物和A)-R)組活性化合物外還包含一種或兩種,尤其是一種A)-R)組活性化合物作為活性組分。
化合物I和A)-R)組活性化合物通常以100∶1-1∶100,優(yōu)選20∶1-1∶20,尤其是10∶1-1∶10的重量比施用。在化合物I與二氟吡隆的混合物情況下,1000∶1-1∶1的混合比也是可能的。
需要的話將其他活性組分以20∶1-1∶20的比例加入化合物I中。
取決于化合物的種類(lèi)和所需效果,本發(fā)明混合物的施用率為5-2000g/ha,優(yōu)選50-900g/ha,尤其是50-750g/ha。
相應(yīng)地,化合物I的施用率通常為1-1000g/ha,優(yōu)選10-900g/ha,尤其是20-750g/ha。
相應(yīng)地,A)-R)組活性化合物的施用率通常為1-2000g/ha,優(yōu)選10-900g/ha,尤其是40-750g/ha。二氟吡隆的施用率通常為0.01-50g/ha,優(yōu)選0.1-10g/ha。
在種子處理中,混合物的施用率通常為1-1000g/100kg種子,優(yōu)選1-750g/100kg,尤其是5-500g/100kg。
防治有害真菌的方法通過(guò)在植物播種之前或之后或在植物出苗之前或之后對(duì)種子、植物或土壤噴霧或撒粉而分開(kāi)或聯(lián)合施用化合物I和A)-R)組活性化合物或化合物I和A)-R)組活性化合物的混合物而進(jìn)行。
可將本發(fā)明的混合物或活性組分轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑,例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的目的;在每種情況下,應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)且均勻地分布。
配制劑以已知方式制備,例如通過(guò)將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備,若需要的話使用乳化劑和分散劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(lèi)(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(lèi)(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽);乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適合作為表面活性劑的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,烷基磺酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物,萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化異辛基酚,辛基酚,壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨醇酯,木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油,還有煤焦油和植物或動(dòng)物來(lái)源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物,甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,環(huán)己醇,環(huán)己酮,異佛爾酮,強(qiáng)極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過(guò)將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來(lái)制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆??梢酝ㄟ^(guò)使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂,磨碎的合成材料,肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來(lái)源的產(chǎn)品如谷粉、樹(shù)皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉,纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量%,優(yōu)選0.1-90重量%的活性化合物。活性化合物以90-100%,優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
下列為配制劑實(shí)例1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份活性化合物溶于水或水溶性溶劑中?;蛘?,加入濕潤(rùn)劑或其它助劑。活性化合物經(jīng)水稀釋溶解。
B)分散性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于環(huán)己酮中并加入分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。
C)乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5%)。用水稀釋得到乳液。
D)乳液(EW,EO)
將40重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5%)。借助乳化機(jī)(Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(SC,OD)在攪拌的球磨機(jī)中,將20重量份活性化合物粉碎并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和水或有機(jī)溶劑,得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG,SG)將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨并加入分散劑和濕潤(rùn)劑,借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP)將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95%的細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產(chǎn)品。
I)顆粒(GR,F(xiàn)G,GG,MG)將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5%載體?,F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。
J)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式),借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來(lái)使用。使用形式完全取決于意欲的目的;它們意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過(guò)加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體,可借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而,還可以制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10%,優(yōu)選0.01-1%。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超過(guò)95重量%活性化合物的配制劑,或甚至施用不含添加劑的活性化合物。
各種類(lèi)型的油、濕潤(rùn)劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑都可加入活性化合物中,甚至若合適的話,恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發(fā)明組合物以1∶10-10∶1的重量比混合。
化合物或混合物或?qū)?yīng)的配制劑通過(guò)用殺真菌有效量的混合物,或在分開(kāi)施用的情況下化合物處理有害真菌或需要防止它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后進(jìn)行。
本發(fā)明混合物和新化合物I的殺真菌效果可以通過(guò)下列試驗(yàn)證實(shí)將活性化合物單獨(dú)或聯(lián)合配成包含0.25重量%活性化合物的丙酮或DMSO儲(chǔ)備溶液。向該溶液中加入1重量%乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤(rùn)濕劑)并將混合物用水稀釋至所需濃度。
所用對(duì)比活性化合物為由從EP-A 988 790已知的三唑并嘧啶混合物已知的5-氯代化合物π 該化合物與本發(fā)明式I化合物或用于試驗(yàn)中的化合物I-1的不同在于三唑并嘧啶骨架的5位上的取代基。
對(duì)比試驗(yàn)1-對(duì)由早疫鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性將盆栽植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第2天將葉子用早疫鏈格孢在濃度為2%的生物麥芽溶液中的含水孢子懸浮液侵染,該懸浮液具有0.17×106個(gè)孢子/ml的密度。然后將植物置于溫度為20-22℃的水蒸氣飽和室中。5天之后,在未處理但侵染的對(duì)照植物上的病害已經(jīng)發(fā)展到可以通過(guò)肉眼以百分?jǐn)?shù)測(cè)定侵染的程度。
將肉眼確定的侵染葉面積百分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)化為效力,以相對(duì)于未處理對(duì)照的百分?jǐn)?shù)表示使用Abbot公式按如下計(jì)算效力(E)E=(1-α/β)·100α對(duì)應(yīng)于處理植物的真菌侵染百分?jǐn)?shù),和β對(duì)應(yīng)于未處理(對(duì)照)植物的真菌侵染百分?jǐn)?shù)。
效力為0表示處理植物的侵染水平相當(dāng)于未處理的對(duì)照植物;效力為100表示處理植物未受侵染。
活性化合物的混合物的預(yù)期效力使用Colby公式(Colby S.R.,“計(jì)算除草劑組合的協(xié)同增效和拮抗響應(yīng)”,Weeds(雜草),15,第20-22頁(yè),1967)確定并與觀察到的效力比較。
Colby公式E=x+y-x·y/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時(shí)的預(yù)期效力,以相對(duì)于未處理對(duì)照的%表示,x使用濃度為a的活性化合物A時(shí)的效力,以相對(duì)于未處理對(duì)照的%表示,y使用濃度為b的活性化合物B時(shí)的效力,以相對(duì)于未處理對(duì)照的%表示。
表A-單獨(dú)的活性化合物
表B-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力表C-對(duì)比試驗(yàn)
*)使用Colby公式計(jì)算的效力對(duì)比試驗(yàn)2-對(duì)由致病疫霉引起的西紅柿晚疫病的活性,3天保護(hù)性處理將盆栽西紅柿植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。3天后用致病疫霉的含水孢子囊懸浮液侵染葉子。然后將植物置于溫度為18-20℃的水蒸氣飽和室中。6天后未處理但侵染的對(duì)照植物上晚疫病發(fā)展到可以肉眼測(cè)定侵染百分?jǐn)?shù)的程度。
類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表D-單獨(dú)的活性化合物
表E-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力表F-對(duì)比試驗(yàn)
*)使用Colby公式計(jì)算的效力對(duì)比試驗(yàn)3-對(duì)由葡萄生單軸霉引起的葡萄藤霜霉病的活性將盆栽葡萄藤的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天將葉子背側(cè)用葡萄生單軸霉的含水游動(dòng)孢子懸浮液接種。然后首先將葡萄藤置于24℃的水蒸氣飽和室中48小時(shí),然后在溫度為20-30℃的溫室中放置5天。在這段時(shí)間之后再次將植物置于潮濕室中16小時(shí)以促進(jìn)孢囊柄長(zhǎng)出。然后肉眼測(cè)定葉子背側(cè)上的侵染發(fā)展程度。
類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表G-單獨(dú)的活性化合物
表H-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力表J-對(duì)比試驗(yàn)
*)使用Colby公式計(jì)算的效力應(yīng)用實(shí)施例4-對(duì)由網(wǎng)斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麥網(wǎng)斑病的活性,1天保護(hù)性施用將盆栽大麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。噴霧涂層干燥24小時(shí)后,將試驗(yàn)植物用網(wǎng)斑病菌(Pyrenophora[同義詞Drechslera]teres)-網(wǎng)斑病病原體的含水孢子懸浮液接種。然后將試驗(yàn)植物放入溫度為20-24℃且相對(duì)大氣濕度為95-100%的溫室中。6天后以整個(gè)葉面積的侵染%肉眼測(cè)定病害的發(fā)展程度。
類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表K-單獨(dú)的活性化合物
表L-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力在第二試驗(yàn)中得到下列結(jié)果表M-單獨(dú)的活性化合物
表N-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力應(yīng)用實(shí)施例5-對(duì)由禾白粉菌(Erysiphe[同義詞Blumeria]graminis formaspecialis.Tritici)引起的小麥霉病的活性,3天保護(hù)性施用將盆栽小麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。該懸浮液或乳液如上所述制備。3天后將植物用小麥霉菌(禾白粉菌)的孢子撒粉。然后將植物置于溫度為20-24℃且相對(duì)大氣濕度為60-90%的溫室中。再過(guò)7天后以整個(gè)葉面積的侵染百分?jǐn)?shù)肉眼測(cè)定霉病發(fā)展程度。
類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表O-單獨(dú)的活性化合物
表P-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力應(yīng)用實(shí)施例6-對(duì)由早疫鏈格孢引起的西紅柿早疫病的活性類(lèi)似于“對(duì)比試驗(yàn)1”的第二試驗(yàn)得到下列結(jié)果類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表Q-單獨(dú)的活性化合物
表R-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力應(yīng)用實(shí)施例7-對(duì)由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的柿子椒葉子上的灰霉病的活性,保護(hù)性施用將栽培品種為“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒秧苗在充分發(fā)育出4-5片葉后用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天將已處理植物用在濃度為2%的生物麥芽水溶液中含有1.7×106個(gè)孢子/ml的灰葡萄孢的孢子懸浮液接種。然后將試驗(yàn)植物置于22-24℃和高大氣濕度的氣候調(diào)節(jié)室中。5天后可以百分?jǐn)?shù)肉眼測(cè)定葉子上的真菌侵染程度。
類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表S-單獨(dú)的活性化合物
表T-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力應(yīng)用實(shí)施例8-對(duì)由單絲殼白粉菌引起的黃瓜葉子上的霉病的活性,保護(hù)性施用在子葉階段將盆栽黃瓜秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。噴霧涂層干燥20小時(shí)后將植物用黃瓜霉菌(單絲殼白粉菌)的含水孢子懸浮液接種。然后將植物在溫度為20-24℃且相對(duì)大氣濕度為60-80%的溫室中栽培7天。然后以子葉面積的侵染%肉眼測(cè)定霉病發(fā)展程度。
類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行評(píng)價(jià)。
表U-單獨(dú)的活性化合物
表V-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力應(yīng)用實(shí)施例9-對(duì)由灰葡萄孢引起的柿子椒葉子上的灰霉病的活性,保護(hù)性施用將栽培品種為“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒秧苗在充分發(fā)育出2-3片葉后用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天將已處理植物用在濃度為2%的生物麥芽水溶液中含有1.7×106個(gè)孢子/ml的灰葡萄孢的孢子懸浮液接種。然后將試驗(yàn)植物置于22-24℃和高大氣濕度的氣候調(diào)節(jié)暗室中。5天后可以百分?jǐn)?shù)肉眼測(cè)定葉子上的真菌侵染程度。
在該試驗(yàn)中,用250ppm化合物I.2-1至I.2-4或I.2-5處理的植物顯示出至多1%的侵染,而未處理植物90%被侵染。
應(yīng)用實(shí)施例10-對(duì)由單絲殼白粉菌引起的黃瓜葉子上的霉病的活性,3天保護(hù)性施用在子葉階段將盆栽黃瓜秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。施用3天后將植物用黃瓜霉菌(單絲殼白粉菌)的含水孢子懸浮液接種。然后將植物在溫度為20-24℃且相對(duì)大氣濕度為60-80%的溫室中培育7天。然后以子葉面積的侵染%肉眼測(cè)定霉病發(fā)展程度。
在該試驗(yàn)中,用250ppm化合物I.2-1、I.2-3、I.2-4或I.2-5處理的植物沒(méi)有顯示出侵染,而未處理植物90%被侵染。
權(quán)利要求
1.一種防治有害真菌的殺真菌混合物,包含協(xié)同有效量的如下化合物1)式I的5-甲基-7-氨基三唑并嘧啶 其中R1為C2-C3烷基、C2-C3鹵代烷基、C3-C4鏈烯基或環(huán)戊基;R2為氫或C2-C3烷基;R1和R2與它們所連接的氮原子一起還可以形成可以被甲基取代的哌啶基環(huán);L1為氟或氯;L2、L3相互獨(dú)立地為氫、氟或氯;和2)至少一種選自下組的其他活性化合物A)唑類(lèi),如雙苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、醚唑、烯唑醇、烯菌靈、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、烯菌靈、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑、戊叉唑菌;B)嗜球果傘素類(lèi),如腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯;C)?;彼犷?lèi),如苯霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋酰胺、霜靈;D)胺衍生物,如4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉、多果定、嗎菌靈、丁苯嗎啉、苯銹啶、雙胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、螺茂胺、克啉菌;E)苯胺基嘧啶類(lèi),如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或環(huán)丙嘧啶;F)二羧酰亞胺類(lèi),如異丙定、甲菌利、殺菌利、烯菌酮;G)肉桂酰胺類(lèi)和類(lèi)似物,如烯酰嗎啉、氟聯(lián)苯菌或氟嗎啉;H)抗菌素類(lèi),例如放線菌酮、灰黃霉素、春雷素、多馬霉素、多氧霉素或鏈霉素;K)二硫代氨基甲酸鹽類(lèi),如福美鐵、代森鈉、代森錳、代森錳鋅、威百畝、代森聯(lián)、甲基代森鋅、福代鋅、福美雙、福美鋅、代森鋅;L)雜環(huán)化合物,如敵菌靈、苯菌靈、啶酰菌胺、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、棉隆、二噻農(nóng)、唑酮菌、咪唑菌酮、異嘧菌醇、麥穗寧、氟酰胺、呋吡唑靈、稻瘟靈、丙氧滅繡胺、氟苯嘧啶醇、氟吡菌胺、噻菌靈、丙氧喹啉、啶斑肟、咯喹酮、喹氧靈、硅噻菌胺、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、噻酰菌胺、三環(huán)唑、嗪氨靈,或式II的苯并咪唑衍生物 其中Y為氯或溴;式III的氨磺?;衔?其中各取代基如下所定義R31為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、芐基、甲?;駽H=NOR311;R311為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基;R32為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C6烷氧羰基;R33為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲?;駽H=NOR311;n為0、1、2、3或4;R34為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2鹵代烷基;式IV的噻吩衍生物 其中各變量如下所定義Ar為苯基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員芳族雜環(huán),其中這些環(huán)可以未被取代或被1-3個(gè)基團(tuán)R41取代R41為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基;R為苯基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基;Q為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基;M)硫和銅殺真菌劑,如波爾多液、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅;N)硝基苯基衍生物,如樂(lè)殺螨、敵螨普、敵螨通、異丙消;O)苯基吡咯類(lèi),如拌種咯或氟菌;P)次磺酸衍生物,如敵菌丹、克菌丹、抑菌靈、滅菌丹、對(duì)甲抑菌靈;Q)其它殺真菌劑,如噻二唑素、苯噻菌胺、氯環(huán)丙酰胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、清菌脲、噠菌清、雙氯氰菌胺、diclofluanid、乙霉威、克瘟散、噻唑菌胺、環(huán)酰菌胺、薯瘟錫、氰菌胺、嘧菌腙、氟啶胺、藻菌磷、乙膦鋁、亞磷酸、異丙菌胺、六氯苯、雙炔酰菌胺、苯菌酮、戊菌隆、百維靈、四氯苯酞、甲基立枯磷、五氯硝基苯、苯酰菌胺,或式V的肟醚衍生物 其中X為C1-C4鹵代烷氧基,n為0、1、2或3,R為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基;式VI的苯基脒衍生物 其中各變量如下所定義R61為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基,它們未被取代或可以被1-3個(gè)基團(tuán)Ra取代Ra為鹵素、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷硫基或可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基;R62、R63可以相同或不同且為氫、氰基、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基烷基、芐氧基或C1-C8烷基羰基,它們未被取代或可以被1-3個(gè)基團(tuán)Ra取代;R64為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基,它們未被取代或可以被1-3個(gè)基團(tuán)Rb取代Rb為在Ra下提到的基團(tuán)之一、氰基、C(=O)Rc、C(=S)Rc或S(O)pRc,Rc為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷硫基、氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基或可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基;m為0或1;R65為在R64下提到的基團(tuán)之一;A為直接鍵、-O-、-S-、NRd、CHRe或-O-CHRe;Rd、Re為在Ra下提到的基團(tuán)之一;R66為苯基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán),其中基團(tuán)R66未被取代或可以被1-3個(gè)Rf取代Rf為在Rb下提到的基團(tuán)之一或氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基烷基、C2-C8鏈烯氧基烷基、C2-C8炔氧基烷基、C1-C8烷基羰氧基-C1-C8烷基、氰基氧基-C1-C8烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯氧基,其中這些環(huán)狀基團(tuán)可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代;式VII化合物 其中各變量如下所定義A為O或N;B為N或直接鍵;G為C或N;R71為C1-C4烷基;R72為C1-C4烷氧基;和R73為鹵素;R)生長(zhǎng)延緩劑,如調(diào)環(huán)酸及其鹽、抗倒酯、矮壯素、助壯素和二氟吡隆。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物,其中在式I中R2為氫或C2-C3烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物,包含式I.1化合物 其中Y為氫或甲基且L1、L2和L3如權(quán)利要求1所定義。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物,包含式I.2化合物 其中L1、L2和L3如權(quán)利要求1所定義。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的殺真菌混合物,以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和活性化合物II。
6.一種組合物,包含液體或固體載體和根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求3的式I.1化合物,其中Y為氫,L1和L2為氟且L3為氫、氯或氟。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的式I.2化合物,其中L1和L3為氟且L2為氫或氯;L1為氟,L2為氫、氯或氟且L3為氯;以及L1為氯,L2為氫或氯且L3為氟或氯。
9.一種組合物,包含固體或液體載體和根據(jù)權(quán)利要求7或8的化合物。
10.一種防治植物病原性有害真菌的方法,包括用有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和A)-R)組活性化合物或根據(jù)權(quán)利要求7或8的化合物處理真菌、其棲息地或需要防止真菌侵襲的種子、土壤或植物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法,其中同時(shí),即聯(lián)合或分開(kāi),或依次施用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和A)-R)組活性化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法,其中以5-2000g/ha的量施用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和A)-R)組活性化合物或根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法,其中以1-1000g/100kg種子的量施用根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和A)-R)組活性化合物或根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的混合物。
14.種子,以1-1000g/100kg的量包含根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的混合物或根據(jù)權(quán)利要求7或8的化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和A)-R)組活性化合物在制備適于防治有害真菌的組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及殺真菌混合物,包含協(xié)同有效量的如下化合物作為活性組分1)式(I)的5-甲基-7-氨基三唑并嘧啶,其中R
文檔編號(hào)A01N47/10GK1953662SQ200580015355
公開(kāi)日2007年4月25日 申請(qǐng)日期2005年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月13日
發(fā)明者C·布萊特納, M·格韋爾, W·格拉梅諾斯, T·格爾特, U·許格爾, B·米勒, M·尼登布呂克, J·萊茵海默, P·舍費(fèi)爾, F·席韋克, A·施沃格勒爾, O·瓦格納, B·納韋, M·舍勒爾, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, R·施蒂爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司