專(zhuān)利名稱(chēng)：殺生物組合物及其制備方法
背景技術(shù)：
可以在材料中加入包含諸如銀、銅和鋅等殺生物金屬離子的無(wú)機(jī)殺生物劑，使之具有殺生物(biocidal)性能。這種殺生物劑能夠降低諸如細(xì)菌和病毒等病原生物的生長(zhǎng)。諸如膠體銀、硝酸銀、硫酸銀、氯化銀、銀絡(luò)合物和含有銀離子的沸石等基于銀的材料是已知的殺生物劑。這些添加劑的一個(gè)缺點(diǎn)在于為了達(dá)到殺生物效果，需要相對(duì)高的含量。在使用高濃度的無(wú)機(jī)殺生物劑時(shí)，塑料制品的材料性能可能發(fā)生不良改變(如沖擊、透光性、黃度指數(shù)和霧度)。此外，對(duì)于著色塑料片材，添加殺生物添加劑會(huì)影響顏色。另外一個(gè)缺點(diǎn)是沸石添加劑的成本高。
殺生物沸石在各種聚合物組合物中的應(yīng)用已有報(bào)道。美國(guó)專(zhuān)利No4,775,585和4,938,958記載了包含殺生物沸石的聚合物制品。WO01/34686描述了可添加殺生物沸石的諸如聚氨酯泡沫等聚合物泡沫。WO 01/46900描述了一種計(jì)算機(jī)用觸摸屏，在該觸摸屏中使用了一個(gè)含殺生物沸石的塑料層。WO 02/18003描述了包含多糖成分和殺生物沸石的涂層。美國(guó)專(zhuān)利No 5,003,683記載了一種具有含抗菌沸石的有機(jī)聚合物膜層的滅菌手套。
包含諸如沸石等殺生物無(wú)機(jī)材料的模制品的缺點(diǎn)包括高成本和對(duì)塑料性能的消極影響。美國(guó)專(zhuān)利No 5,566,699記載了一種厚度不超過(guò)15μm的含殺生物沸石的聚合物膜。這些膜被層壓至基材，可用做食品和藥品的包裝材料。
雖然現(xiàn)有的殺生物塑料組合物和制品適合于它們的預(yù)定用途，仍然需要其它的殺生物制品和制備這種制品的方法，尤其是提高了殺生物活性的制品。
簡(jiǎn)單概述一種制備成型制品的方法，包括對(duì)包含含無(wú)機(jī)殺生物劑和第一熱塑性樹(shù)脂的外表面的制品進(jìn)行熱成型以致形成成型制品，其中與未成型制品相比，成型制品提高了殺生物活性。
優(yōu)選實(shí)施方式的詳述由于在制品或多層制品的外表面中存在著無(wú)機(jī)殺生物劑，本公開(kāi)制品和多層制品具有殺生物活性。與以前描述的制品相比，這里公開(kāi)的制品和多層制品優(yōu)選具有提高了的殺生物活性。優(yōu)選地，該制品外表面的殺生物金屬釋放系數(shù)大于或等于2.5左右。同樣優(yōu)選地，制品在25℃下在24小時(shí)內(nèi)有效殺死至少50％的與外表面接觸的病原生物。
本制品的殺生物性能在最終應(yīng)用中顯示效力。一方面，殺生物活性與制品外表面釋放的殺生物金屬的數(shù)量相關(guān)。另一方面，可以通過(guò)一些試驗(yàn)(例如道氏搖床試驗(yàn)(Dow shaker test)、直接接種和本領(lǐng)域熟練人員已知的一些其它試驗(yàn))中的一項(xiàng)確定抗微生物效力程度，并且該抗微生物效力程度根據(jù)最終應(yīng)用進(jìn)行選擇。
制品外表面的殺生物金屬(如銀)釋放量是制品殺生物活性的一種測(cè)定法。優(yōu)選以由2英寸×2英寸(0.05米×0.05米或5厘米×5厘米)的樣品外表面釋放的殺生物金屬的數(shù)量來(lái)測(cè)定殺生物金屬釋放量。在室溫(即25℃)下，將待測(cè)樣品的外表面與硝酸鈉溶液(40毫升0.8％硝酸鈉)接觸24小時(shí)以形成試液。然后分析試液以測(cè)定試液中以十億分率(相當(dāng)于μg/ml)計(jì)的殺生物金屬的量，從而測(cè)定制品表面上的無(wú)機(jī)殺生物劑的暴露量。然后可以用石墨爐原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定試液中殺生物金屬的數(shù)量。對(duì)于含有基于制品重量或多層制品的層重量的2.0重量％的無(wú)機(jī)殺生物劑的制品(其中無(wú)機(jī)殺生物劑含有基于無(wú)機(jī)殺生物劑總重量的2.0重量％的殺生物金屬)，外表面的殺生物金屬釋放量為大于或等于約十億分之(ppb)十，優(yōu)選大于或等于約20ppb，更優(yōu)選大于或等于30ppb，最優(yōu)選大于或等于40ppb。
殺生物金屬釋放量取決于所使用的無(wú)機(jī)殺生物劑的百分?jǐn)?shù)和無(wú)機(jī)殺生物劑中殺生物金屬的百分?jǐn)?shù)。為使殺生物金屬釋放量標(biāo)準(zhǔn)化，對(duì)釋放系數(shù)定義如下 重量％無(wú)機(jī)殺生物劑可以是在單層制品中的總含量，或在多層制品的表面層中的含量。重量％殺生物金屬是無(wú)機(jī)殺生物劑中殺生物金屬的重量％。例如，若銀釋放量為10ppb，制品含有2重量％銀沸石(含2重量％銀)，則釋放系數(shù)為(10)/(2×2)＝2.5。釋放系數(shù)優(yōu)選大于或等于約2.5，更優(yōu)選大于或等于約3，最優(yōu)選大于或等于約4。
制品和多層制品的殺生物活性的另一種測(cè)定法是抗微生物效力試驗(yàn)。該試驗(yàn)以日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS-2108Z為基礎(chǔ)，該標(biāo)準(zhǔn)是ASTM試驗(yàn)E2180-01和歐洲IBRG抗微生物分析的基礎(chǔ)?？梢栽谥破飞现苯咏臃N約105菌落形成單位/毫升(CFU/ml)的大腸桿菌(E.Coli)培養(yǎng)物，并用塑料薄膜覆蓋，從而保證培養(yǎng)物與樣品表面均勻接觸。培養(yǎng)物體積的例子可以是0.1-0.2ml?；蛘?，可以給樣品接種約1.3×106CFU/ml至約1.4×106CFU/ml的金黃色葡萄球菌。0.1毫升培養(yǎng)物與50mm×50mm的制品接觸。在試驗(yàn)中，可對(duì)不接觸殺生物制品的對(duì)照樣品與處理樣品進(jìn)行性能測(cè)定比較。樣品置于培養(yǎng)箱中37℃培養(yǎng)24小時(shí)，可以用標(biāo)準(zhǔn)微生物學(xué)方法測(cè)定剩余的細(xì)菌群體。例如，可將培養(yǎng)物和/或其稀釋物涂布在適合細(xì)菌生長(zhǎng)的培養(yǎng)平板(如胰蛋白胨大豆瓊脂平板)上?？稍?7℃下培育該平板24-48小時(shí)，對(duì)菌落數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)，與沒(méi)有接觸殺生物制品的對(duì)照培養(yǎng)物的菌落數(shù)進(jìn)行比較?？刮⑸镄Я蓽y(cè)定為殺死培養(yǎng)物中的大腸桿菌或金黃色葡萄球菌的百分?jǐn)?shù)。優(yōu)選地，制品和多層制品的抗微生物效力為殺死大于或等于50％左右的大腸桿菌培養(yǎng)物或金黃色葡萄球菌培養(yǎng)物，優(yōu)選大于70％左右，最優(yōu)選大于或等于約95％。
發(fā)明人這里發(fā)現(xiàn)，在通過(guò)諸如擠塑、輥煉或模塑等制成制品或多層制品時(shí)，例如，在制品的外表面形成一聚合物薄薄膜，其組成與制品的主體部分不同。該薄薄膜或表層可薄至幾個(gè)埃直至約4毫米，而該膜的存在能抑制制品和/或多層制品的殺生物活性(即，殺生物金屬釋放量和/或抗微生物效力)。制品的充分殺生物活性可用例如殺生物金屬釋放量等來(lái)測(cè)定。例如，制品優(yōu)選具有大于或等于約2.5的殺生物金屬釋放系數(shù)。
一方面，制品或多層制品可以提供所需要的殺生物活性水平，其中外表面包含無(wú)機(jī)殺生物劑和第一熱塑性樹(shù)脂。該外表面可以是織構(gòu)的(textured)。多層制品包含第一熱塑性樹(shù)脂層和第二熱塑性樹(shù)脂層，其中第一熱塑性樹(shù)脂層的第一側(cè)面置于第二熱塑性樹(shù)脂層的至少一部分第一側(cè)面之上，其中第一熱塑性樹(shù)脂層包含無(wú)機(jī)殺生物劑。第一熱塑性樹(shù)脂層的第二側(cè)面可包含至少覆蓋其一部分的織構(gòu)外表面。在某些情況下，第一熱塑性樹(shù)脂層可以稱(chēng)為帽層。第一和第二熱塑性樹(shù)脂可以相同或不同。另外，第二熱塑性樹(shù)脂層和任何隨后各層也可以包含與織構(gòu)外表面中的無(wú)機(jī)殺生物劑相同或不同的無(wú)機(jī)殺生物劑。除第一和第二熱塑性樹(shù)脂層以外，多層制品可以包含其它層，它們可含有與第一和第二熱塑性樹(shù)脂相同或不同的熱塑性樹(shù)脂。
通過(guò)將制品(如擠塑片材、薄膜，模塑制品、薄膜或片材)熱成型為成型制品也可以達(dá)到所需要的殺生物活性?？梢詫?duì)織構(gòu)的或未織構(gòu)的制品或多層制品進(jìn)行熱成型，其中制品的外表面包含無(wú)機(jī)殺生物劑?？棙?gòu)意味著制品表面層的外側(cè)在某種意義上變粗糙，并粗糙至有效產(chǎn)生所需要的殺生物活性水平的程度。優(yōu)選地，成型制品能在25℃下在24小時(shí)內(nèi)有效殺死至少50％的接觸外表面的病原生物。優(yōu)選地，殺生物金屬釋放系數(shù)大于或等于約2.5，更優(yōu)選大于或等于約3，最優(yōu)選大于或等于約4。在與熱成型前制品的殺生物活性相比，有效提高了成型制品的殺生物活性的條件下，完成熱成型。制品或多層制品經(jīng)熱成型時(shí)，制品的表面得到延伸。沒(méi)有理論支持，認(rèn)為這種延伸減小了上述制品表面上的薄薄膜的厚度，從而增大了銀釋放量，這樣提高了熱成型制品的抗微生物效力。
制品(即，單層制品)的厚度可以是約50微米(μm)-約25cm。優(yōu)選地，制品的厚度為大于或等于約50微米，更優(yōu)選大于或等于約0.85mm，最優(yōu)選大于或等于約1mm。同樣優(yōu)選地，制品的厚度為小于或等于約30mm，優(yōu)選小于或等于約25mm，最優(yōu)選小于或等于約20mm。
多層制品包含具有無(wú)機(jī)殺生物劑的第一熱塑性樹(shù)脂層和置于第一熱塑性樹(shù)脂層的至少一部分第一側(cè)面之上并與之接觸的第二熱塑性樹(shù)脂層。第一熱塑性樹(shù)脂層的第二側(cè)面可包含至少覆蓋其一部分的織構(gòu)外表面。第一熱塑性樹(shù)脂層的厚度可以為約5μm-約150μm。優(yōu)選地，第一熱塑性樹(shù)脂層的厚度為大于或等于約15μm，更優(yōu)選大于或等于約20μm，最優(yōu)選大于或等于約25μm。同樣優(yōu)選地，第一熱塑性樹(shù)脂層的厚度為小于或等于約90μm，優(yōu)選小于或等于約80μm，最優(yōu)選小于或等于約70μm。第二熱塑性樹(shù)脂層的厚度可以是約50微米(μm)-約25cm。優(yōu)選地，第二熱塑性樹(shù)脂層的厚度為大于或等于約0.75mm，更優(yōu)選大于或等于約0.85mm，最優(yōu)選大于或等于約1mm。同樣優(yōu)選地，第二熱塑性樹(shù)脂層的厚度為小于或等于約30mm，優(yōu)選小于或等于約25mm，最優(yōu)選小于或等于約20mm。
無(wú)機(jī)殺生物劑包含殺生物金屬。合適的無(wú)機(jī)殺生物劑可包含汞、錫、鉛、鉍、鎘、鉻、鉈、銀、金、銅和鋅離子，和包含前述金屬中的一種或更多種的組合。殺生物金屬離子(陽(yáng)離子)被認(rèn)為通過(guò)被諸如細(xì)菌或真菌細(xì)胞等吸收而破壞呼吸和電子運(yùn)輸系統(tǒng)來(lái)發(fā)揮它們的作用。尤其銀、金、銅和鋅即使在體內(nèi)使用也認(rèn)為是安全的。銀對(duì)于體內(nèi)使用特別有用，因?yàn)樗静粫?huì)被吸收入體內(nèi)。換句話(huà)說(shuō)，如果使用這樣的材料，它們不會(huì)產(chǎn)生明顯的健康危害。
包含殺生物金屬的無(wú)機(jī)殺生物劑的形式可以是殺生物金屬鹽，包含殺生物金屬的羥磷灰石，鋯磷酸鹽，殺生物沸石或包含前述形式中的一種或更多種的組合。殺生物金屬和金屬鹽可以是納米結(jié)構(gòu)的(即，粒度為1-100納米)。
合適的殺生物金屬鹽的例子包括，乙酸銀、苯甲酸銀、碳酸銀、碘酸銀(silver ionate)、碘化銀、乳酸銀、月硅酸銀、硝酸銀、氧化銀、棕櫚酸銀(silver palpitate)、銀蛋白、磺胺嘧啶銀、硫酸銀、氯化銀、氧化鋅、銅鹽和包含前述殺生物金屬鹽中的一種或更多種的組合。
合適的殺生物沸石是其中可進(jìn)行離子交換的離子與殺生物金屬離子進(jìn)行了部分的或完全的離子交換的那些。合適的殺生物離子的例子為銀、銅、鋅、汞、錫、鉛、鉍、鎘、鉻、鉈離子，和包含前述金屬離子中的一種或更多種的組合。優(yōu)選的殺生物金屬離子是銀、銅和鋅離子。這些金屬離子可以單獨(dú)使用或組合使用。為了減少摻混殺生物沸石的樹(shù)脂變色，也可能使用除殺生物金屬離子以外，還與銨離子進(jìn)行了離子交換的殺生物沸石。
可以使用天然沸石或合成沸石。沸石是硅鋁酸鹽，具有下式表示的三維骨架結(jié)構(gòu)MO2/n-xAl2O3-ySiO2-zH2O。在該通式中，M表示可進(jìn)行離子交換的離子，一般是諸如堿金屬或堿土金屬等一價(jià)的或二價(jià)的金屬離子，n表示(金屬)離子M的原子價(jià)，x和y分別表示金屬氧化物和二氧化硅的系數(shù)，z表示結(jié)晶水的數(shù)量。
這種沸石的例子包括A型沸石、X型沸石、Y型沸石、T型沸石、高氧化硅沸石、方鈉石、絲光沸石、方沸石、斜發(fā)沸石、菱沸石、毛沸石等等，以及包含前述沸石中的一種或更多種的組合。這些例舉的沸石的離子交換能力如下A型沸石＝7毫當(dāng)量/克(meq/g)；X型沸石＝6.4meq/g；Y型沸石＝5meq/g；T型沸石＝3.4meq/g；方鈉石＝11.5meq/g；絲光沸石＝2.6meq/g；方沸石＝5meq/g；斜發(fā)沸石＝2.6meq/g；菱沸石＝5meq/g；以及毛沸石＝3.8meq/g。這樣，上面所列的所有沸石均具有足以與殺生物金屬和銨離子進(jìn)行離子交換的離子交換能力，這些沸石可以在殺生物制品和層中單獨(dú)使用或組合使用。
殺生物沸石中的殺生物金屬離子在沸石中一般包含的數(shù)量為基于沸石重量的約0.1重量％-約15重量％。為了賦予沸石有效的殺生物作用，銀離子的百分比優(yōu)選為約0.1重量％-約5重量％，銅離子和鋅離子的百分比優(yōu)選為約0.1重量％-約8重量％。以沸石的總重量為基礎(chǔ)，沸石中銨離子的含量為約0.0重量％-約5重量％，優(yōu)選約0.5重量％-約2重量％。術(shù)語(yǔ)“重量％”指以在110℃溫度下干燥后稱(chēng)重的沸石重量計(jì)的重量百分比。
可以通過(guò)將沸石和包含諸如銀、銅和/或鋅離子和任選的銨離子的殺生物金屬離子的水溶液接觸，使得沸石中存在的可進(jìn)行離子交換的離子與殺生物金屬離子發(fā)生離子交換來(lái)制備殺生物沸石。可以按照分批方法或連續(xù)方法(如柱方法)，在約10℃-約70℃(優(yōu)選約40℃-約60℃)的溫度下，進(jìn)行接觸約3-約24小時(shí)(優(yōu)選約10-約24小時(shí))。在接觸期間，為了降低氧化銀等在沸石表面或沸石孔中的沉積，將混合水溶液的pH調(diào)節(jié)為約3-約10，優(yōu)選約5-約7。
每一種離子可以鹽的形式使用以制備水溶液。合適的銨離子來(lái)源包括，如硝酸銨、硫酸銨、乙酸銨和包含前述銨離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。合適的銀離子來(lái)源包括，如硝酸銀、硫酸銀、高氯酸銀、乙酸銀、雙胺硝酸銀(diamine silver nitrate)和包含前述銀離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。合適的銅離子來(lái)源包括，如硝酸銅(II)、硫酸銅、高氯酸銅、乙酸銅、四氰基銅鉀(tetracyan copperpotassium)和包含前述銅離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。合適的鋅離子來(lái)源包括，如硝酸鋅(II)、高氯酸鋅、乙酸鋅、硫氰酸鋅和包含前述鋅離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。合適的汞離子來(lái)源包括，如高氯酸汞、硝酸汞、乙酸汞和包含前述汞離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。合適的錫離子來(lái)源包括，如硫酸錫。合適的鉛離子來(lái)源包括，如硫酸鉛、硝酸鉛和包含前述鉛離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。合適的鉍離子來(lái)源包括，如氯化鉍、碘化鉍和包含前述鉍離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。合適的鎘離子來(lái)源包括，如高氯酸鎘、硫酸鎘、硝酸鎘、乙酸鎘和包含前述鎘離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。合適的鉻離子來(lái)源包括，如高氯酸鉻、硫酸鉻、硫酸鉻銨、乙酸鉻和包含前述鉻離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。合適的鉈離子來(lái)源包括，如高氯酸鉈、硫酸鉈、硝酸鉈、乙酸鉈和包含前述鉈離子來(lái)源中的一種或更多種的組合。不同離子和/或不同離子來(lái)源可組合使用以形成單一的殺生物沸石。另外，可以使用含有不同殺生物金屬離子的沸石的組合。
可以通過(guò)調(diào)節(jié)水溶液中每一種離子(或鹽)的濃度來(lái)控制離子的含量。例如，如果殺生物沸石包含銨離子和銀離子，將沸石與銨離子濃度為約0.85摩爾/升-約3.1摩爾/升且銀離子含量為約0.002摩爾/升-約0.15摩爾/升的水溶液接觸能夠得到銨離子含量為約0.5重量％-約5重量％且銀離子含量為約0.1重量％-約5重量％的殺生物沸石。如果殺生物沸石進(jìn)一步包含銅離子和/或鋅離子，可以采用除上述含量的銨離子和銀離子外，還含有約0.1摩爾/升-約0.85摩爾/升銅離子和/或約0.15摩爾/升-約1.2摩爾/升鋅離子的混合水溶液制備銅離子和/或鋅離子的含量分別為約0.1重量％-約8重量％的殺生物沸石。
或者，可以通過(guò)使用各自含有單一種類(lèi)的離子(或鹽)的單獨(dú)的水溶液，將沸石逐一與每一種溶液接觸以進(jìn)行彼此間的離子交換來(lái)制備殺生物沸石。在特定溶液中的每一種離子的濃度可以根據(jù)那些種類(lèi)的離子在前面描述的水溶液中的濃度來(lái)確定。
離子交換處理后，可以用水洗滌所得到的殺生物沸石，然后干燥。干燥可以產(chǎn)生無(wú)針孔的殺生物終產(chǎn)品。因此，殺生物沸石可以在與殺生物沸石混合的樹(shù)脂形成殺生物膜的過(guò)程中，沸石不會(huì)引起水分的蒸發(fā)或喪失的條件下進(jìn)行干燥。優(yōu)選干燥殺生物沸石直到沸石中的殘留水分含量達(dá)到約3重量％-5重量％。為此目的，在常壓下，適合在約100℃-400℃，優(yōu)選在約150℃-250℃下干燥沸石，或在減壓下(如約1-30托)，在50℃-250℃，優(yōu)選在100℃-200℃下干燥沸石。
干燥后，可以將殺生物沸石粉碎并進(jìn)行分級(jí)，然后混合入所需要的殺生物組合物中。殺生物沸石的平均粒度為小于或等于約6微米，優(yōu)選約0.3-約4微米，更優(yōu)選約0.5-約2微米。
在諸如美國(guó)專(zhuān)利No.5,009,898等中描述了包含殺生物金屬的羥磷灰石顆粒。羥磷灰石包括式Ca10(PO4)6(OH)2表示的合成羥磷灰石或天然羥磷灰石。還可以使用其中的一部分羥基變換成F或Br-的磷灰石?？赏ㄟ^(guò)在制備羥磷灰石時(shí)加入殺生物金屬鹽或使羥磷灰石與殺生物金屬鹽反應(yīng)來(lái)制備包含殺生物金屬離子的殺生物羥磷灰石。根據(jù)所使用的殺生物金屬鹽的種類(lèi)、處理溶液的濃度和反應(yīng)溫度任意地調(diào)節(jié)羥磷灰石中殺生物金屬離子的含量。但是，要是所制備的殺生物羥磷灰石結(jié)構(gòu)是從磷灰石結(jié)構(gòu)變換而來(lái)的，優(yōu)選將羥磷灰石中的金屬鹽數(shù)量限制在30重量％或以下，優(yōu)選0.0001重量％-5重量％。
在諸如美國(guó)專(zhuān)利No.5,296,238；5,441,717和5,405,644等中描述了包含殺生物金屬的鋯磷酸鹽。合適的磷酸鹽可以用M1aAbM2c(PO4)d.nH2O表示，其中M1表示選自銀、銅、鋅、錫、汞、鉛、鐵、鈷、鎳、錳、砷、銻、鉍、鋇、鎘和鉻中的至少一種元素；M2表示選自四價(jià)金屬元素中的至少一種元素；A表示選自氫離子、堿金屬離子、堿土金屬離子和銨離子中的至少一種離子；n是滿(mǎn)足0≤n≤6的數(shù)，a和b是正數(shù)，且滿(mǎn)足1a+mb＝1或1a+mb＝2；和當(dāng)a和b滿(mǎn)足1a+mb＝1時(shí)，c為2，d為3，和當(dāng)a和b滿(mǎn)足1a+mb＝2時(shí)，c為1，d為2，其中1表示M1的化合價(jià)，m表示A的化合價(jià)。
無(wú)機(jī)殺生物劑與至少一種熱塑性樹(shù)脂以及任選的另外添加劑混合，以形成殺生物熱塑性組合物。以殺生物熱塑性組合物的總重量為基礎(chǔ)，無(wú)機(jī)殺生物劑的使用量可以為約0.1重量百分比(重量％)-約20重量％。以殺生物熱塑性組合物的總重量為基礎(chǔ)，無(wú)機(jī)殺生物劑的含量?jī)?yōu)選為大于或等于約0.2重量％，更優(yōu)選大于或等于約0.5重量％，最優(yōu)選大于或等于約1重量％。以殺生物熱塑性組合物的總重量為基礎(chǔ)，無(wú)機(jī)殺生物劑的含量?jī)?yōu)選為小于或等于約15重量％，更優(yōu)選小于或等于約10重量％，最優(yōu)選小于或等于約5重量％。在實(shí)踐中，可以使用殺生物熱塑性組合物形成單層制品或多層制品中的一層。
構(gòu)成殺生物層、制品和多層制品的殺生物熱塑性組合物包含合適的熱塑性樹(shù)脂或熱塑性樹(shù)脂的組合(只要它們能形成層)。在多層制品中，各層可以包含相同或不同的熱塑性樹(shù)脂或樹(shù)脂混合物?？墒褂玫臒崴苄詷?shù)脂為低聚物，聚合物，離子交聯(lián)聚合物，樹(shù)枝狀聚合物，諸如嵌段共聚物、接枝共聚物、星形嵌段共聚物、無(wú)規(guī)共聚物等共聚物，等等，以及包含前述聚合物中的一種或更多種的組合。這種熱塑性樹(shù)脂的例子包括聚碳酸酯樹(shù)脂；聚苯乙烯樹(shù)脂；聚碳酸酯和苯乙烯的共聚物；聚碳酸酯-聚丁二烯共混物；聚碳酸酯共混物；共聚酯聚碳酸酯；聚醚酰亞胺樹(shù)脂；聚酰亞胺；聚丙烯樹(shù)脂；丙烯腈-苯乙烯-丁二烯；聚苯醚-聚苯乙烯共混物；諸如聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂等聚甲基丙烯酸烷基酯樹(shù)脂；聚酯樹(shù)脂；共聚酯樹(shù)脂；諸如聚丙烯和聚乙烯等聚烯烴樹(shù)脂；高密度聚乙烯；低密度聚乙烯；線(xiàn)型低密度聚乙烯；聚酰胺樹(shù)脂；聚酰胺酰亞胺；聚芳酯(polyarylate)；聚芳砜；聚醚砜；聚苯硫醚；聚四氟乙烯；聚醚；聚醚酮樹(shù)脂；聚醚醚酮；聚醚酮酮；聚丙烯酸類(lèi)；聚縮醛；聚苯并唑；聚二唑；聚苯并噻嗪并吩噻嗪；聚苯并噻唑；聚吡嗪并喹喔啉；聚均苯四酰亞胺；聚喹喔啉；聚苯并咪唑；聚羥吲哚；聚氧代異吲哚啉；聚二氧代異吲哚啉；聚三嗪；聚噠嗪；聚哌嗪；聚吡啶；聚哌啶；聚三唑；聚吡唑；聚吡咯烷；聚碳硼烷；聚氧雜二環(huán)壬烷；聚二苯并呋喃；聚苯酞(polyphthalide)；聚縮醛；聚酐；聚乙烯醚；聚乙烯硫醚；聚乙烯醇；聚乙烯酮；聚鹵乙烯；聚乙烯腈；聚乙烯酯；聚磺酸鹽；聚硫化物；聚硫酯；聚砜樹(shù)脂；聚磺酰胺；聚脲；聚磷腈；聚硅氮烷；聚硅氧烷；聚氯乙烯和包含前述樹(shù)脂中的一種或更多種的組合。優(yōu)選的熱塑性樹(shù)脂包括聚碳酸酯樹(shù)脂(購(gòu)自通用電氣公司的Lexan)；聚苯醚-聚苯乙烯共混物(如，購(gòu)自通用電氣公司的Noryl樹(shù)脂)；聚醚酰亞胺樹(shù)脂(如，購(gòu)自通用電氣公司的Ultem樹(shù)脂)；聚對(duì)苯二甲酸丁二酯-聚碳酸酯共混物(如，購(gòu)自通用電氣公司的Xenoy樹(shù)脂)；共聚酯碳酸酯樹(shù)脂(如，購(gòu)自通用電氣公司的LexanSLX樹(shù)脂)和包含前述樹(shù)脂中的一種或更多種的組合。特別優(yōu)選的樹(shù)脂包括聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸脂、聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚苯醚的均聚物和共聚物，或包含前述樹(shù)脂中的一種或更多種的組合。
這里所使用的術(shù)語(yǔ)“聚碳酸酯”、“聚碳酸酯樹(shù)脂”和“包含芳族碳酸酯鏈單元的組合物”包括具有式(I)的結(jié)構(gòu)單元的組合物
其中，R1基團(tuán)總數(shù)中大于或等于約60％是芳香族有機(jī)基，其余是脂族基、脂環(huán)族基或芳香基。R1優(yōu)選芳香族有機(jī)基，更優(yōu)選式(II)的基團(tuán)-A1-Y1-A2-(II)其中A1和A2各自為單環(huán)二價(jià)芳基，Y1為含有一個(gè)或兩個(gè)將A1和A2分開(kāi)的原子的橋連基。在一些情況下，一個(gè)原子將A1和A2分開(kāi)。這種基團(tuán)的非限制性的例子為-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、亞甲基、環(huán)己基-亞甲基、亞2-[2.2.1]-二環(huán)庚基、亞乙基、亞異丙基、亞新戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)十五烷基；亞環(huán)十二烷基和亞金剛烷基。橋連基Y1為烴基或飽和烴基，例如亞甲基、亞環(huán)己基或亞異丙基。
可通過(guò)只有一個(gè)原子將A1和A2分開(kāi)的二羥基化合物的界面反應(yīng)來(lái)制備聚碳酸酯。這里所用的術(shù)語(yǔ)“二羥基化合物”包括，例如，具有如下通式(III)的雙酚化合物 其中Ra和Rb各自表示鹵原子或一價(jià)烴基，可以相同或不同；p和q各自獨(dú)立為0-4的整數(shù)；Xa表示式(IV)的基團(tuán)之一 其中Rc和Rd各自獨(dú)立表示氫原子或一價(jià)直鏈烴基或環(huán)烴基；Re為二價(jià)烴基、氧或硫。同樣，Rc和Rd可一起形成取代的或非取代的環(huán)。
合適的二羥基化合物的一些非限制性的例子包括被美國(guó)專(zhuān)利No.4,217,438以名稱(chēng)和結(jié)構(gòu)式(通式或具體式)公開(kāi)的二羥基取代的芳香烴?？捎檬?III)表示的雙酚化合物類(lèi)型的具體例子的非排他列表如下1，1-雙(4-羥基苯基)甲烷；1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷；2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(以下稱(chēng)“雙酚A”或“BPA”)；2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷；2，2-雙(4-羥基苯基)辛烷；1，1-雙(4-羥基苯基)丙烷；1，1-雙(4-羥基苯基)正丁烷；雙(4-羥基苯基)甲苯；2，2-雙(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷；1，1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷；2，2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷；1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷；和1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷。
可用式(III)表示的其它雙酚化合物包括其中X為-O-、-S-、-SO-或-S(O)2-的那些。這種雙酚化合物的一些例子為雙(羥基芳基)醚，如4，4’-二羥基二苯醚、4，4’-二羥基-3，3’二甲基苯醚等；雙(羥基二芳基)硫醚，如4，4’-二羥基苯硫醚、4，4’-二羥基-3，3’二甲基苯硫醚等；雙(羥基二芳基)亞砜，如4，4’-二羥基二苯亞砜、4，4’-二羥基-3，3’二甲基二苯亞砜等；雙(羥基二芳基)砜，如4，4’-二羥基二苯砜、4，4’-二羥基-3，3’二甲基二苯砜等；以及包含前述雙酚化合物中的一種或更多種的組合。
可用于縮聚聚碳酸酯的其它雙酚化合物用式(V)表示 其中，Rf為具有1-10個(gè)碳原子的烴基的鹵原子或鹵素取代的烴基；n為0-4的值。當(dāng)n為至少2時(shí)，各個(gè)Rf可以相同或不同?？捎檬?V)表示的雙酚化合物的例子為間苯二酚；取代的間苯二酚化合物，如5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚等；鄰苯二酚；對(duì)苯二酚；取代的對(duì)苯二酚，如3-甲基對(duì)苯二酚、3-乙基對(duì)苯二酚、3-丙基對(duì)苯二酚、3-丁基對(duì)苯二酚、3-叔丁基對(duì)苯二酚、3-苯基對(duì)苯二酚、3-枯基對(duì)苯二酚等；和包含前述雙酚化合物中的一種或更多種的組合。
也可以使用諸如下式(VI)表示的2，2，2’，2’-四氫-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二-[1H-茚]-6，6’-二醇等雙酚化合物。
合適的聚碳酸酯進(jìn)一步包括衍生自含烷基環(huán)己烷單元的雙酚的那些。這種聚碳酸酯具有符合式(VII)的結(jié)構(gòu)單元 其中，Rg-Rj各自獨(dú)立為氫、C1-C12烴基或鹵素；Rk-Ro各自獨(dú)立為氫、C1-C12烴基。這里所使用的“烴基”指只含有碳和氫的殘基。該殘基可以是脂族的或芳族的，直鏈的、環(huán)狀的、二環(huán)的、支鏈的、飽和的或不飽和的。該烴基殘基可以除取代基殘基的碳和氫成員之外還含有雜原子。這樣，在特別指出含有這樣的雜原子時(shí)，烴基殘基還可以含有羰基、氨基、羥基等，或者它可以在烴基殘基的主鏈上含有雜原子。含有烷基環(huán)己烷的雙酚(如2摩爾苯酚和1摩爾氫化異佛爾酮的反應(yīng)產(chǎn)物)可用于制備具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高熱變形溫度的聚碳酸酯聚合物。這樣的含有異佛爾酮雙酚的聚碳酸酯具有符合式(VIII)的結(jié)構(gòu)單元
其中，Rg-Rj同前面定義。這些以異佛爾酮雙酚為基礎(chǔ)的聚合物(拜爾公司生產(chǎn)，商品名為APEC)包括含有非烷基環(huán)己烷雙酚的聚碳酸酯共聚物和由含有烷基環(huán)己基雙酚的聚碳酸酯與非烷基環(huán)己基雙酚聚碳酸酯的共混物。優(yōu)選的雙酚化合物為雙酚A。
二羥基化合物可與羥芳基封端的聚二有機(jī)硅氧烷反應(yīng)生成聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。優(yōu)選在界面反應(yīng)條件下將光氣引入二羥基化合物(如BPA)和羥芳基封端的聚二有機(jī)硅氧烷的混合物中，以制備聚碳酸酯-聚二有機(jī)硅氧烷共聚物?？梢杂檬灏反呋瘎┗蛳噢D(zhuǎn)移催化劑來(lái)促進(jìn)反應(yīng)物的聚合。
可以由式(IX)的氫化硅氧烷和脂族不飽和一元酚之間的鉑催化加成反應(yīng)來(lái)制備羥芳基封端的聚二有機(jī)硅氧烷。
其中，R4的例子為C1-8烷基；諸如三氟丙基等鹵代烷基和氰烷基；諸如苯基、氯苯基和甲苯基等芳基。R4優(yōu)選甲基、甲基和三氟丙基的混合物或甲基和苯基的混合物。
可用于制備羥芳基封端的聚二有機(jī)硅氧烷的脂族不飽和一元酚的一些例子為丁子香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚、2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚等，以及包含前述酚類(lèi)中的一種或更多種的組合。
典型的碳酸酯前體包括碳酰鹵，如碳酰氯(光氣)和碳酰溴；雙鹵甲酸酯，例如諸如雙酚A、對(duì)苯二酚等二元酚的雙鹵甲酸酯，諸如乙二醇和新戊二醇等二元醇的雙鹵甲酸酯；以及碳酸二芳酯，如碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯和碳酸二萘基酯。用于界面反應(yīng)的優(yōu)選的碳酸酯前體為碳酰氯。
萬(wàn)一需要使用碳酸酯共聚物而不是均聚物，那么也有可能采用由兩種或更多種不同的二元酚聚合得到的聚碳酸酯或者二元酚與二元醇或與羥基或酸封端的聚酯或與二元酸或與羥基酸或與脂族二酸的共聚物。一般地，有用的脂族二酸具有約2-約40個(gè)碳原子。優(yōu)選的脂族二酸為十二烷雙酸。
支化聚碳酸酯以及由線(xiàn)型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物也可用于芯層?？稍诰酆线^(guò)程中加入支化劑來(lái)制備支化聚碳酸酯。支化劑可包括含有至少三個(gè)官能團(tuán)的多官能有機(jī)化合物，所述官能團(tuán)可以是羥基、羧基、羧酸酐、鹵代甲?；桶笆鲋Щ瘎┲械囊环N或更多種的組合。具體的例子包括1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酰氯(trimellitic trichloride)、三-對(duì)羥苯基乙烷、靛紅-雙酚、三酚TC(1，3，5-三((對(duì)羥苯基)異丙基)苯)、三酚PA(4(4(1，1-雙(對(duì)羥苯基)-乙基)α，α-二甲基芐基)酚)、4-氯甲酰鄰苯二甲酸酐、1，3，5-苯三酸、二苯甲酮四羧酸等，以及包含前述支化劑中的一種或更多種的組合。以給定層的聚碳酸酯的總重量為基礎(chǔ)，支化劑可以約0.05重量％-約4.0重量％的水平加入。
可通過(guò)二羥基化合物和碳酸二酯的熔融縮聚反應(yīng)制備聚碳酸酯?？捎糜谥苽渚厶妓狨サ奶妓岫サ睦訛樘妓岫锦?、碳酸二(2，4-二氯苯基)酯、碳酸二(2，4，6-三氯苯基)酯、碳酸二(2-氰基苯基)酯、碳酸二(鄰硝基苯基)酯、碳酸二甲苯酯、碳酸間甲酚酯、碳酸二萘基酯、碳酸二(聯(lián)苯)酯(bis(diphenyl)carbonate)、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二(鄰甲氧羰基苯基)酯、碳酸二(鄰乙氧羰基苯基)酯、碳酸二(鄰丙氧羰基苯基)酯、碳酸二鄰甲氧苯酯、碳酸二(鄰丁氧羰基苯基)酯、碳酸二(異丁氧羰基苯基)酯、碳酸鄰甲氧羰基苯基-鄰乙氧羰基苯基酯、碳酸二鄰(叔丁氧羰基苯基)酯、碳酸鄰乙苯基-鄰甲氧羰基苯基酯、碳酸對(duì)(叔丁苯基)-鄰(叔丁氧羰基苯基)酯、碳酸二甲基水楊酯、碳酸二乙基水楊酯、碳酸二丙基水楊酯、碳酸二丁基水楊酯、碳酸二芐基水楊酯、碳酸二甲基4-氯水楊酯等，以及包含前述碳酸二酯中的一種或更多種的組合。優(yōu)選的碳酸二酯為碳酸二苯酯或碳酸二甲基水楊酯。
優(yōu)選地，聚碳酸酯的重均分子量為約3,000-約1,000,000克/摩爾(g/mol)。聚碳酸酯優(yōu)選具有約10,000-約100,000克/摩爾的分子量。聚碳酸酯更優(yōu)選具有約20,000-約50,000克/摩爾的分子量。聚碳酸酯最優(yōu)選具有約25,000-約35,000克/摩爾的分子量。
這里使用的術(shù)語(yǔ)“聚苯乙烯”包括用本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合等本領(lǐng)域已知的方法制備的聚合物，其中大于或等于約25重量％的結(jié)構(gòu)單元源自式(X)的單體 其中，R5為氫、低碳烷基或鹵素；Z1為乙烯基、鹵素或低碳烷基；p為0-約5。這些樹(shù)脂包括苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基甲苯的均聚物；苯乙烯與一種或更多種諸如丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和馬來(lái)酸酐等單體的無(wú)規(guī)共聚物；以及包含共混物和接枝物的橡膠改性聚苯乙烯，其中橡膠為聚丁二烯或約98％-約70％苯乙烯和約2％-約30％二烯烴單體的橡膠狀共聚物。
聚甲基丙烯酸烷基酯可包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。可通過(guò)甲基丙烯酸甲酯單體的聚合制備聚甲基丙烯酸甲酯。聚甲基丙烯酸甲酯的形式可以為聚甲基丙烯酸甲酯均聚物或者聚甲基丙烯酸甲酯與一種或多種丙烯酸C1-C4烷基酯(如丙烯酸乙酯)的共聚物。一般地，可以均聚物或甲基丙烯酸甲酯與一種或多種丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物的形式從商業(yè)上得到聚甲基丙烯酸甲酯均聚物。
合適的聚酯包括源自含有約2-約10個(gè)碳原子的脂族二醇、環(huán)脂族二醇或芳香二醇或其混合物，以及脂族二羧酸、環(huán)脂族二羧酸或芳香族二羧酸的那些，具有如下通式的重復(fù)單元 其中，R6和R7各自獨(dú)立為二價(jià)C1-C20脂族基、C2-C12環(huán)脂族烷基或C6-C24芳香基。
二醇可以是二元醇，如乙二醇、丙二醇、亞丙基二醇、2-甲基-1，3-丙烷二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、環(huán)己烷二甲醇或新戊二醇；或1，4-丁二醇、對(duì)苯二酚或間苯二酚等二醇。
用脫去羧基的殘基R表示的芳香族二羧酸的例子為間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿帷?，2-二(對(duì)羧苯基)乙烷、4，4’-二羧基二苯醚、4，4’-雙苯甲酸及其混合物。所有這些酸含有至少一個(gè)芳香核。也能包括含有稠環(huán)的酸，如1，4-、1，5-或2，6-萘二甲酸。優(yōu)選的二羧酸為對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸或其混合物。
優(yōu)選的環(huán)脂族聚酯為具有式(XII)的重復(fù)單元的聚(1，4-環(huán)己烷二甲酸1，4-環(huán)己烷二甲醇酯)(PCCD) 其中在式(XI)中R6為環(huán)己烷環(huán)，其中R7為源自環(huán)己烷二甲酸酯或其化學(xué)等價(jià)物的環(huán)己烷環(huán)，選自它的順式或反式異構(gòu)體或順式和反式異構(gòu)體的混合物。通常在諸如鈦酸四(2-乙基己基)酯等合適的催化劑以適當(dāng)量(以終產(chǎn)品的總重量為基礎(chǔ)，一般為約50-400ppm鈦)的存在下，制備環(huán)脂族聚酯聚合物。
PCCD總體上與聚碳酸酯是完全可溶混的。通常希望在265℃，負(fù)載為2.16千克，停留時(shí)間(dwell time)為4分鐘下測(cè)定的聚碳酸酯-PCCD混合物的熔體體積速率(melt volume rate)為大于或等于約5立方厘米/10分鐘(cc/10min或ml/10min)至小于或等于約150立方厘米/10分鐘。在這個(gè)范圍內(nèi)，通常希望在265℃，負(fù)載為2.16千克，停留時(shí)間為4分鐘測(cè)定的熔體體積速率為大于或等于約7cc/10min，優(yōu)選大于或等于約9cc/10min，更優(yōu)選大于或等于約10cc/10min。同樣希望在這個(gè)范圍內(nèi)，熔體體積速率為小于或等于約125cc/10min，優(yōu)選小于或等于約110cc/10min，更優(yōu)選小于或等于約100cc/10min。
可以與聚碳酸酯混合的其它優(yōu)選的聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚(環(huán)己烷二甲醇-共-對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PETG)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二酯(PBN)，以及包含前述聚酯中的一種或更多種的組合。
可以與其它聚合物混合的另外優(yōu)選的聚酯為聚芳酯。聚芳酯一般指芳香族二羧酸與雙酚的聚酯。包括碳酸酯鍵和芳基酯鍵的聚芳酯共聚物稱(chēng)為聚酯-碳酸酯，也可以有益地用于混合物。聚芳酯可在溶液中制備或通過(guò)芳香族二羧酸或其形成酯的衍生物與雙酚或其衍生物熔融聚合制備。
通常，優(yōu)選聚芳酯包含至少一種源自雙酚的與至少一種芳香族二羧酸殘基結(jié)合的雙酚部分。優(yōu)選的雙酚殘基(以式(XIII)描述)源自1，3-二羥基苯部分，在本說(shuō)明書(shū)中稱(chēng)為間苯二酚或間苯二酚部分。間苯二酚或間苯二酚部分均包括未取代的1，3-二羥基苯和取代的1，3-二羥基苯。
在式(XIII)中，Rb為C1-12烷基或鹵素，b為0-3。合適的二羧酸殘基包括源自單環(huán)部分(優(yōu)選間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的混合物)，或來(lái)自多環(huán)部分(如聯(lián)苯二甲酸、二苯醚二甲酸和2，6-萘二甲酸等，以及包含至少一個(gè)前述多環(huán)部分的組合)的芳香族二羧酸殘基。優(yōu)選的多環(huán)部分為2，6-萘二甲酸。
優(yōu)選地，芳香族二羧酸殘基源自式(XIV)通指的間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岬幕旌衔铩?br> 因此，在一個(gè)實(shí)施方式中，聚芳酯包括式(XIV)所示的間苯二酚芳基化合物聚酯，其中R和n如在先針對(duì)式(XV)的定義。
其中，R為C1-12烷基或鹵素中的至少一個(gè)，c為0-3。d為至少8左右。R優(yōu)選為氫。優(yōu)選地，c為0。d為10左右和300左右。間苯二甲酸酯對(duì)對(duì)苯二甲酸酯的摩爾比為約0.25∶1-約4.0∶1。
在另一個(gè)實(shí)施方式中，聚芳酯包含具有式(XV)表示的多環(huán)芳族基的熱穩(wěn)定的間苯二酚芳基化合物聚酯 其中R為C1-12烷基或鹵素中的至少一個(gè)，e為0-3。f為至少8左右。
在另一個(gè)實(shí)施方式中，聚芳酯共聚形成嵌段共聚酯碳酸酯，它們包含碳酸酯和芳基化合物嵌段。它們包括含有式(XVII)結(jié)構(gòu)單元的聚合物
其中每一個(gè)R8獨(dú)立為鹵素或C1-12烷基，r為至少1，s為約0-約3，每一個(gè)R9獨(dú)立為二價(jià)有機(jī)基，t為至少約4。優(yōu)選r為至少約10，更優(yōu)選至少約20，最優(yōu)選約30-約150。優(yōu)選r為至少約3，更優(yōu)選至少約10，最優(yōu)選約20-約200。在一例舉方式中，r為約20-約50。
通常希望聚酯的重均分子量為約500-約1,000,000克/摩爾。聚酯優(yōu)選具有約10,000-約200,000克/摩爾的重均分子量。聚酯更優(yōu)選具有約30,000-約150,000克/摩爾的重均分子量。聚酯最優(yōu)選具有約50,000-約120,000克/摩爾的重均分子量。用于帽層的聚酯的分子量的例子為60,000克/摩爾-120,000克/摩爾。這些分子量相對(duì)聚苯乙烯標(biāo)樣確定。
以上聚酯可以包含少量(如約0.5重量％-約30重量％)的來(lái)源于脂族酸和/或脂族多元醇的單元，以形成共聚酯。脂族多元醇包括二元醇，如聚乙二醇。這種聚酯可按照諸如美國(guó)專(zhuān)利No.2,465,319和3,047,539的教導(dǎo)來(lái)制備。
合適的聚酯包括，例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸1，4-丁二酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸丙二酯(PPT)。一種優(yōu)選的PBT樹(shù)脂是通過(guò)數(shù)量為大于或等于約70摩爾％(優(yōu)選大于或等于約80摩爾％)的由1，4-丁二醇組成的二元醇組分和數(shù)量為大于或等于約70摩爾％(優(yōu)選大于或等于約80摩爾％)的由對(duì)苯二酸及其形成聚酯的衍生物組成的酸組分聚合得到的樹(shù)脂。優(yōu)選的二元醇組分包含小于或等于約30摩爾％，優(yōu)選小于或等于約20摩爾％的另一種二元醇，如乙二醇、亞丙基二醇、2-甲基-1，3-丙烷二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、環(huán)己烷二甲醇或新戊二醇。優(yōu)選的酸組分包含小于或等于約30摩爾％，優(yōu)選小于或等于約20摩爾％的另一種酸，如間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、4，4’-聯(lián)苯二甲酸、4，4’-二苯氧基乙烷二甲酸、對(duì)羥基苯甲酸、癸二酸、己二酸及其形成聚酯的衍生物。
嵌段共聚酯樹(shù)脂組分也是有用的，可通過(guò)(a)直鏈或支鏈的聚對(duì)苯二甲酸1，4-丁二酯和(b)線(xiàn)型脂族二羧酸和任選的芳香族二元酸(如對(duì)苯二甲酸或間苯二甲酸)與一個(gè)或更多個(gè)直鏈或支鏈的二元脂族二醇的共聚酯進(jìn)行酯交換制備。例如，聚對(duì)苯二甲酸1，4-丁二酯可以和己二酸與乙二醇的聚酯混合，在235℃下加熱混合物以熔融組分，然后在真空下進(jìn)一步加熱直到嵌段共聚酯的形成完全。對(duì)于第二個(gè)組分，可以是取代的聚己二酸新戊酯、聚(壬二酸-共-間苯二甲酸1，6-己二酯)、聚(己二酸-共-間苯二甲酸1，6-己二酯)等。這類(lèi)嵌段共聚酯的一個(gè)例子是通用電氣公司(Pittsfield，Mass.)生產(chǎn)的可得商品，商標(biāo)為VALOX330。
可包括的聚烯烴具有結(jié)構(gòu)通式CnH2n，它包括聚乙烯、聚丙烯和聚異丁烯(優(yōu)選的均聚物為聚乙烯)、LLDPE(線(xiàn)型低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)和MDPE(中密度聚乙烯)和全同聚丙烯。這種結(jié)構(gòu)通式的聚烯烴樹(shù)脂及其制備方法在本領(lǐng)域已熟知和敘述在，如美國(guó)專(zhuān)利No.2,933,480，3,093,621，3,211,709，3,646,168，3,790,519，3,884,993，3,894,999，4,059,654，4,166,055和4,584,334。
也可以使用聚烯烴的共聚物，例如乙烯與α-烯烴(如丙烯和4-甲基戊烯-1)的共聚物。乙烯和C3-C10單烯烴和非共軛二烯烴的共聚物(這里稱(chēng)為EPDM共聚物)也是合適的。用于EPDM共聚物的合適的C3-C10單烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯和3-己烯。合適的二烯烴包括1，4-己二烯和單環(huán)二烯烴和多環(huán)二烯烴。乙烯與其它C3-C10單烯烴單體的摩爾比率為約95∶5-約5∶95，同時(shí)二烯烴單元的含量為約0.1摩爾％-約10摩爾％。如美國(guó)專(zhuān)利No.5,258,455所公開(kāi)的，可以用?；蛴H電子基團(tuán)接枝到聚苯醚上，使EPDM共聚物官能化。
聚酰胺樹(shù)脂是一種普通樹(shù)脂，稱(chēng)為尼龍，特征在于存在酰胺基(-C(O)NH-)。尼龍-6和尼龍-6，6是一般優(yōu)選的聚酰胺，可通過(guò)多種商業(yè)途徑獲得。然而，其它的聚酰胺，如尼龍-4，6、尼龍-12、尼龍-6，10、尼龍-6，9、尼龍6/6T和三胺含量低于約0.5重量％的尼龍6，6/6T，以及無(wú)定形尼龍等其它聚酰胺可有用于特定的PPE-聚酰胺的應(yīng)用。多種聚酰胺的混合物和多種聚酰胺的共聚物也是有用的。
聚酰胺可通過(guò)許多眾所周知的方法制備，如在美國(guó)專(zhuān)利No.2,071,250；2,071,251；2,130,523；2,130,948；2,241,322；2,312,966；和2,512,606中描述的方法。例如尼龍-6是己內(nèi)酰胺的聚合產(chǎn)物。尼龍-6，6是己二酸和1，6-己二胺的縮合產(chǎn)物。同樣地，尼龍-4，6是己二酸和1，4-丁二胺的縮合產(chǎn)物。除了己二酸，其它有用的制備尼龍的二酸包括壬二酸、癸二酸、十二烷二酸以及對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸等。其它有用的二胺包括間苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、2，2-二(4-氨基苯基)丙烷、2，2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷等。己內(nèi)酰胺和二酸及二胺的共聚物也是有用的。
聚醚包括聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮和聚醚酰亞胺。這些聚合物可由二羥基芳族化合物的鹽(如雙酚A二鈉鹽)與二鹵代芳族分子(如二(4-氟苯基)砜、二(4-氯苯基)砜、類(lèi)似的酮和二(鹵代苯基)二酰亞胺)或二(硝基苯基)二酰亞胺(如1，3-雙[N-(4-氯鄰苯二甲酰亞氨基)]苯)反應(yīng)制備。
在多層制品中，第一熱塑性樹(shù)脂層和第二熱塑性樹(shù)脂層可包含相同或不同的熱塑性樹(shù)脂。優(yōu)選在形成多層片材的過(guò)程中，第二層中使用的熱塑性樹(shù)脂的熔體粘度與第一層中使用的熱塑性樹(shù)脂的熔體粘度相匹配。第一層中的熱塑性樹(shù)脂的熔體粘度可以不超過(guò)第二層中的熱塑性樹(shù)脂的熔體粘度的約20％、約10％或甚至約5％。優(yōu)選在形成多層片材的過(guò)程中，在兩種熔體的初始接觸點(diǎn)處，第一層中使用的熱塑性樹(shù)脂的熔體粘度與第二層中使用的熱塑性樹(shù)脂的熔體粘度基本相等?；鞠嗟戎冈谛纬啥鄬悠牡倪^(guò)程中，在兩種熔體的初始接觸點(diǎn)處，第一層中使用的熱塑性樹(shù)脂的熔體粘度不超過(guò)第二層中使用的熱塑性樹(shù)脂的熔體粘度的約1％。
在制品中，以制品的總重量為基礎(chǔ)，熱塑性樹(shù)脂的用量可為約70重量％-約99.9重量％。在此范圍內(nèi)，以制品的總重量為基礎(chǔ)，可使用大于或等于約75重量％的量，優(yōu)選大于或等于約80重量％，更優(yōu)選大于或等于約85重量％。同樣希望在該范圍內(nèi)，以制品的總重量為基礎(chǔ)，可使用小于或等于約98重量％的量，優(yōu)選小于或等于約97重量％，更優(yōu)選小于或等于約95重量％。
在多層制品中，以第一層的總重量為基礎(chǔ)，第一層中的熱塑性樹(shù)脂的用量可以為約70重量％-約99.9重量％。在此范圍內(nèi)，以第一層的總重量為基礎(chǔ)，可使用大于或等于約75重量％的量，優(yōu)選大于或等于約80重量％，更優(yōu)選大于或等于約85重量％。同樣希望在該范圍內(nèi)，以第一層的總重量為基礎(chǔ)，可使用小于或等于約98重量％的量，優(yōu)選小于或等于約97重量％，更優(yōu)選小于或等于約95重量％。另外，以第二層的總重量為基礎(chǔ)，第二層中的熱塑性樹(shù)脂的用量可以為約70重量％-約100重量％。在此范圍內(nèi)，以第二層的總重量為基礎(chǔ)，可使用大于或等于約75重量％的量，優(yōu)選大于或等于約80重量％，更優(yōu)選大于或等于約85重量％。同樣希望在該范圍內(nèi)，以第二層的總重量為基礎(chǔ)，可使用小于或等于約98重量％的量，優(yōu)選小于或等于約97重量％，更優(yōu)選小于或等于約95重量％。
殺生物層和制品可任選地包括有效數(shù)量的任選添加劑，例如抗氧化劑，阻燃劑，阻滴劑，染料，顏料，著色劑，UV穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定劑，諸如黏土、云母，滑石等小顆粒礦物，抗靜電劑，增塑劑，潤(rùn)滑劑和包含前述添加劑中的一種或更多種的組合。例如如果制品是用作外殼的透明制品，還可以使用IR遮熱添加劑。合適的IR遮熱添加劑為六溴化鑭。這些添加劑，諸如其有效水平及制備方法，已為本領(lǐng)域所知。添加劑的有效用量變化廣泛，但以殺生物制品和/或?qū)拥闹亓繛榛A(chǔ)，它們的用量通常為小于或等于約50重量％或以上。
合適的UV吸收劑為二苯甲酮，如2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基二苯甲酮，2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基芳氧基)丙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-氯二苯甲酮等；苯并三唑，如2，2’-(羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2，2’-(羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑和2，2’-(羥基-X-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑等；水楊酸酯，如水楊酸苯酯、水楊酸羧苯酯、水楊酸對(duì)辛基苯酯、水楊酸鍶、水楊酸對(duì)叔丁基苯酯、水楊酸甲酯、水楊酸十二烷酯等；還有其它的紫外線(xiàn)吸收劑，如單苯甲酸間苯二酚酯、2’-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯、丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3，3-聯(lián)苯酯、丙烯酸乙基-2-氰基-3，3-聯(lián)苯酯、[2-2’-硫代雙(4-苯酚叔辛酯)]-1-正丁胺等，和包含前述UV吸收劑中的一種或更多種的組合。用于擠出的聚碳酸酯組合物的優(yōu)選UV吸收劑為BASF的可得商品UVINUL3030。
以制品重量或多層制品的第一層重量為基礎(chǔ)，UV吸收劑的用量一般為約5重量％-約15重量％。以制品總重量或多層制品的第一層總重量為基礎(chǔ)，UV吸收劑的優(yōu)選用量為約7重量％-約14重量％。更優(yōu)選地，以制品總重量或多層制品的第一層總重量為基礎(chǔ)，UV吸收劑的用量為約8重量％-約12重量％。最優(yōu)選地，以制品總重量或多層制品的第一層總重量為基礎(chǔ)，UV吸收劑的用量為約9重量％-約11重量％。對(duì)于多層制品的第二層和任何隨后各層(即芯層)，UV穩(wěn)定劑的用量可為約0.05重量％-約2重量％，優(yōu)選約0.1重量％-約0.5重量％，最優(yōu)選約0.2重量％-約0.4重量％。
可以通過(guò)擠塑、共擠塑、鑄塑(流延)、涂層、真空蒸附、層壓成型、輥煉、壓延、模塑及其組合方法制備制品或多層制品。對(duì)于擠塑和共擠塑，可采用多種技術(shù)。例如，多層制品的兩層或更多層可從分開(kāi)的擠出機(jī)通過(guò)分開(kāi)的擠片模頭擠出，相互熱接觸，然后穿過(guò)輥筒的單板?；蛘?，可將形成各層的組合物集合在一起，通過(guò)共擠塑模頭接套/供料頭互相接觸，然后穿過(guò)單個(gè)或多個(gè)集料管式模頭。模頭接套/供料頭的構(gòu)造使形成單獨(dú)各層的熔體作為粘合層放置在中心層熔體上。共擠出后，產(chǎn)生的熔體的多層長(zhǎng)度可在連接下游的擠塑模頭中形成需要的形狀，實(shí)體片材等。
希望用于第一層和第二層的組合物在進(jìn)行擠塑、共擠塑、模塑等之前可單獨(dú)預(yù)配混。對(duì)于多層制品的共擠塑，預(yù)配混的材料可首先在雙螺桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、Buss捏和機(jī)、輥式輥煉機(jī)等中熔融共混，然后使之形成合適的形狀(如粒料、片材等)以進(jìn)一步共擠塑。然后將預(yù)配混的第一層組合物和第二層組合物進(jìn)料至各自的擠塑機(jī)中以便進(jìn)行共擠塑。
或者，在擠塑第一層和第二層時(shí)，可隨著熱塑性樹(shù)脂一起，將添加劑(如無(wú)機(jī)殺生物劑)從進(jìn)料喉加入擠塑機(jī)。另一種選擇中，在擠塑加工第一層和第二層時(shí)，可以母料的形式向擠塑機(jī)中加入添加劑。當(dāng)熱塑性樹(shù)脂從擠塑機(jī)的進(jìn)料喉中進(jìn)料時(shí)，可從擠塑機(jī)的進(jìn)料喉或進(jìn)料喉的下游加入母料。在制備第二層時(shí)，熱塑性樹(shù)脂可從單螺桿擠塑機(jī)的進(jìn)料喉進(jìn)料。在制備第一層或帽層時(shí)，熱塑性樹(shù)脂從單螺桿擠塑機(jī)或雙螺桿擠塑機(jī)的進(jìn)料喉進(jìn)料，而無(wú)機(jī)殺生物劑以母料形式從進(jìn)料喉的下游進(jìn)料。用單螺桿擠塑機(jī)進(jìn)行層的共擠出可用于多層片材制造之中。
如片材或薄膜等形式的多層制品可進(jìn)一步進(jìn)行多種途徑的加工，例如熱成型制成成型制品。熱成型包含在諸如模具等中對(duì)制品或多層制品(如擠塑片材)同時(shí)進(jìn)行加熱和成型，使之成為所需要的形狀。可對(duì)模具使用真空或壓力以使制品或多層制品成型。一旦獲得所需要的形狀，在低于其熱塑性溫度下，冷卻成型制品，并從模具中移除。令人意想不到地發(fā)現(xiàn)，對(duì)制品進(jìn)行熱成型可提高制品的殺生物效力。
織構(gòu)制品和多層織構(gòu)制品能有效降低病原生物的生長(zhǎng)，例如病毒、細(xì)菌、真菌和酵母，例如包括蠟樣芽孢桿菌(Bacillus cereus)、大腸桿菌(Escherchia coli)、綠膿假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、糞鏈球菌(Streptococcusfeacalis)、雞沙門(mén)氏菌(Salmonella gallinarum)、副溶血弧菌(Vibrioparahaemdyticus)、白色念珠菌(Candida albicans)、變異鏈球菌(Streptococcus mutans)、嗜肺軍團(tuán)菌(Legionella pneumophila)、梭形桿菌(Fuso bacterium)、黑曲霉(Aspergillus niger)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、球毛殼霉(Cheatomium globosum)、變綠膠霉(Gliocladium virens)、繩狀青霉(Pencillum funiculosum)、啤酒糖酵母(Saccharomyces cerevisiae)、單純皰疹病毒、脊髓灰質(zhì)炎病毒、乙肝病毒、丙肝病毒、流感病毒、仙臺(tái)病毒、辛德畢斯病毒、牛痘病毒、嚴(yán)重急性呼吸綜合癥(SARS)病毒或前述生物中的一種或更多種的組合。
這樣制備的制品和多層制品可用于諸如運(yùn)輸、醫(yī)院、食品接觸和設(shè)備用途等，例如，片材可用于飛機(jī)壁板、火車(chē)壁板、實(shí)驗(yàn)室家具、醫(yī)院用床、飛機(jī)座椅、公共汽車(chē)壁板、公共汽車(chē)座椅、火車(chē)座椅和觸摸屏等。薄膜可用于諸如鍵盤(pán)、移動(dòng)電話(huà)、觸摸屏等。制品和多層制品的形式可為諸如片材、薄膜、和多層片材等。片材可用作屋頂材料或窗玻璃材料，尤其是在共擠塑成含層間空氣槽的多層片材后。多層片材的單個(gè)層片材或多個(gè)層片材可用支架分隔，在支架之間有空氣囊。支架也可以由前面描述的熱塑性聚合物(如聚碳酸酯、聚酯或聚酯碳酸酯-聚酯)制成。
用以下非限制性的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1
包含表1所示數(shù)量的聚碳酸酯和殺生物沸石的第一熱塑性層或帽層形成于同樣包含聚碳酸酯的第二層之上。第一層的厚度為100μm，第二層的厚度為1.2mm。Agion X2是含有約1.8重量％銀的銀沸石，其混合入第一層的含量為2重量％。然后對(duì)該制品進(jìn)行熱成型以制成成型制品。
用石墨爐原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定從約2英寸×約2英寸(約0.05米×約0.05米)樣品表面釋放的銀的數(shù)量，表示銀釋放量。室溫下，將被測(cè)樣品的外表面浸入硝酸鈉溶液(40毫升0.8％硝酸鈉)24小時(shí)以形成試液。然后分析試液以測(cè)定試液中的銀離子數(shù)量，從而得到制品表面的無(wú)機(jī)殺生物劑的暴露量。
表1熱成型制品的結(jié)果

如表1所示，對(duì)殺生物制品熱成型增強(qiáng)了銀的釋放，從而提高了殺生物活性。中間和側(cè)面的銀釋放比邊緣有較大改進(jìn)。除了上述透明片材，對(duì)不透明材料的評(píng)價(jià)結(jié)果類(lèi)似(沒(méi)有顯示數(shù)據(jù))。
實(shí)施例2表2表示單層制品與三層制品的性能比較


*比較例表3給出了單層制品和三層制品的試驗(yàn)結(jié)果。
殺生物效力的測(cè)定方法為將50mm×50mm的制品與0.1-0.2ml濃度為約1.3×106-約1.4×106CFU/ml的金黃色葡萄球菌培養(yǎng)物接觸。用薄膜或玻片覆蓋培養(yǎng)物，以減少蒸發(fā)至最小。在37℃和大于90％的相對(duì)濕度下培育樣品約24小時(shí)。通過(guò)用中和液洗滌和將培養(yǎng)物連續(xù)稀釋至胰蛋白胨大豆瓊脂平板上回收活的生物體。27℃下培育平板48小時(shí)，計(jì)數(shù)菌落數(shù)。該方案用于Biocidal Sarpu和Iraguard B6000、B7000和B5021添加劑。
按照ASTM D1003測(cè)定透光和霧度，按照CIE lab DIN5033測(cè)定實(shí)驗(yàn)室顏色(lab color)。
表3三層制品與單層制品結(jié)果的比較

*比較例如表3所示，通過(guò)應(yīng)用多層方式可綜合得到所需要的良好的殺生物活性和略受影響的光學(xué)特性。
將制品或多層制品進(jìn)行熱成型至成型制品也可以得到所需要的殺生物活性。與織構(gòu)化一樣，熱成型破壞了制品表面層，增強(qiáng)銀的釋放，從而提高抗微生物活性。
雖然參照優(yōu)選實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，本領(lǐng)域的熟練人員應(yīng)理解，可做各種變化，和可對(duì)其要素進(jìn)行不脫離本發(fā)明范圍的同等替換。另外，在不脫離本發(fā)明的基本范圍下，可進(jìn)行多種改進(jìn)以使特定的情況和材料適應(yīng)于本發(fā)明的教導(dǎo)。因此，并不傾向于將本發(fā)明局限于為實(shí)施本發(fā)明而以最佳方式公開(kāi)的具體實(shí)施方案，本發(fā)明應(yīng)包括落入所附權(quán)利要求范圍內(nèi)的所有實(shí)施方式。
所有引用的專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)和其它參考文獻(xiàn)在本說(shuō)明書(shū)中整體引入作為參考。
權(quán)利要求
1.一種制備成型制品的方法，包括對(duì)包含含無(wú)機(jī)殺生物劑和第一熱塑性樹(shù)脂的外表面的制品進(jìn)行熱成型以形成成型制品，其中與未成型制品相比，成型制品具有改善的殺生物活性。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其中第一熱塑性樹(shù)脂包括聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚苯醚的均聚物或共聚物，或包含前述樹(shù)脂中的一種或更多種的組合。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其中成型制品具有在25℃下在24小時(shí)內(nèi)有效殺死至少50％的與外表面接觸的病原生物的殺生物活性。
4.權(quán)利要求1所述的方法，其中制品的從外表面的殺生物金屬釋放系數(shù)為大于2.5，其中以十億分率計(jì)的殺生物金屬釋放量通過(guò)如下方式測(cè)定在25℃下，將5cm×5cm的外表面與40毫升按重量/體積計(jì)0.8％的硝酸鈉接觸24小時(shí)以形成試液，和測(cè)定試液中以十億分率計(jì)的殺生物金屬的數(shù)量，以及其中殺生物金屬釋放系數(shù)是，試液中以十億分率計(jì)的殺生物金屬數(shù)量除以由無(wú)機(jī)殺生物劑基于制品總重量的重量百分?jǐn)?shù)和無(wú)機(jī)殺生物劑中的殺生物金屬的重量百分?jǐn)?shù)的乘積。
5.權(quán)利要求4所述的方法，其中殺生物金屬釋放系數(shù)為大于或等于約3。
6.權(quán)利要求4所述的方法，其中殺生物金屬釋放系數(shù)為大于或等于約4。
7.權(quán)利要求1所述的方法，其中外表面的形式為置于至少一部分制品上的層。
8.權(quán)利要求7所述的方法，其中成型制品的至少一部分包含與第一熱塑性樹(shù)脂相同或不同的第二熱塑性樹(shù)脂。
9.權(quán)利要求8所述的方法，其中制品的至少一部分包含與外表面中的無(wú)機(jī)殺生物劑相同或不同的無(wú)機(jī)殺生物劑。
10.權(quán)利要求3所述的方法，其中殺生物活性是殺死大于或等于約70％的大腸桿菌(Escherchia coli)培養(yǎng)物或金黃色葡萄球菌(Staphlococcus aureus)培養(yǎng)物的抗微生物效力，其通過(guò)如下方式測(cè)定將制品的織構(gòu)外表面與大腸桿菌培養(yǎng)物或金黃色葡萄球菌培養(yǎng)物接觸，在37℃下培育制品24小時(shí)，和確定大腸桿菌培養(yǎng)物或金黃色葡萄球菌培養(yǎng)物的殺滅百分率。
11.權(quán)利要求10所述的方法，其中成型制品的抗微生物效力為大于或等于約95％。
12.權(quán)利要求1所述的方法，其中無(wú)機(jī)殺生物劑包含殺生物金屬，殺生物金屬包含銀、金、銅、鋅、汞、錫、鉛、鉍、鎘、鉻、鉈，或包含前述殺生物金屬中的一種或更多種的組合。
13.權(quán)利要求12所述的方法，其中無(wú)機(jī)殺生物劑的形式為含有至少一種所述殺生物金屬的金屬鹽、羥磷灰石、鋯磷酸鹽或沸石，或包含前述形式中的一種或更多種的組合。
14.權(quán)利要求13所述的方法，其中無(wú)機(jī)殺生物劑為殺生物沸石。
15.權(quán)利要求14所述的方法，其中殺生物沸石包含銀。
16.權(quán)利要求2所述的方法，其中第一熱塑性樹(shù)脂包含聚碳酸酯樹(shù)脂。
17.權(quán)利要求1所述的方法，其中以外表面總重量為基礎(chǔ)，無(wú)機(jī)殺生物劑的存在含量為約0.1重量％-約20重量％。
18.權(quán)利要求6所述的方法，其中外表面層的厚度為約5微米-約50微米。
19.權(quán)利要求1所述的方法，其中成型制品降低了包括蠟樣芽孢桿菌(Bacillus cereus)、大腸桿菌、綠膿假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)、金黃色葡萄球菌、糞鏈球菌(Streptococcus feacalis)、雞沙門(mén)氏菌(Salmonella gallinarum)、副溶血弧菌(Vibrioparahaemdyticus)、白色念珠菌(Candida albicans)、變異鏈球菌(Streptococcus mutans)、嗜肺軍團(tuán)菌(Legionella pneumophila)、梭形桿菌(Fuso bacterium)、黑曲霉(Aspergillus niger)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、球毛殼霉(Cheatomium globosum)、變綠膠霉(Gliocladium virens)、繩狀青霉(Pencillum funiculosum)、啤酒糖酵母(Saccharomyces cerevisiae)、單純皰疹病毒、脊髓灰質(zhì)炎病毒、乙肝病毒、丙肝病毒、流感病毒、仙臺(tái)病毒、辛德畢斯病毒、牛痘病毒、嚴(yán)重急性呼吸綜合癥病毒或前述生物中的一種或更多種的組合的病原生物的生長(zhǎng)。
20.權(quán)利要求1所述方法的產(chǎn)品。
全文摘要
外表面包含無(wú)機(jī)殺生物劑和第一熱塑性樹(shù)脂的制品，能綜合提供良好的殺生物活性和物理性能?？赏ㄟ^(guò)將制品或多層制品熱成型至具有理想殺生物活性水平的成型制品，增強(qiáng)殺生物活性。
文檔編號(hào)A01N59/18GK1953665SQ200580015191
公開(kāi)日2007年4月25日 申請(qǐng)日期2005年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月11日
發(fā)明者J·H·C·M·德克斯, J·M·D·戈斯森斯, R·D·范德格拉佩, T·L·霍克斯, H·C·J·德諾杰, C·J·G·M·范皮爾, G·史密斯 申請(qǐng)人:通用電氣公司