專利名稱：具有殺昆蟲性能的活性化合物結(jié)合物的制作方法
專利說明具有殺昆蟲性能的活性化合物結(jié)合物 本發(fā)明涉及新的活性化合物結(jié)合物(combination)，所述結(jié)合物包括，第一，至少一種選自噻蟲胺(clothianidin)和吡蟲啉(imidacloprid)的新煙堿類化合物(neonicotinoid)，以及，第二，至少一種選自滅線磷(ethoprophos)和涕滅威(aldicarb)的膽堿酯酶抑制劑，該結(jié)合物特別適于防治害蟲，尤其是昆蟲和線蟲。
已知下式的活性化合物噻蟲胺具有殺昆蟲性能(見EP 0 376 279A2和EP 0 375 907 A1)
此外，已知下式的膽堿酯酶抑制劑滅線磷
和下式的涕滅威
也具有殺昆蟲性能(其中滅線磷見US 3,112,244A，涕滅威見US3,217,037A)。
而且已知下式化合物吡蟲啉具有殺昆蟲作用(見，例如，EP 0 192060 A1)
同樣已知的還有含活性化合物噻蟲胺或吡蟲啉的混合物(見，例如，WO 03/63592、EP 1 359 803 A1、WO 96/37105 A1)，這些混合物具有殺昆蟲活性。
然而，在某些條件、某些施用率和針對某些害蟲的情況下，上述物質(zhì)或混合物的作用不總是令人滿意。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)含以下物質(zhì)的混合物具有非常好的殺昆蟲和殺線蟲性能 (A)噻蟲胺和/或吡蟲啉，以及 (B)至少一種選自滅線磷和涕滅威的膽堿酯酶抑制劑。
令人驚奇的是，本發(fā)明特定的活性化合物結(jié)合物的活性——特別是殺昆蟲活性——顯著高于單獨(dú)活性化合物的活性總和。因此，存在不可預(yù)見的真實(shí)的協(xié)同效應(yīng)，而非僅僅為預(yù)期的活性的加和。
此外，已發(fā)現(xiàn)即使是僅含兩種活性化合物吡蟲啉和涕滅威或者吡蟲啉和滅線磷的混合物，以及含吡蟲啉和滅線磷及涕滅威的混合物，也具有極好的殺昆蟲和殺線蟲性能，該性能超過了兩種單獨(dú)化合物活性的簡單加和。
因此，可優(yōu)選提出下列活性化合物結(jié)合物 I.噻蟲胺+滅線磷 II.噻蟲胺+涕滅威 III.噻蟲胺+滅線磷+吡蟲啉 IV.噻蟲胺+涕滅威+吡蟲啉 V.吡蟲啉+涕滅威 VI.吡蟲啉+滅線磷 VII.吡蟲啉+滅線磷+涕滅威 VIII.噻蟲胺+涕滅威+滅線磷+吡蟲啉 特別優(yōu)選的活性化合物結(jié)合物為上面提及的結(jié)合物I.、IV.、V.和VI.。
優(yōu)選地，所提及的活性化合物結(jié)合物I.、II.、III.、IV.、V.、VI.、VII.和VIII.僅包括分別提及的活性化合物作為殺昆蟲活性組分，而不包括未在上文中明確提出的另加入的殺昆蟲、殺螨蟲或殺線蟲組分。特定的結(jié)合物本身表現(xiàn)出不可預(yù)期的協(xié)同效應(yīng)。所提及的混合物V.即使是其本身也表現(xiàn)出不可預(yù)期的良好的活性。通過加入噻蟲胺，可使該混合物的活性或適用性得到甚至是進(jìn)一步的改進(jìn)。
然而，除提及的活性化合物噻蟲胺、滅線磷、涕滅威和吡蟲啉外，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物原則上也可含有其他具有殺真菌、殺螨蟲或殺昆蟲活性的添加組分。
如果本發(fā)明活性化合物結(jié)合物I.至IV.中的活性化合物以某些重量比存在，則協(xié)同效應(yīng)特別顯著。然而，活性化合物結(jié)合物中的活性化合物重量比可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，本發(fā)明的結(jié)合物含有混合比為125∶1至1∶25(噻蟲胺混合組分)的噻蟲胺和混合組分，所述混合比是重量比 在此，如果本發(fā)明活性化合物結(jié)合物V.至VIII.中的活性化合物也以某些重量比存在，則協(xié)同效應(yīng)特別顯著。然而，在此，活性化合物重量比也可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，例如，本發(fā)明的結(jié)合物含有混合比為125∶1至1∶25、優(yōu)選5∶1至1∶25的涕滅威和吡蟲啉，及混合比為125∶1至1∶25、優(yōu)選25∶1至1∶5的滅線磷和吡蟲啉，所述混合比為重量比。
本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物具有良好的植物相容性、有利的恒溫動物毒力和良好的環(huán)境相容性，它們適于保護(hù)植物和植物器官、增加收獲產(chǎn)量、改進(jìn)采收物的質(zhì)量以及防治動物害蟲，特別是存在于農(nóng)業(yè)、林業(yè)、公園和休閑設(shè)施、儲存物品和材料的保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域中的昆蟲、蛛形綱動物和線蟲。它們優(yōu)選用作作物保護(hù)組合物。它們對通常敏感和抗性物種以及全部或單一發(fā)育階段有效。上述害蟲包括 等足目(Isopoda)，例如，櫛水虱(Oniscus asellus)、鼠婦(Armadilliudium vulgare)、球鼠婦(Porcellio scaber)。倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。唇足目(Chilopoda)，例如，Geophilus carpophagus、Scutigera spp.。綜合目(Symphyla)，例如，Scutigerella immaculata。纓尾目(Thysanura)，例如，衣魚(Lepisma saccharina)。彈尾目(Collembola)，例如，武裝棘跳蟲(Onychiurus armatus)。直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Achetadomesticus)、螻蛄屬種(Gryllotalpa spp.)、非洲飛蝗(Locustamigratoria migratorioides)、黑蝗屬種(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。蜚蠊目(Blattaria)，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德國蠊(Blattella germanica)。革翅目(Dermaptera)，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。等翅目(Isoptera)，例如，散白蟻屬種(Reticulitermes spp.)。虱目(Phthiraptera)，例如，體虱(Pediculus humanus corporis)、血虱屬種(Haematopinus spp.)、毛虱屬種(Linognathus spp.)、嚼虱屬種(Trichodectess pp.)、畜虱屬種(Damalinia spp.)。纓翅目(Thysanoptera)，例如，溫室條籬薊馬(Hercinothrips femoralis)、煙薊馬(Thrips tabaci)、棕櫚薊馬(Thrips palmi)、苜蓿薊馬(Frankliniella occidentalis)。異翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽屬種(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、溫帶臭蟲(Cimex lectularius)、長紅獵蝽(Rhodnius prolixus)、錐獵蝽屬種(Triatoma spp.)。同翅目(Homoptera)，例如，甘藍(lán)粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、蘋果蚜(Aphispomi)、蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、癭綿蚜屬種(Pemphigus spp.)、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜屬種(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小綠葉蟬屬種(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、水木堅(jiān)蚧(Lecanium corni)、烏盔蚧(Saissetia oleae)、灰飛虱(Laodelphax striatellus)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)、紅腎圓盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圓盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧屬種(Pseudococcus spp.)、木虱屬種(Psylla spp.)。鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴麥蛾(Pectinophora gossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、蘋細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、毒蛾屬種(Lymantria spp.)、棉潛蛾(Bucculatrixthurberiella)、桔潛蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎屬種(Agrotis spp.)、切根蟲屬種(Euxoa spp.)、臟切夜蛾屬種(Feltiaspp.)、埃及金剛鉆(Earias insulana)、實(shí)夜蛾屬種(Heliothis spp.)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾屬種(Spodoptera spp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶屬種(Pieris spp.)、禾草螟屬種(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蠟螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐織蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亞麻黃卷蛾(Cacoeciapodana)、Capua reticulana、樅色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶長卷蛾(Homona magnanima)、櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻負(fù)泥蟲(Oulema oryzae)。鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobiumpunctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、惡條豆象(Bruchidiusobtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、楊樹螢葉甲(Agelastica alni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿葉蟲(Phaedoncochleariae)、葉甲屬種(Diabrotica spp.)、油菜金頭跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢蟲(Epilachnavarivestis)、Atomaria spp.、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、花象屬種(Anthonomus spp.)、谷象屬種(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根頸象(Cosmopolitessordidus)、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchus assimilis)、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、皮蠹屬種(Dermestes spp.)、斑皮蠹屬種(Trogoderma spp.)、圓皮蠹屬種(Anthrenus spp.)、毛皮蠹屬種(Attagenus spp.)、粉蠹屬種(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬種(Ptinus spp.)、黃蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬種(Triboliumspp.)、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、叩甲屬種(Agriotes spp.)、寬胸叩頭蟲屬種(Conoderus spp.)、西方五月鰓角金龜(Melolonthamelolontha)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon solstitialis)、褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。膜翅目(Hymenoptera)，例如，松葉蜂屬種(Diprionspp.)、實(shí)葉蜂屬種(Hoplocampa spp.)、毛蟻屬種(Lasius spp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)、胡蜂屬種(Vespa spp.)。雙翅目(Diptera)，例如，伊蚊屬種(Aedes spp.)、按蚊屬種(Anophelesspp.)、庫蚊屬種(Culex spp.)、黑尾果蠅(Drosophila melanogaster)、家蠅屬種(Musca spp.)、廁蠅屬種(Fannia spp.)、紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala)、綠蠅屬種(Lucilia spp.)、金蠅屬種(Chrysomyia spp.)、黃蠅屬種(Cuterebra spp.)、胃蠅屬種(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蠅屬種(Stomoxys spp.)、狂蠅屬種(Oestrus spp.)、皮蠅屬種(Hypoderma spp.)、虻屬種(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Bibio hortulanus、瑞典麥稈蠅(Oscinella frit)、草種蠅屬種(Phorbia spp.)、藜泉蠅(Pegomyiahyoscyami)、地中海蠟實(shí)蠅(Ceratitis capitata)、橄欖大實(shí)蠅(Dacusoleae)、歐洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蠅屬種(Hylemyia spp.)、斑潛蠅屬種(Liriomyza spp.)。蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角葉蚤屬種(Ceratophyllus spp.)。蛛形綱(Arachnida)，例如，中東金蝎(Scorpio maurus)、黑寡婦蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗腳粉螨(Acarus siro)、銳緣蜱屬種(Argas spp.)、鈍緣蜱屬種(Ornithodoros spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨癭螨(Eriophyes ribis)、桔蕓銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱屬種(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬種(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬種(Amblyomma spp.)、璃眼蜱屬種(Hyalomma spp.)、硬蜱屬種(Ixodes spp.)、癢螨屬種(Psoroptes spp.)、皮螨屬種(Chorioptes spp.)、疥螨屬種(Sarcoptes spp.)、跗線螨屬種(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨屬種(Panonychus spp.)、葉螨屬種(Tetranychus spp.)、半跗線螨屬種(Hemitarsonemus spp.)、短須螨屬種(Brevipalpus spp.)。
植物寄生線蟲包括，例如，短體線蟲屬種(Pratylenchus spp.)、相似穿孔線蟲(Radopholus similis)、起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)、異皮線蟲屬種(Heterodera spp.)、球異皮線蟲屬種(Globodera spp.)、根結(jié)線蟲屬種(Meloidogyne spp.)、滑刃線蟲屬種(Aphelenchoides spp.)、長針線蟲屬種(Longidorus spp.)、劍線蟲屬種(Xiphinema spp.)、毛刺線蟲屬種(Trichodorus spp.)、傘滑刃線蟲屬種(Bursaphelenchus spp.)。
所有的植物及植物部位均可依據(jù)本發(fā)明予以處理。本發(fā)明中植物的含義應(yīng)理解為所有的植物及植物種群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作為作物植物，可提出谷物(小麥、大麥、燕麥、黑麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草、油菜和果樹(果實(shí)為蘋果、梨、柑橘類水果、香蕉、瓜和葡萄)組成。作物植物也可為可通過常規(guī)育種和優(yōu)選法、或通過生物技術(shù)和遺傳工程方法、或通過前述方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括受植物種苗權(quán)保護(hù)或不受其保護(hù)的植物品種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、葉、花和根，可提到的實(shí)例有葉、針葉、莖、干、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖以及根莖。植物部位還包括采收物，以及無性與有性繁殖物，例如插枝、塊莖、根莖、插條和種子。
本發(fā)明的利用活性化合物結(jié)合物對植物和植物部位所進(jìn)行的處理，可通過常規(guī)處理方法直接進(jìn)行，或是依據(jù)常規(guī)處理方法作用于其環(huán)境、生境或儲存空間，所述常規(guī)方法包括例如浸漬、噴霧、汽化、迷霧、撒播、涂抹、注射，以及在繁殖物、特別是種子的情況下，還可包衣一層或多層。
本發(fā)明的混合物特別適于種子的處理。例如，由害蟲引起的、對作物植物造成的大部分的損害早在種子于貯藏期間受到侵染時(shí)、種子播入土壤之后、植物萌芽期間及植物萌芽之后即刻就發(fā)生了。該階段是特別關(guān)鍵的，因?yàn)檎谏L的植物的根和芽特別敏感，即使是很小的傷害也能導(dǎo)致整株植物的死亡。因此，通過使用合適的組合物來保護(hù)種子和正在萌芽的植物是特別有意義的。
已知通過處理植物種子來防治害蟲已有很長時(shí)間，它也得以不斷的改進(jìn)。然而，種子的處理存在著一系列不能總是以令人滿意的方式解決的問題。因此，需要開發(fā)一種無需在植物種植后或出苗后另外施用作物保護(hù)產(chǎn)品而保護(hù)種子和正在萌芽的植物的方法。此外，還需要將活性化合物的用量優(yōu)化為能夠向種子和正在萌芽的植物提供最佳保護(hù)免受害蟲的侵襲，同時(shí)又不會通過所使用的活性化合物而傷害植物本身。特別地，種子處理方法也應(yīng)當(dāng)考慮到轉(zhuǎn)基因植物所固有的殺昆蟲性能，以通過使用最少的作物保護(hù)產(chǎn)品獲得對種子和正在萌芽的植物的最佳保護(hù)。
因此，特別地，本發(fā)明也涉及一種通過用本發(fā)明的組合物處理種子來保護(hù)種子和正在萌芽的植物免受害蟲侵襲的方法。本發(fā)明同樣也涉及本發(fā)明的組合物用于處理種子以保護(hù)種子和正在萌芽的植物免受害蟲侵襲的用途。此外，本發(fā)明還涉及用本發(fā)明組合物處理過的、以提供免受害蟲侵襲保護(hù)的種子。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)之一在于，本發(fā)明組合物的特別的系統(tǒng)的性能意味著用這些組合物處理種子不僅保護(hù)了種子自身，而且還保護(hù)了得到的出苗后的植物免受害蟲侵襲。以上述方式，可省去在播種或此后較短時(shí)間內(nèi)對作物的直接處理。
在此，另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，本發(fā)明的組合物與各自單獨(dú)的活性化合物相比起來具有協(xié)同增加的殺昆蟲活性，上述協(xié)同增加的殺昆蟲活性超過兩種活性化合物單獨(dú)施用時(shí)活性的總和。這使得優(yōu)化活性化合物的用量成為可能。
此外，也應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是有利的是，本發(fā)明的混合物也可特別用于轉(zhuǎn)基因種子，由上述轉(zhuǎn)基因種子長成的、能表達(dá)針對害蟲的蛋白的植物。通過用本發(fā)明的組合物處理上述種子，僅通過蛋白——例如殺昆蟲蛋白——的表達(dá)即可防治某些害蟲，并且，令人意外地，結(jié)果亦是采用本發(fā)明組合物的一種協(xié)同互補(bǔ)的活性，這又增加了抗害蟲侵襲的保護(hù)的藥效。
本發(fā)明的組合物適于保護(hù)用于農(nóng)業(yè)、溫室、林業(yè)、園藝或葡萄栽培中的任何植物品種的種子。特別地，上述種子表現(xiàn)為以下植物的種子玉米、花生、加拿大油菜(canola)、油菜、罌粟、橄欖、椰子、可可、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和飼用甜菜)、稻、高粱和粟，小麥、大麥、燕麥、黑麥、向日葵、甘蔗或煙草。本發(fā)明的組合物同樣適用于處理各種蔬菜品種的種子，例如，青花椰菜、花椰菜、卷心菜、西紅柿、紅燈籠辣椒、甜瓜、小西葫蘆和黃瓜；或各種梨果的種子，例如，蘋果或梨。特別重要的是對玉米、大豆、棉花、小麥和加拿大油菜或油菜的處理。
如上所述，用本發(fā)明的組合物處理轉(zhuǎn)基因種子也特別重要。這表現(xiàn)為通常包含至少一種異源基因的植物的種子，所述基因支配著具有特別殺昆蟲性能的多肽的表達(dá)。在本發(fā)明中，轉(zhuǎn)基因種子中的異源基因可來自于微生物，例如芽孢桿菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假單細(xì)胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichoderma)、根狀桿菌(Clavibacter)、Glomus或粘帚霉(Gliocladium)。本發(fā)明特別適于處理包含至少一種源于芽孢桿菌屬種(Bacillus sp.)的異源基因的轉(zhuǎn)基因種子，所述基因的基因產(chǎn)品表現(xiàn)出抗歐洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米根蟲(cornroot worm)的活性。特別優(yōu)選來自于蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)的異源基因。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，本發(fā)明的組合物既可單獨(dú)施用于種子，也可以合適的制劑形式施用于種子。優(yōu)選地，在種子穩(wěn)定得足以免受處理中損害的狀態(tài)下對其進(jìn)行處理。一般而言，可在采收和播種之間的任何時(shí)間點(diǎn)處理種子。通常所用的種子已與植物相分離，并且已與穗軸、殼、莖、表皮、毛或果實(shí)的果肉相分離。
處理種子時(shí)通常需要注意，本發(fā)明組合物施用于種子的量和/或其它添加劑的量應(yīng)選擇為對種子的萌發(fā)沒有不利的影響或不傷害得到的植物。特別是就某些施用率下具有毒害植物作用的活性化合物而言，上述選擇方式需要牢記于心。
本發(fā)明的組合物可直接施用，也就是說無需包含其它的組分，也無需稀釋。一般說來，優(yōu)選以一種合適的制劑的方式將組合物施用到種子上。合適的用于種子處理的制劑和方法已為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知，且在例如以下文獻(xiàn)中有所記載US 4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US 5,876,739A、US 2003/0176428A1、WO2002/080675A1、WO 2002/028186A2。
本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性化合物浸漬的天然以及合成材料，以及聚合物中的微膠囊劑。
這些制劑以已知的方式制成，例如將活性化合物與填充劑混合，即，與液體溶劑和/或固體載體混合，同時(shí)可選擇使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
如果使用水作為填充劑，還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。合適的液體溶劑基本上為芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾分、礦物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜；及水。
適合的固體載體有 例如，銨鹽；粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土；以及粉碎的合成材料，例如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；及合成的無機(jī)和有機(jī)粉顆粒，以及有機(jī)物顆粒，例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽；及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，以及粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；及天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它可能的添加劑為礦物油和植物油。
可使用著色劑，例如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)；以及有機(jī)染料，例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料；以及微量營養(yǎng)物，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑一般含0.1至95重量％，優(yōu)選0.5至90重量％的活性化合物。
市售制劑形式以及由所述制劑制備的使用形式的本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物可與其它活性化合物混合，所述其它活性化合物包括例如殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺昆蟲劑包括，例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、氯代烴類、苯脲類以及由微生物制得的物質(zhì)等。
混合物中特別有利的組分的實(shí)例如下 殺真菌劑 2-苯基苯酚、8-羥基喹啉硫酸鹽、活化酯(acibenzolar)-S-甲基、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈(anilazine)、氧環(huán)唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、異丙基-benthiavalicarb、芐烯酸(benzamacril)、異丁基芐烯酸、雙丙氨酰膦(bilanafos)、樂殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、多硫化鈣、卡巴西霉素(capsimycin)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、環(huán)丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、滅螨猛(chinomethionat)、滅瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸(Dagger)G、咪菌威(debacarb)、抑菌靈(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噠菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敵螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敵瘟磷(edifenphos)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、氯唑靈(etridiazole)、惡唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、噻唑螨(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulphamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、三乙磷酸鋁(fosetyl-Al)、三乙磷酸鈉(fosetyl-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、滅菌胺(furcarbanil)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、惡霉靈(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadine triacetate)、雙八胍鹽(iminoctadinetris(albesilate))、iodocarb、種菌唑(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異菌脲(iprodione)、異丙菌胺(iprovalicarb)、人間霉素(irumamycin)、稻瘟靈(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、高效甲霜靈(metalaxyl-M)、葉菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulphocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(lián)(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulphovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多馬霉素(natamycin)、nicobifen、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、惡霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、惡咪唑(oxpoconazole)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花靈(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鮮胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolenitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四環(huán)唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、葉銹特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三環(huán)唑(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺靈(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、actinovate、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氫鉀、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環(huán)丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺、四硫代碳酸鈉；以及銅鹽及銅制劑，例如波爾多液、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、硫雜靈(cufraneb)、一氧化銅、代森錳銅(mancopper)、喹啉銅(oxine-copper)。
殺細(xì)菌劑 溴硝醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳(nickel dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑(probenazole)、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅和其他銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑 齊墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高滅磷(acephate)、滅螨醌(acequinocyl)、吡蟲清(acetamiprid)、乙酞蟲睛(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、丙烯除蟲菊(allethrin)、丙烯除蟲菊1R異構(gòu)體(allethrin 1R-isomer)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin，alphamethrin)、amidoflumet、滅害威(aminocarb)、蟲螨脒(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、唑環(huán)錫(azocyclotin)、 波林桿菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢桿菌(Bacillussphaericus)、柯敵克菌(Bacillus subtilis)、蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)、蘇云金桿菌株EG-2348、蘇云金桿菌株GC-91、蘇云金桿菌株NCTC-11821、桿狀病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纖細(xì)白僵菌(Beauveria tenella)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、樂殺螨、反丙烯除蟲菊(bioallethrin)、反丙烯除蟲菊-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合殺威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、丁基噠螨酮(butylpyridaben)、 硫線磷(cadusafos)、毒殺芬(camphechlor)、西維因(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、滅螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、殺蟲脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、順-氯氰菊酯、順-滅蟲菊(cis-resmethrin)、順-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除線威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻蟲胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氯菊酯(1R-反式異構(gòu)體)(cyphenothrin(1R-trans isomer))、滅蠅胺(cyromazine)、 DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphone)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、氯亞磷(dialifos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)、開樂散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclanil)、氟脲殺(diflubenzuron)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、呋蟲胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、乙拌磷(disulphoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、eflusilanate、?，斁?emamectin)、?，斁乇郊姿猁}(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(1R-isomer))、硫丹(endosulphan)、蟲霉屬種(Entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯蟲威(ethiofencarb)、乙蟲清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、 氨磺磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、殺螨錫(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、殺螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、雙氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、豐索磷(fensulphothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、滅殺菊酯(fenvalerate)、銳勁特(fipronil)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、fluacrypyrim、氟啶蜱脲(fluazuron)、噻唑螨(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟丙芐醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟替阿嗪(flutenzin)(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地蟲磷(fonofos)、伐蟲脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、fubfenprox(芐螨醚(fluproxyfen))、呋線威(furathiocarb)、 林丹(gamma-HCH)、誘蟲十六酯(gossyplure)、誘殺烯混劑(grandlure)、顆粒體病毒(granulosis virus)、 鹵醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚蟲磷(heptenophos)、氟鈴脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、滅蟻腙(hydramethylnone)、烯蟲乙酯(hydroprene)、 IKA-2002、吡蟲磷(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二唑蟲(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、異丙威(isoprocarb)、異噁唑啉(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、 japonilure、 噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角體病毒(nuclear polyhedrosisvirus)、烯蟲炔酯(kinoprene)、 氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、 馬拉松(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、甲亞砜磷(mesulfenfos)、蝸牛敵(metaldehyde)、威百畝(metam-sodium)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、綠僵菌(Metharhizium anisopliae)、黃綠綠僵菌(Metharhizium flavoviride)、殺撲磷(methidathion)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、烯沖酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、速滅威(metolcarb)、惡蟲酮(metoxadiazone)、速滅磷(mevinphos)、米爾螨素(milbemectin)、米爾倍霉素(milbemycin)、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、 二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、貝螺殺(niclosamide)、煙堿(nicotine)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、 OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化樂果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、 玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基一六○五(parathion-methyl)、一六○五(-乙基)、氯菊酯(順-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)(phenothrin(1R-trans isomer))、稻豐散(phentboate)、甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、蟲螨磷(pirimiphos methyl)、乙基蟲螨磷(pirimiphos-ethyl)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯蟲磷(propetamphos)、殘殺威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、protrifenbute、拒嗪酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊(pyrethrum)、噠螨酮(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、打殺磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、蚊蠅醚(pyriproxyfen)、 喹噁磷(quinalphos)、 滅蟲菊、RH-5849、利巴韋林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、 S-421、S-1833、殺抗松(salithion)、硫線磷(sebufos)、SI-0009、氟硅菊酯(silafluofen)、多殺菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟蟲胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、SZI-121、 氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、雙苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏蟲磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、滅蟲畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、三氯殺螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R異構(gòu)體)、殺螨好(tetrasul)、辛體氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、硫環(huán)殺(thiocyclam hydrogenoxalate)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)、敵貝特(thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯賽螨(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敵百蟲(trichlorfon)、殺鈴脲(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、 蚜滅多(vamidothion)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、verbutin、蠟蚧輪枝菌(Verticillium lecanii)、 WL-108477、WL-40027、 YI-5201、YI-5301、YI-5302、 滅除威(XMC)、滅殺威(xylylcarb)、 ZA-3274、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、 化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯(速滅威Z(tsumacide Z))、 化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛-3-腈(CAS注冊號185982-80-3)及相應(yīng)的3-內(nèi)型異構(gòu)體(CAS注冊號185984-60-5)(參見WO-96/37494、WO-98/25923)、 以及包括有殺昆蟲活性植物提取物、線蟲、真菌或病毒的制劑。
還可與其他已知的活性化合物混合，例如肥料、生長調(diào)節(jié)劑、安全劑或化學(xué)信息素。
用作殺昆蟲劑時(shí)，本發(fā)明的活性化合物還可以市售制劑形式以及由所述制劑制備的使用形式與增效劑混合。增效劑為提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。
用作殺昆蟲劑時(shí)，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物還可以市售制劑形式以及由所述制劑制備的使用形式與一種抑制劑混合，所述抑制劑在植物附近、植物部位的表面或植物組織中使用后能減少活性化合物的降解。
由市售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可在寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可為0.0000001至95重量％的活性化合物，優(yōu)選0.0001至1重量％。
所述化合物以與使用形式相適應(yīng)的常規(guī)方式使用。
用于防治衛(wèi)生害蟲(hygiene pest)和貯存產(chǎn)品害蟲時(shí)，本發(fā)明的活性化合物在以下兩方面表現(xiàn)卓越，即木材及粘土上的極好的殘留活性，以及對石灰基質(zhì)上的堿的良好穩(wěn)定性。
如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理所有的植物和其部位。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，處理了野生植物種和植物栽培種，或由常規(guī)生物育種方法——例如雜交或原生質(zhì)體融合——獲得的植物種和植物栽培種，以及所述植物種和栽培種的部位。在一個(gè)進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理了由基因工程——如果合適還可與常規(guī)方法相結(jié)合——而獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培種(遺傳修飾的生物(genetically modified organism))及其部位。術(shù)語“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解釋如上。
特別優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明對各自市售或使用的植物栽培種的植物進(jìn)行處理。植物栽培種的含義理解為由常規(guī)育種、誘變或重組DNA技術(shù)獲得的具有新特性的植物。它們可以是栽培種、生物型(biotype)或基因型。
依據(jù)植物種或植物栽培種、其種植地點(diǎn)和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性(superadditive)(“協(xié)同”)效應(yīng)。由此，例如，可達(dá)到超過實(shí)際預(yù)期效果的以下效果對于可按本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物而言，可降低其施用率和/或加寬其活性譜和/或提高其活性，改善植物生長、提高作物植物的高溫或低溫耐受性、提高作物植物的干旱或水或土壤含鹽量耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。
優(yōu)選的本發(fā)明待處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種(即通過遺傳工程獲得)包括在基因修飾中接受了遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)將特別有利的有用特性賦予所述植物。所述特性的實(shí)例有改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或水或土壤含鹽量耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。需進(jìn)一步和特別強(qiáng)調(diào)的所述特性的實(shí)例為改善植物對動物和微生物害蟲的抵抗力，例如對昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例為重要的作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草、油菜和果樹(果實(shí)為蘋果、梨、柑橘類水果以及葡萄)，特別強(qiáng)調(diào)玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油菜。予以強(qiáng)調(diào)的特性特別是通過在植物體內(nèi)形成毒素，特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其結(jié)合)在植物體內(nèi)形成的毒素，來提高植物對昆蟲、蛛形綱動物、線蟲和蝸牛(snail)的抵抗力(以下簡稱為“Bt植物”)。特別強(qiáng)調(diào)的特性為通過系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、引發(fā)物和抗性基因以及相應(yīng)的表達(dá)蛋白質(zhì)和毒素來提高植物對真菌、細(xì)菌和病毒的抵抗力。另外特別強(qiáng)調(diào)的特性為提高植物對某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。賦予所述所需要特性的基因也可在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互結(jié)合?？商峒暗摹癇t植物”的實(shí)例有市售的商標(biāo)名稱為YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種?？商峒暗木哂谐輨┠褪苄缘闹参锏膶?shí)例有市售的商標(biāo)名稱為Roundup Ready(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品種、棉花品種和大豆品種。可提及的具有除草劑抗性的植物(以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)包括名稱為Clearfield的市售品種(例如玉米)。當(dāng)然，以上敘述也適用于具有所述基因特性或待開發(fā)基因特性的植物栽培種，所述植物栽培種將在未來進(jìn)行開發(fā)和/或上市。
所列出的植物可依據(jù)本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明的活性化合物混合物進(jìn)行處理。上述混合物的優(yōu)選范圍也適用于所述植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)用本發(fā)明明確提及的化合物或混合物對植物進(jìn)行處理。
本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和貯存產(chǎn)品害蟲具有活性，還在獸醫(yī)領(lǐng)域?qū)游锛纳x(體外寄生蟲)，例如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生蠅幼蟲、虱、頭虱、羽虱和蚤也具有活性。
另外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物對毀壞工業(yè)材料的昆蟲亦表現(xiàn)出強(qiáng)的殺昆蟲活性。
作為實(shí)例可優(yōu)選提出下列昆蟲，但不限于 甲蟲，例如北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具竊蠹、報(bào)死竊蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角細(xì)脈竊蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、松竊蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、櫟粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鱗毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹種(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹(Apate monachus)、槲長蠹(Bostrychus capucins)、褐異翅長蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘長蠹種(Sinoxylon spec.)、竹長蠹(Dinoderus minutus)； 膜翅目昆蟲(Hymenopterons)，例如大樹蜂(Sirex juvencus)、樅大樹蜂(Urocerus gigas)、泰加大樹蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur。
白蟻，例如歐洲木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻(Cryptotermes brevis)、灰點(diǎn)異白蟻(Heterotermes indicola)、歐美散白蟻(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蟻(Reticulitermes santonensis)、南歐網(wǎng)紋白蟻(Reticulitermeslucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻(Mastotermes darwiniensis)、內(nèi)華達(dá)古白蟻(Zootermopsis nevadensis)、家白蟻(Coptotermesformosanus)； 蠹蟲，例如衣魚。
本發(fā)明中工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為非活體(non-living)材料，例如，優(yōu)選為塑料制品、膠粘劑、膠料、紙張和紙板、皮革、木材和經(jīng)過加工的木材產(chǎn)品和涂料組合物。
待保護(hù)以免受昆蟲侵害的材料極特別優(yōu)選木材及經(jīng)過加工的木材產(chǎn)品。
可由本發(fā)明的組合物或含有所述組合物的混合物保護(hù)的木材及經(jīng)過加工的木材產(chǎn)品的含義應(yīng)理解為，例如 建筑木材、木梁、鐵路枕木、橋梁組件、船的突堤、木制交通工具、箱、貨板、集裝箱、電線桿、木制鑲板(wood panelling)、木制門窗、膠合板、刨花板、細(xì)木工制品，或較常用于房屋建造或建筑木工的木材產(chǎn)品。
本發(fā)明的活性化合物可直接使用，或者以濃縮物或一般常規(guī)制劑形式使用，例如粉末、顆粒劑、溶液劑、懸浮劑、乳劑或膏劑。
所提及的制劑可以本身已知的方式制備，例如將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑混合，如果合適還可與干燥劑及UV穩(wěn)定劑混合，并且如果合適也可與染料和顏料混合，以及其它加工助劑混合。
用于保護(hù)木材及木材產(chǎn)品的殺昆蟲組合物或濃縮物，含有濃度為0.0001至95重量％、特別是0.001至60重量％的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量取決于昆蟲的種類、出現(xiàn)率以及介質(zhì)。最佳使用量可分別通過一系列的試驗(yàn)而確定。但一般而言，以待保護(hù)的材料為基準(zhǔn)，使用0.0001至20重量％，優(yōu)選0.001至10重量％的活性化合物就已足夠。
所用的溶劑和/或稀釋劑為有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物，和/或低揮發(fā)性油性或類油(oil-like)的有機(jī)溶劑或溶劑混合物，和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物，和/或水，以及，如果合適還有乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑為蒸發(fā)值(evaporation number)高于35、閃點(diǎn)高于30℃、優(yōu)選高于45℃的油性或類油的溶劑。使用的所述不溶于水的低揮發(fā)性油性或類油的溶劑為適宜的礦物油或其芳香性餾分或含礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
有利地，可使用沸程170至220℃的礦物油、沸程170至220℃的石油溶劑、沸程250至350℃的錠子油、沸程160至280℃的石油及芳香化合物、松節(jié)油等。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使用沸程180至210℃的液態(tài)脂族烴，或沸程180至220℃的芳香烴與脂族烴的高沸點(diǎn)混合物，和/或錠子油，和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值高于35、閃點(diǎn)高于30℃、優(yōu)選高于45℃的低揮發(fā)性有機(jī)油性或類油的溶劑，可以部分地用高揮發(fā)性或中等揮發(fā)性的有機(jī)化學(xué)溶劑代替，只要溶劑混合物同樣也具有高于35的蒸發(fā)值和高于30℃、優(yōu)選高于45℃的閃點(diǎn)，并且所述殺昆蟲劑/殺真菌劑的混合物在該溶劑混合物中可溶或可乳化。
根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物或脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物的一部分被代替。優(yōu)選使用含羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機(jī)化學(xué)溶劑，例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明中所使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑為合成樹脂，和/或可在水中稀釋和/或可在使用的有機(jī)化學(xué)溶劑中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(binding drying oil)，特別是由以下物質(zhì)組成或包括以下物質(zhì)的粘合劑丙烯酸酯樹脂，乙烯基樹脂例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚或加聚樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性醇酸樹脂，酚樹脂，烴類樹脂例如茚-苯并呋喃樹脂，硅氧烷樹脂，干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳液、分散體或溶液形式使用。瀝青或?yàn)r青類物質(zhì)也可用作粘合劑，用量最高為10重量％。此外，還可使用本身均為已知的染料、顏料、防水劑、氣味改進(jìn)劑以及抑制劑或防蝕劑等等。
依據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或一種干性植物油作為有機(jī)化學(xué)粘合劑。依據(jù)本發(fā)明而優(yōu)選使用油含量高于45重量％、優(yōu)選50至68重量％的醇酸樹脂。
所述粘合劑可以部分或全部被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。所述添加劑旨在防止活性化合物揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。所述添加劑優(yōu)選代替0.01至30％的粘合劑(以所使用的粘合劑為100％計(jì))。
增塑劑源于以下化學(xué)類別鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸苯甲基丁基酯；磷酸酯，例如磷酸三丁酯；己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯；硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，例如油酸丁酯；丙三醇醚或高分子量乙二醇醚、丙三醇酯以及對甲苯磺酸酯。
固定劑化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚，例如聚乙烯甲基醚，或基于酮，例如二苯甲酮或亞乙基二苯甲酮。
特別地，溶劑或稀釋劑也可為水，如果合適，所述水還可為與一種或多種上述有機(jī)溶劑或稀釋劑、乳化劑以及分散劑的混合物的形式。
特別有效的木材保護(hù)通過工業(yè)大規(guī)模的浸漬工藝而完成，例如真空、雙真空或壓力工藝。
即用的組合物如果合適也可含其它的殺昆蟲劑，而且如果合適也可含一種或多種殺真菌劑。
其它的混合組分可優(yōu)選為WO94/29 268中提到的殺昆蟲劑和殺真菌劑。該文獻(xiàn)中提到的化合物明確地為本申請的一部分。
可提及的特別優(yōu)選的混合組分為殺昆蟲劑，例如毒死蜱(chloropyriphos)、辛硫磷(phoxim)、氟硅菊酯(silafluofen)、順式氯氰菊酯(alphamethrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯菊酯(permethrin)、吡蟲啉(imidacloprid)、啶蟲脒(NI-25)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、四氟菊酯(transfluthrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、殺鈴脲(triflumuron)、噻蟲胺(clothianidin)、多殺菌素(spinosad)、七氟菊酯(tefluthrin)， 及殺真菌劑，例如氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、戊環(huán)唑(azaconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、抑霉唑(imazalil)、dichlorofluanid、對甲抑菌靈(tolyfluanid)、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯、N-辛基異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明的化合物可同時(shí)用于保護(hù)與鹽水或微咸水接觸的物體，特別是船體、篩、網(wǎng)、建筑物、系泊設(shè)備及信號系統(tǒng)，以防產(chǎn)生污垢。
本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物亦適于防治封閉空間內(nèi)發(fā)現(xiàn)的動物害蟲，特別是昆蟲、蛛形綱動物及螨蟲，所述封閉空間包括，例如住所、工廠車間、辦公室、交通工具工作間(vehicle cabin)等。所述結(jié)合物可單獨(dú)使用或與用在防治所述害蟲的家用殺昆蟲產(chǎn)品中的其它活性化合物和助劑結(jié)合使用。它們對敏感物種和抗性物種及全部發(fā)育階段均具有活性。
本發(fā)明活性化合物結(jié)合物的良好的殺昆蟲作用可通過以下實(shí)施例看出。雖然單獨(dú)的活性化合物活性表現(xiàn)較弱，但結(jié)合物表現(xiàn)出的活性活性的簡單疊加。
對殺昆蟲劑和殺螨蟲劑而言，當(dāng)活性化合物結(jié)合物的活性高于單獨(dú)施用的活性化合物的活性總和時(shí)，即存在總是協(xié)同效應(yīng)。
給定的兩種活性化合物的結(jié)合物的預(yù)期活性可按照S.R.Colby，Weeds 15(1967)，20-22的方法計(jì)算如下 如果， X＝當(dāng)以mg/ha(公頃)的施用率或mppm的濃度使用活性化合物A時(shí)的死亡率，表示為未處理對照組的百分比， Y＝當(dāng)以ng/ha的施用率或nppm的濃度使用活性化合物B時(shí)的死亡率，表示為未處理對照組的百分比， E＝當(dāng)以m和ng/ha的施用率或m和nppm的濃度使用活性化合物A和B時(shí)的死亡率，表示為未處理對照組的百分比， 則， 如果實(shí)際的昆蟲死亡率超過計(jì)算值，則結(jié)合物的死亡率具有超加和性，即存在協(xié)同效應(yīng)。在這種情況下，實(shí)際觀察到的死亡率必定超過采用上式算得的預(yù)期死亡率值(E)。
實(shí)施例A 小菜蛾試驗(yàn)，抗性品系 溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理，并在葉子仍然濕潤時(shí)接入小菜蛾(Plutella xylostella，抗性品系)幼蟲。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定死亡百分率。100％表示殺死所有幼蟲；0％表示無幼蟲被殺死。將所確定的死亡率代入Colby公式。
本試驗(yàn)中，本申請的下列活性化合物結(jié)合物相對于單獨(dú)施用的活性化合物表現(xiàn)出協(xié)同增效的活性(表A) 表A 危害植物的昆蟲 小菜蛾(抗性品系)試驗(yàn) *實(shí)測值＝實(shí)測活性 **計(jì)算值＝用Colby公式計(jì)算的活性 實(shí)施例B 桃蚜試驗(yàn) 溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將被桃蚜(Myzus persicae)嚴(yán)重侵害的甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定死亡百分率。100％表示殺死所有蚜蟲；0％表示無蚜蟲被殺死。將所確定的死亡率代入Colby公式。
本試驗(yàn)中，例如，本申請的下列活性化合物結(jié)合物相對于單獨(dú)施用的活性化合物表現(xiàn)出協(xié)同增效的活性(表B1和B2) 表B1 危害植物的昆蟲 桃蚜試驗(yàn) *實(shí)測值＝實(shí)測活性 **計(jì)算值＝用Colby公式計(jì)算的活性 表B2 危害植物的昆蟲 桃蚜試驗(yàn) *實(shí)測值＝實(shí)測活性 **計(jì)算值＝用Colby公式計(jì)算的活性 實(shí)施例C 辣根猿葉甲幼蟲試驗(yàn) 溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理，在葉子仍濕潤時(shí)接入辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定死亡百分率。100％表示殺死所有猿葉甲幼蟲；0％表示無猿葉甲幼蟲被殺死。將所確定的死亡率代入Colby公式。
本試驗(yàn)中，本申請的下列活性化合物結(jié)合物相對于單獨(dú)施用的活性化合物表現(xiàn)出協(xié)同增效的活性(表C1和C2) 表C1 危害植物的昆蟲 辣根猿葉甲幼蟲試驗(yàn) *實(shí)測值＝實(shí)測活性 **計(jì)算值＝用Colby公式計(jì)算的活性 表C2 危害植物的昆蟲 辣根猿葉甲幼蟲試驗(yàn) *實(shí)測值＝實(shí)測活性 **計(jì)算值＝用Colby公式計(jì)算的活性 實(shí)施例D 其它試驗(yàn)在棉花田(Leland，密西西比州，美國)中進(jìn)行，以測試本發(fā)明結(jié)合物的室外藥效、并將其與單獨(dú)化合物的藥效比較。在本試驗(yàn)中，亦將單獨(dú)化合物施用時(shí)的棉花植株的產(chǎn)量與本發(fā)明的組合物時(shí)的產(chǎn)量相比較。
為此，將本發(fā)明的制劑以包含13％的涕滅威和2％的吡蟲啉(重量比)的顆粒的形式制備(“KC791230”)。將該制劑的活性與兩種化合物單獨(dú)使用時(shí)的活性比較。在此，將涕滅威以制劑“Temik 15G”的形式施用，吡蟲啉以制劑“Merit 2.5G”的形式施用。上述制劑均已知。上述制劑以如下方式施用 KC 7912302500g/英畝 Temik 15G2150g/英畝 Merit 2.5G2000g/英畝。
在種植期間使用市售器械進(jìn)行施藥。通過對實(shí)際存在的昆蟲進(jìn)行計(jì)數(shù)來確定對昆蟲的活性，特別是對煙褐薊馬(Frankliniella fusca)的活性。對植物的危害用1至5的等級進(jìn)行評價(jià)，其中數(shù)值越高表示危害越嚴(yán)重。



圖1表示處理21天后煙褐薊馬(成蟲(A)和幼蟲(B))對棉花植株的侵害情況。圖2表示昆蟲對植物造成的相對危害。在各種制劑施用24、30和38天后評價(jià)對植物的危害。圖3表示每英畝以磅計(jì)的棉花的相對產(chǎn)量。
權(quán)利要求
1.一種制備1-乙?；?1-氯環(huán)丙烷的方法，包括
(a)提供3，5-二氯-2-戊酮；
(b)提供一種相轉(zhuǎn)移催化劑；
(c)提供一種堿的水溶液，所述堿選自其共軛酸在水中的pKa值為約8至約15的堿；
(d)在不存在有機(jī)溶劑和高于室溫的溫度下，將3，5-二氯-2-戊酮、相轉(zhuǎn)移催化劑和所述溶液混合；并且
(e)分離1-乙?；?1-氯環(huán)丙烷。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述水溶液含有相對于3，5-二氯-2-戊酮的量而言至少1摩爾當(dāng)量的堿。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述堿的水溶液為一種含有約5％至約50％重量的氫氧化鈉的水溶液。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述堿的水溶液為一種含有約10％至約30％重量的氫氧化鈉的水溶液。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述堿的水溶液為一種含有約20％至約25％重量的氫氧化鈉的水溶液。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑選自鹵化四烷基銨和鹵化芳基三烷基銨。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑選自鹵化四丁基銨和鹵化甲基三烷基銨。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑選自氯化甲基三辛基銨和/或氯化甲基三丁基銨。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述方法以連續(xù)的方式實(shí)施。
11.權(quán)利要求10的方法，其中將3，5-二氯-2-戊酮和催化劑分別加至或以混合物的形式加至堿水溶液流中。
12.權(quán)利要求11的方法，其中3，5-二氯-2-戊酮和/或催化劑和/或堿的水溶液在引入反應(yīng)器前先預(yù)熱到約70℃至約100℃的溫度。
13.權(quán)利要求12的方法，其中在分離步驟中，將混合物引入蒸汽蒸餾裝置。
14.權(quán)利要求13的方法，其中在混合后及引入蒸汽蒸餾裝置之間的時(shí)間間隔為約0.1分鐘至約60分鐘。
15.權(quán)利要求14的方法，其中在混合后及引入蒸汽蒸餾裝置之間的時(shí)間間隔為約0.2分鐘至約10分鐘。
16.權(quán)利要求15的方法，其中在混合后及引入蒸汽蒸餾裝置之間的時(shí)間間隔為約0.5分鐘至約2分鐘。
17.權(quán)利要求1的方法，其中3，5-二氯-2-戊酮與相轉(zhuǎn)移催化劑的重量比為約10∶1至約100∶1。
18.權(quán)利要求17的方法，其中所述比值為10∶1至30∶1。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述比值為12∶1至16∶1。
20.權(quán)利要求1的方法，其中所述方法以間歇方式實(shí)施。
21.權(quán)利要求20的方法，其中所述混合時(shí)間為約0.1分鐘至約600分鐘。
22.權(quán)利要求21的方法，其中所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀。
23.一種制備1-乙?；?1-氯環(huán)丙烷的方法，包括
(a)提供3，5-二氯-2-戊酮；
(b)提供一種相轉(zhuǎn)移催化劑；
(c)提供一種堿的水溶液，所述堿選自其共軛酸在水中的pKa值為約8至約15的堿；
(d)在有機(jī)溶劑存在和高于室溫的溫度下，將3，5-二氯-2-戊酮、相轉(zhuǎn)移催化劑和堿的水溶液混合，其中所述有機(jī)溶劑基本不混溶于水，并且該溶劑基本不受所述方法的反應(yīng)條件的影響；并且
(e)分離1-乙?；?1-氯環(huán)丙烷。
24.權(quán)利要求23的方法，其中所述溶劑的沸騰溫度不同于1-乙?；?1-氯環(huán)丙烷。
25.權(quán)利要求24的方法，其中所述溶劑為1，2-二氯苯。
26.權(quán)利要求25的方法，其中所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉和磷酸鉀。
27.權(quán)利要求23的方法，其中所述方法以連續(xù)的方式實(shí)施。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種活性化合物結(jié)合物，所述結(jié)合物包括，第一，至少一種選自噻蟲胺和吡蟲啉的新煙堿類化合物，以及，第二，至少一種選自滅線磷和涕滅威的膽堿酯酶抑制劑。所述活性化合物結(jié)合物特別適于防治害蟲，尤其是昆蟲和線蟲。
文檔編號A01N57/00GK1942101SQ20058001196
公開日2007年4月4日 申請日期2005年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月7日
發(fā)明者H·亨格伯格, W·蒂萊爾特, I·巴洛－施利厄馬徹, C·內(nèi)格爾, P·耶施克 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司