專利名稱：N－取代的吡唑基碳酰苯胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的(N-取代的)吡唑基碳酰苯胺(carboxanilide)、其多種制備方法以及其用于防治不想要的微生物的應(yīng)用。
已知多種碳酰苯胺具有殺真菌性能(參見(jiàn)WO93/11117、EP-A 0 545099、EP-A 0 824 099、JP63-48269、WO02/059086以及JP8-176112)。可作為實(shí)例提及的有N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1-甲基-N-(丙-2-炔-1-基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺以及N-乙酰基-N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(WO02/059086)。這些化合物的活性良好，然而在低施用率時(shí)，有時(shí)不令人滿意。
現(xiàn)提供結(jié)構(gòu)式(I)的新的N-取代的吡唑基碳酰苯胺， 其中R1代表甲基、三氟甲基或二氟甲基，R2代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，a)R3代表氫，R4代表C1-C8烷基、C1-C6-烷基亞磺?；1-C6-烷基磺?；?、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4-鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，(C3-C8-環(huán)烷基)羰基，具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C3-C8-鹵代環(huán)烷基)羰基，或者-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，b)R3代表鹵素、C1-C8-烷基或C1-C8-鹵代烷基，R4代表C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亞磺?；?、C1-C6-烷基磺?；?、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，甲?；?、甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，(C1-C8-烷基)羰基、(C1-C8-烷氧基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C8-環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6-鹵代烷基)羰基、(C1-C6-鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C8-鹵代環(huán)烷基)羰基，或者-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，R5代表氫、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，R6和R7相互獨(dú)立，各自代表氫、C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8-鹵代烷基、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，R6和R7還和與它們相連的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由選自鹵素和C1-C4-烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可另外包含1或2個(gè)選自氧、硫以及NR10的不相鄰的雜原子，R8和R9相互獨(dú)立，代表氫、C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8-鹵代烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，R8和R9還和與它們相連的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由選自鹵素和C1-C4-烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可另外包含1或2個(gè)選自氧、硫以及NR10的不相鄰的雜原子，R10代表氫或C1-C6-烷基。
適當(dāng)?shù)那闆r下，本發(fā)明的化合物可以多種可能異構(gòu)體的混合物的形式存在，所述異構(gòu)體特別指立體異構(gòu)體，例如E異構(gòu)體和Z異構(gòu)體、蘇式和赤式異構(gòu)體以及旋光異構(gòu)體，如果合適還可以是互變異構(gòu)體。要求保護(hù)的有E異構(gòu)體和Z異構(gòu)體、蘇式和赤式異構(gòu)體以及旋光異構(gòu)體、這些異構(gòu)體的任何混合物以及可能的互變異構(gòu)體。
此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)式(I)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺可通過(guò)以下方式獲得a)合適時(shí)在催化劑存在下，合適時(shí)在縮合劑存在下，合適時(shí)在酸結(jié)合劑存在下，以及合適時(shí)在稀釋劑存在下，結(jié)構(gòu)式(II)的羧酸衍生物與結(jié)構(gòu)式(III)的苯胺衍生物反應(yīng)， 其中，R1定義如上，X1代表鹵素或羥基， 其中，R2、R3及R4定義如上，或者，b)合適時(shí)在稀釋劑存在下，以及合適時(shí)在催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式
(IV)的吡唑基碳酰苯胺氫化， 其中R1、R2、R3及R4定義如上；或者，c)在堿存在下，及在稀釋劑存在下，結(jié)構(gòu)式(Ia)的吡唑基碳酰苯胺與結(jié)構(gòu)式(V)的鹵化物反應(yīng)， 其中R1、R2和R3定義如上，R4-X2(V)其中R4定義如上，X2代表氯、溴或碘。
最后，已發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)式(I)的新的N-取代的吡唑基碳酰苯胺具有非常好的殺微生物性能，可在作物保護(hù)和材料保護(hù)中用于防治不想要的微生物。
結(jié)構(gòu)式(I)提供了本發(fā)明的N-取代的吡唑基碳酰苯胺的總體定義。以下給出上述及下述結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)的優(yōu)選定義。這些定義適用于結(jié)構(gòu)式(I)的最終產(chǎn)物，并且同樣適用于所有中間體。
R1優(yōu)選代表甲基。
R1還優(yōu)選代表三氟甲基。
R1還優(yōu)選代表二氟甲基。
R2優(yōu)選代表氫。
R2還優(yōu)選代表氟，其中氯特別優(yōu)選位于苯胺基團(tuán)[參見(jiàn)上述結(jié)構(gòu)式(I)]的4-、5-、6-位，尤其優(yōu)選位于4-或6-位，更優(yōu)選4-位。
R2還優(yōu)選代表氯，其中氯特別優(yōu)選位于苯胺基團(tuán)[參見(jiàn)上述結(jié)構(gòu)式(I)]的5-位。
R2還優(yōu)選代表甲基，其中甲基特別優(yōu)選位于苯胺基團(tuán)[參見(jiàn)上述結(jié)構(gòu)式(I)]的3-位。
R2還優(yōu)選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優(yōu)選位于苯胺基團(tuán)[參見(jiàn)上述結(jié)構(gòu)式(I)]的4-或5-位。
如果R3代表氫，則R4優(yōu)選代表C1-C6-烷基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺?；1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；1-C4-鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基，甲?；⒓柞；?C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，(C3-C6-環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C3-C6-鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9。
如果R3代表氫，則R4特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正或異丙基，正、異、仲或叔丁基，戊基或己基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正或異丙基亞磺?；?，正、異、仲或叔丁基亞磺?；?，甲基磺?；⒁一酋；?、正或異丙基磺酰基，正、異、仲或叔丁基磺酰基，甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基磺酰基、三氟甲氧基甲基，甲?；?、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3，環(huán)丙基羰基、環(huán)戊基羰基、環(huán)己基羰基或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9。
如果R3代表氫，則R4尤其優(yōu)選代表甲基、甲氧基甲基、甲?；?、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
如果R3優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、C1-C6-烷基，或具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基，特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基，正、異丙基，正、異、仲、叔丁基，或具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基，尤其優(yōu)選代表甲基、乙基、氟、氯、三氟甲基，則R4優(yōu)選代表C1-C6-烷基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺?；?、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4-鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基，甲?；?、甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，(C1-C6-烷基)羰基、(C1-C6-烷氧基)羰基、(C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基)羰基、(C3-C6-環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C4-鹵代烷基)羰基、(C1-C4-鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基)羰基、(C3-C6-鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，特別優(yōu)選代表甲基、乙基，正或異丙基，正、異、仲或叔丁基，戊基或己基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?，正或異丙基亞磺酰基，正、異、仲或叔丁基亞磺?；?，甲基磺?；?、乙基磺酰基、正或異丙基磺?；?，正、異、仲或叔丁基磺?；?，甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基磺?；?、三氟甲氧基甲基，甲酰基、-CH2-CHO、-CH2CH2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3，甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、環(huán)丙基羰基，三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，尤其優(yōu)選代表甲基、甲氧基甲基、甲?；?、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
R5優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、鹵代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基。
R5特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、叔丁氧基、環(huán)丙基，三氟甲基、三氟甲氧基。
R6和R7相互獨(dú)立，優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、鹵代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基。
R6和R7還和與它們連接的氮原子一起優(yōu)選形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由選自鹵素和C1-C4-烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代，其中所述雜環(huán)還可進(jìn)一步包含1或2個(gè)選自氧、硫以及NR10的不相鄰的雜原子。
R6和R7相互獨(dú)立，特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基，正、異、仲或叔丁基，甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基，三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R6和R7還和其連接的氮原子一起特別優(yōu)選形成選自嗎啉、硫代嗎啉(thiomorpholine)和哌嗪的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由相同或不同的選自氟、氯、溴及甲基的取代基單取代至四取代，其中哌嗪可在第二個(gè)氮原子上被R10取代。
R8和R9相互獨(dú)立，優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基。
R8和R9還和與它們連接的氮原子一起優(yōu)選形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由選自鹵素和C1-C4-烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代，其中雜環(huán)還可進(jìn)一步包含1或2個(gè)選自氧、硫以及NR10的不相鄰的雜原子。
R8和R9相互獨(dú)立，特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基，正、異、仲或叔丁基，甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基，三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R8和R9還和與它們連接的氮原子一起特別優(yōu)選形成選自嗎啉、硫代嗎啉和哌嗪的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由相同或不同的選自氟、氯、溴及甲基的取代基單取代至四取代，其中哌嗪可在第二個(gè)氮原子上被R10取代。
R10優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基。
R10特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基，正、異、仲或叔丁基。
強(qiáng)調(diào)結(jié)構(gòu)式(I)的化合物，其中R4代表甲酰基。
還強(qiáng)調(diào)結(jié)構(gòu)式(I)的化合物，其中R4代表-C(＝O)C(＝O)R5，其中R5定義如上。
還強(qiáng)調(diào)結(jié)構(gòu)式(Ib)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺， 其中R4A代表C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亞磺?；?、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，甲酰基、甲?；?C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，(C3-C8-環(huán)烷基)羰基，具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C3-C8-鹵代環(huán)烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，并且R1、R2、R5、R6、R7、R8和R9定義如上。
還強(qiáng)調(diào)結(jié)構(gòu)式(Ic)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺，
其中R3B代表鹵素、C1-C8-烷基或C1-C8-鹵代烷基，R4B代表C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亞磺?；?、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，甲?；⒓柞；?C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，(C1-C8-烷基)羰基、(C1-C8-烷氧基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C8-環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6-鹵代烷基)羰基、(C1-C6-鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C8-鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，并且R1、R2、R5、R6、R7、R8及R9定義如上。
飽和或不飽和的烴基，例如烷基或烯基，包括與雜原子結(jié)合，例如烷氧基，在可能的情況下可分別為直鏈的或支鏈的。
任選取代的基團(tuán)可以被單取代或多取代，其中在被多取代的情況下，取代基可以相同或不同。
被鹵代的基團(tuán)，例如鹵代烷基，是單鹵代的或多鹵代的。在多鹵代的情況下，鹵素原子可以相同或不同。在本發(fā)明中，鹵素是指氟、氯、溴以及碘，特別是氟、氯以及溴。
然而，以上給出的基團(tuán)總體的或優(yōu)選的定義或示例還可根據(jù)需要相互組合，即，包括各自范圍和優(yōu)選范圍之間的組合。所述定義既適用于最終產(chǎn)物，還相應(yīng)地適用于前體和中間體。
所述定義可根據(jù)需要相互組合。此外，某些個(gè)別的定義可能不適用。
優(yōu)選、特別優(yōu)選或尤其優(yōu)選分別具有所述優(yōu)選的、特別優(yōu)選的以及尤其優(yōu)選的取代基的結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。
采用5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羰酰氯和N-(甲氧基甲基)-2-(1，3，3-三甲基戊基)苯胺作為起始原料，本發(fā)明的方法(a)可由下式表示 結(jié)構(gòu)式(II)提供了實(shí)施本發(fā)明的方法(a)所需的起始原料羧酸衍生物的定義。在該結(jié)構(gòu)式(II)中，R1優(yōu)選具有本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物的有關(guān)說(shuō)明中已提及的優(yōu)選的R1的定義。X1優(yōu)選代表氯、溴或羥基。
結(jié)構(gòu)式(II)的羧酸衍生物是已知的，并且/或者可由已知方法制得(參見(jiàn)WO93/11117、EP-A 0 545 099、EP-A 0 589 301以及EP-A 0 589313)。
結(jié)構(gòu)式(III)提供了實(shí)施本發(fā)明的方法(a)還需要的起始原料苯胺的總體定義。在該結(jié)構(gòu)式(III)中，R2、R3和R4優(yōu)選、特別優(yōu)選以及尤其優(yōu)選具有本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物的有關(guān)說(shuō)明中已分別提及的優(yōu)選的、特別優(yōu)選的以及尤其優(yōu)選的這些基團(tuán)的定義。
結(jié)構(gòu)式(III)的苯胺衍生物是新的。它們可通過(guò)以下方式獲得d)合適時(shí)，在堿存在下，并在稀釋劑存在下，結(jié)構(gòu)式(IV)的烷基苯胺與結(jié)構(gòu)式(V)的鹵化物反應(yīng)， 其中R2和R3定義如上，R4-X2(V)其中R4定義如上，且
X2代表氯、溴或碘。
結(jié)構(gòu)式(VI)提供了實(shí)施本發(fā)明的方法(d)所需的起始原料烷基苯胺的總體定義。在該結(jié)構(gòu)式(VI)中，R2和R3優(yōu)選、特別優(yōu)選以及尤其優(yōu)選具有本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物的有關(guān)說(shuō)明中已分別提及的優(yōu)選的、特別優(yōu)選的以及尤其優(yōu)選的這些基團(tuán)的定義。
結(jié)構(gòu)式(VI)的烷基苯胺是已知的，并且/或者可由已知方法制得(參見(jiàn)WO03/010149)。
結(jié)構(gòu)式(V)提供了實(shí)施本發(fā)明的方法(d)還需要的起始原料鹵化物的總體定義。在該結(jié)構(gòu)式(V)中，R4優(yōu)選、特別優(yōu)選以及尤其優(yōu)選具有本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物的有關(guān)說(shuō)明中已分別提及的優(yōu)選的、特別優(yōu)選的以及尤其優(yōu)選的R4的定義。
結(jié)構(gòu)式(V)的鹵化物是已知的。
采用N-乙?；?5-氟-1，3-二甲基-N-{2-[(1Z)-1，3，3-三甲基-丁-1-烯-1-基]苯基}-1H-吡唑-4-甲酰胺和氫作為起始原料，并采用催化劑，本發(fā)明的方法(b)可由下式表示 結(jié)構(gòu)式(IV)提供了實(shí)施本發(fā)明的方法(b)需要的起始原料吡唑基碳酰苯胺的總體定義。在該結(jié)構(gòu)式(IV)中，R1、R2、R3和R4優(yōu)選、特別優(yōu)選以及尤其優(yōu)選具有本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物的有關(guān)說(shuō)明中已分別提及的優(yōu)選的、特別優(yōu)選的以及尤其優(yōu)選的這些基團(tuán)的定義。
結(jié)構(gòu)式(IV)的化合物是新的。它們可通過(guò)以下方式制得e)合適時(shí)，在堿存在下，并在稀釋劑存在下，使結(jié)構(gòu)式(VII)的吡唑基碳酰苯胺與結(jié)構(gòu)式(V)的鹵化物反應(yīng)，
其中R1、R2和R3定義如上，R4-X2(V)其中R4定義如上，且X2代表氯、溴或碘。
結(jié)構(gòu)式(VII)提供了實(shí)施本發(fā)明的方法(e)需要的起始原料吡唑基碳酰苯胺的總體定義。在該結(jié)構(gòu)式(VII)中，R1、R2和R3優(yōu)選、特別優(yōu)選以及尤其優(yōu)選具有本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物的有關(guān)說(shuō)明中已分別提及的優(yōu)選的、特別優(yōu)選的以及尤其優(yōu)選的這些基團(tuán)的定義。
結(jié)構(gòu)式(VII)的吡唑基碳酰苯胺是已知的(參見(jiàn)WO03/010149)。
實(shí)施本發(fā)明的方法(e)還需要的作為起始原料的結(jié)構(gòu)式(V)鹵化物已與本發(fā)明方法(d)一起說(shuō)明。
采用5-氟-1，3-二甲基-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺以及氯代(氧代)乙酸乙酯作為起始原料，本發(fā)明的方法(c)可由以下方程式表示 結(jié)構(gòu)式(Ia)提供了實(shí)施本發(fā)明的方法(c)需要的起始原料吡唑基碳酰苯胺的總體定義。在該結(jié)構(gòu)式(Ia)中，R1、R2和R3分別優(yōu)選、特別優(yōu)選以及尤其優(yōu)選具有本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物的有關(guān)說(shuō)明中分別已提及的優(yōu)選的、特別優(yōu)選的以及尤其優(yōu)選的這些基團(tuán)的定義。
結(jié)構(gòu)式(Ia)的吡唑基碳酰苯胺是已知的(參見(jiàn)WO03/010149)。
實(shí)施本發(fā)明的方法(c)所需的作為起始原料的結(jié)構(gòu)式(V)的鹵化物已與本發(fā)明的方法(d)一起說(shuō)明。
適于實(shí)施本發(fā)明方法(a)的稀釋劑為所有惰性有機(jī)溶劑。所述有機(jī)溶劑優(yōu)選包括脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯己烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧雜環(huán)乙烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基碳酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
如果合適，本發(fā)明的方法(a)可在合適的酸受體存在時(shí)進(jìn)行。合適的酸受體為所有常規(guī)的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。所述酸受體優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明的方法(a)時(shí)，反應(yīng)溫度可在較寬范圍內(nèi)變化。通常，該方法在0℃至150℃的溫度下實(shí)施，優(yōu)選在0℃至80℃的溫度下實(shí)施。
實(shí)施本發(fā)明的方法以制備結(jié)構(gòu)式(I)的化合物時(shí)，通常，每摩爾結(jié)構(gòu)式(II)的羧酸衍生物使用0.2至5摩爾的結(jié)構(gòu)式(III)的苯胺衍生物，優(yōu)選0.5至2摩爾的結(jié)構(gòu)式(III)的苯胺衍生物。
適于用于本發(fā)明的方法(b)的稀釋劑為所有惰性有機(jī)溶劑。所述有機(jī)溶劑優(yōu)選包括脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或醇，例如甲醇、乙醇、正或異丙醇，正、異、仲、叔丁醇，乙二醇、丙烷-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲醚或二甘醇單乙醚。
如果合適，本發(fā)明的方法(b)在催化劑的存在下進(jìn)行。合適的催化劑為所有通常用于加氫的催化劑?？商峒暗膶?shí)例有阮內(nèi)鎳、鈀或鉑，如果合適，可置于載體上，諸如置于活性炭上。
本發(fā)明的方法(b)的氫化作用除了在氫與催化劑的存在下進(jìn)行外，還可在三乙基硅烷的存在下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明的方法(b)時(shí)，反應(yīng)溫度可在較寬范圍內(nèi)變化。通常，該方法在0℃至150℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃至80℃的溫度下進(jìn)行。
適于用于本發(fā)明的方法(c)的稀釋劑為所有惰性有機(jī)溶劑。所述有機(jī)溶劑優(yōu)選包括脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基碳酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本發(fā)明的方法(c)在堿存在時(shí)進(jìn)行。合適的堿為所有的常規(guī)無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。所述堿優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銫，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。
實(shí)施本發(fā)明的方法(c)時(shí)，反應(yīng)溫度可在較寬范圍內(nèi)變化。通常，該方法在0℃至150℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在20℃至110℃的溫度下進(jìn)行。
實(shí)施本發(fā)明的方法(c)以制備結(jié)構(gòu)式(I)的化合物時(shí)，通常，每摩爾結(jié)構(gòu)式(Ia)的吡唑基碳酰苯胺使用0.2至5摩爾的結(jié)構(gòu)式(V)的鹵化物，優(yōu)選0.5至2摩爾的結(jié)構(gòu)式(V)的鹵化物。
除非特別指出，所有本發(fā)明的方法都在大氣壓下進(jìn)行。然而，還可在升高或降低的壓力下進(jìn)行，通常在0.1bar與10bar之間。
本發(fā)明的物質(zhì)具有有效的殺微生物活性，可在作物保護(hù)和材料保護(hù)中用于防治不想要的微生物，例如真菌和細(xì)菌。
殺真菌劑在農(nóng)作物保護(hù)中用于防治根腫菌(Plasmodiophoromycete)、卵菌(Oomycete)、壺菌(Chytridiomycete)、接合菌(Zygomycete)、子囊菌(Ascomycete)、擔(dān)子菌(Basidiomycete)及半知菌(Deuteromycete)。
殺細(xì)菌劑可在農(nóng)作物保護(hù)中用于防治假單孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、Enterobateriaceae、Corynebacteriaceae以及鏈霉菌(Streptomycetaceae)。
以示例而非限制的方式列舉一些歸入以上所列菌類的引起真菌及細(xì)菌疾病的病原體黃單胞(Xanthomonas)菌種，例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單胞(Pseudomonas)菌種，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv.1achrymans)；歐文氏(Erwinia)菌種，例如解淀粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；腐霉(Pythium)菌種，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉(Phytophthora)菌種，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉(Pseudoperonospora)菌種，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；軸霜霉(Plasmopara)菌種，例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola)；盤霜霉(Bremia)菌種，例如萵苣盤霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)菌種，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；白粉菌(Erysiphe)菌種，例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis)；單囊殼屬(Sphaerotheca)菌種，例如鳳仙花單囊殼(Sphaerothecafuliginea)；叉絲單囊殼屬(Podosphaera)菌種，例如白叉絲單囊殼(Podosphaeraleucotricha)；黑星菌屬(Venturia)菌種，例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis)；核腔菌屬(Pyrenophora)菌種，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera，synHelminthosporium)；
旋孢腔菌屬(Cochliobolus)菌種，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式Drechslera，synHelminthosporium)；單胞銹菌屬(Uromyces)菌種，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌(Puccinia)菌種，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬(Sclerotinia)菌種，例如核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum)；腥黑粉菌屬(Tilletia)菌種，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)；黑粉菌(Ustilago)菌種，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬(Pellicularia)菌種，例如佐佐木薄膜革菌(Pelliculariasa sasakii)；梨孢(Pyricularia)菌種，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬(Fusarium)菌種，例如黃色鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬(Botrytis)菌種，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬(Septoria)菌種，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬(Leptos phaeria)菌種，例如Leptosphaeria nodorum；尾孢屬(Cercospora)菌種，例如變灰尾孢(Cercospora canescens)；鏈格孢屬(Alternaria)菌種，例如蕓薹鏈格孢(Alternariabrassicae)；假小尾孢屬(Pseudocercosporella)菌種，例如小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)Rhizoctonia菌種，例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)。
本發(fā)明的活性化合物還在植物中顯示出強(qiáng)烈的強(qiáng)化作用。因此，它們適于活化植物內(nèi)部的防御性能以抵抗不想要的微生物的侵襲。
在本發(fā)明中，植物強(qiáng)化(抗性誘發(fā))化合物應(yīng)被理解為這樣的物質(zhì)，它們可以刺激植物的防御系統(tǒng)，從而，當(dāng)經(jīng)處理的植物之后被不想要的微生物接種時(shí)，所述植物表現(xiàn)出對(duì)上述微生物顯著的抵抗性。
在本發(fā)明中，不想要的微生物應(yīng)被理解為植物致病真菌、細(xì)菌以及病毒。因此，本發(fā)明的化合物可用于在處理后的某段時(shí)間內(nèi)保護(hù)植物抵抗所述病原體的侵襲。所獲得的保護(hù)作用的時(shí)間通常為自以活性化合物處理植物起1至10天，優(yōu)選1至7天。
本發(fā)明的活性化合物在防治植物病害所需濃度下具有的良好植物耐受性，這就使得可對(duì)植物的地上部分、離體繁殖株(propagationstock)、種子以及土壤進(jìn)行處理。
本發(fā)明的活性化合物用于防治谷類疾病時(shí)具有特別好的效果，例如防治柄銹菌屬種(Puccinia)，以及葡萄栽培和水果、蔬菜栽培中出現(xiàn)的疾病，例如防治葡萄孢屬種(Botrytis)、黑星菌屬種(Venturia)或鏈格孢屬種(Alternaria)。
本發(fā)明的活性化合物還適于提高農(nóng)作物的產(chǎn)量。此外，它們還表現(xiàn)出低毒性以及良好的植物耐受性。
如果合適，本發(fā)明的活性化合物還可以在某些濃度和施用率下用作除草劑，以調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)，并防治動(dòng)物害蟲。如果合適，它們還可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
所有的植物及植物部位(part)均可依據(jù)本發(fā)明來(lái)處理。本發(fā)明中植物的含義應(yīng)理解為所有的植物及植物種群，例如需要的及不需要的野生植物或農(nóng)作物植物(包括自然存在的農(nóng)作物植物)。農(nóng)作物植物可以是通過(guò)常規(guī)植物育種及優(yōu)選法或通過(guò)生物技術(shù)及基因工程或通過(guò)所述方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括受或不受植物種苗權(quán)保護(hù)的植物品種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物所有的地上和地下部位以及植物器官，例如芽、葉、花及根，可提及的實(shí)例為葉、針葉(needle)、莖、干、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖及根莖。植物部位還包括采收物和無(wú)性及有性繁殖物，例如插條、塊莖、根莖、側(cè)枝及種子。
本發(fā)明的使用活性化合物對(duì)植物及植物部位進(jìn)行的處理，依據(jù)常規(guī)處理方法直接進(jìn)行或使活性化合物作用于其環(huán)境、生境或貯存區(qū)域，所述常規(guī)處理方法包括例如浸泡、噴霧、蒸發(fā)、彌霧(atomizing)、撒播、涂抹(brushing-on)，在繁殖物、特別是種子的情況下，也可涂布一層或多層。
在材料的保護(hù)中，本發(fā)明的化合物可用于保護(hù)工業(yè)材料免受不想要的微生物的侵染及破壞。
本發(fā)明中的工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為已制成準(zhǔn)備用于工業(yè)的非活體材料。例如，擬由本發(fā)明的活性化合物保護(hù)以免受微生物改變(change)或破壞的工業(yè)材料可為粘合劑、膠料、紙張及板材、織物、皮革、木材、漆及塑料制品、冷卻潤(rùn)滑劑(cooling lubricant)及其它可受微生物侵染或破壞的材料。可被微生物繁殖損害的生產(chǎn)工廠部件，例如冷卻水回路，亦在可保護(hù)材料的范圍內(nèi)。在本發(fā)明范圍內(nèi)可提及的工業(yè)材料優(yōu)選為粘合劑、膠料、紙張及板材、皮革、木材、漆、冷卻潤(rùn)滑劑及傳熱液體，特別優(yōu)選木材。
可提及的可使工業(yè)材料發(fā)生劣化或改變的微生物為，例如細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻類及粘液生物(slime organism)。本發(fā)明的活性化合物優(yōu)選作用于真菌，特別是霉菌、木材退色真菌及木腐真菌(擔(dān)子菌)，以及粘液生物及藻類。
可列舉以下各屬的微生物作為實(shí)例鏈格孢屬(Alternaria)，例如鏈格孢(Alternaria tenuis)，曲霉屬(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus nigar)，毛殼菌(Chaetomium)，例如球毛殼菌(Chaetomium globosum)，Coniophora，例如Coniophora puetana，香菇屬(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)，青霉屬(Penicillium)，例如灰綠青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌(Polyporus)，例如雜色多孔菌(Polyporus versicolor)，短梗霉屬(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，核莖點(diǎn)屬(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila，木霉屬(Trichoderma)，例如綠色木霉(Trichoderma viride)，埃希氏菌屬(Escherichia)，例如大腸埃希氏菌(Escherichiacoli)，假單胞菌屬(Pseudomonas)，例如銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，及葡萄球菌屬(Staphylococcus)，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
依據(jù)其具體的物理和/或化學(xué)特性，本發(fā)明的活性化合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物與種子包衣(coating)組合物中的微膠囊劑以及ULV冷卻與加溫彌霧(fogging)制劑。
所述制劑以已知方式制備，例如將活性化合物與填料(extender)混合，即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合，同時(shí)可任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。如果使用的填料為水，還可使用例如有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香族化合物或氯化脂肪烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴、例如環(huán)己烷或石蠟(如石油餾分)；醇、例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮、例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑、例如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜；或水。液化氣填料或載體的含義應(yīng)理解為在標(biāo)準(zhǔn)溫度及大氣壓下為氣態(tài)的液體，例如氣溶膠噴霧劑、例如鹵代烴，或丁烷、丙烷、氮?dú)饧岸趸?。適合的固體載體為例如粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土；以及粉碎的合成礦物，例如高分散二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級(jí)的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石；或合成的無(wú)機(jī)及有機(jī)粉顆粒，以及有機(jī)物顆粒，例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子及陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、或蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。
制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，以及粉末、顆?；蚰z乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂，例如腦磷脂及卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加劑可為礦物油及植物油。
可使用著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍(lán)，以及有機(jī)染料，例如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料，以及微量營(yíng)養(yǎng)物，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。
制劑一般包括0.1至95重量百分比的活性化合物，優(yōu)選0.5至90重量百分比。
本發(fā)明的活性化合物可以其本身或其制劑的形式使用，還可以與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑混合使用，以拓寬例如其作用譜或防止抗性的產(chǎn)生。在很多情況下，獲得了協(xié)同效應(yīng)，即混合物的活性大于單獨(dú)組分的活性。
合適的混合組分有例如以下化合物
殺真菌劑2-苯基苯酚、8-羥基喹啉硫酸鹽、acibenzolar-S-methyl、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈(anilazine)、戊環(huán)唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、異丙基-benthiavalicarb、芐烯酸(benzamacril)、異丁基芐烯酸、雙丙氨膦(bilanafos)、樂(lè)殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯、雙苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌靈(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、聚硫化鈣、卡巴西霉素(capsimycin)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、滅螨猛(chinomethionat)、滅瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、Dagger G、雙乙氧咪唑威(debacarb)、抑菌靈(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、diclocymet、噠菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敵螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、雙吡硫翁(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dodine、敵菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、韓樂(lè)寧(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑靈(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿靈(fenapanil)、異嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、flubenzimine、氟噁菌(fludioxonil)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-A1)、藻菌磷鈉(fosetyl-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋氨丙靈(furalaxyl)、呋吡唑靈(furametpyr)、滅菌胺(furcarbanil)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazole)、烯菌靈(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadine triacetate)、克熱凈(烷苯磺酸鹽)(iminoctadine tris(albesil))、iodocarb、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異丙定(iprodione)、纈霉威(iprovalicarb)、人間霉素(irumamycin)、稻瘟靈(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(lián)(metiram)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多馬霉素(natamycin)、nicobifen、異丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、甲呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、噁霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、oxpoconazole、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、雙氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、噻菌靈(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、殺菌利(procymidone)、百維靈(propamocarb)、propanosine-sodium、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolenitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、喹氧靈(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、對(duì)甲抑菌靈(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、三環(huán)唑(tricyclazole)、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycinA)、烯菌酮(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、actinovate、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氫鉀、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環(huán)丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺、四硫代碳酸鈉；以及銅鹽及其制劑，例如波爾多液、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、硫雜靈(cufraneb)、氧化銅、代森錳銅(mancopper)、喹啉銅(oxine-copper)。
殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二甲基二硫代氨基甲酸鎳(nickel-dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、異噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌靈、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅和其他銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑
齊墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高滅磷(acephate)、滅螨醌(acequinocyl)、吡蟲清(acetamiprid)、乙酞蟲睛(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、丙烯除蟲菊(allethrin)、丙烯除蟲菊1R異構(gòu)體(allethrin 1R-isomer)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin，alphamethrin)、amidoflumet、滅害威(aminocarb)、蟲螨脒(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、唑環(huán)錫(azocyclotin)、波林桿菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢桿菌(Bacilluss phaericus)、柯敵克菌(Bacillus subtilis)、蘇云金桿菌(Bacillus thuringiensis)、蘇云金桿菌株EG-2348、蘇云金桿菌株GC-91、蘇云金桿菌株NCTC-11821、桿狀病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纖細(xì)白僵菌(Beauveria tenella)、benclothiaz、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、樂(lè)殺螨、反丙烯除蟲菊(bioallethrin)、反丙烯除蟲菊-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合殺威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、丁基噠螨酮(butylpyridaben)、硫線磷(cadusafos)、毒殺芬(camphechlor)、西維因(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、滅螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、殺蟲脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、順-氯氰菊酯、順-滅蟲菊(cis-resmethrin)、順-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除線威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻蟲胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氯菊酯(1R-反式異構(gòu)體)(cyphenothrin(1R-trans isomer))、滅蠅胺(cyromazine)、DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、氯亞磷(dialifos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)、開(kāi)樂(lè)散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclanil)、氟脲殺(diflubenzuron)、dimefluthrin、樂(lè)果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、呋蟲胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、eflusilanate、埃瑪菌素(emamectin)、埃瑪菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(1R-isomer))、硫丹(endosulphan)、蟲霉屬種(Entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯蟲威(ethiofencarb)、乙蟲清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、殺螨錫(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、殺螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、雙氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、滅殺菊酯(fenvalerate)、銳勁特(fipronil)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、fluacrypyrim、氟啶蜱脲(fluazuron)、噻唑螨(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟丙芐醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟替阿嗪(flutenzin)(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地蟲磷(fonofos)、伐蟲脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、fubfenprox(芐螨醚(fluproxyfen))、呋線威(furathiocarb)、gamma-cyha lothrin、林丹(gamma-HCH)、誘蟲十六酯(gossyplure)、誘殺烯混劑(grandlure)、顆粒體病毒(granulosisviruses)、鹵醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚蟲磷(heptenophos)、氟鈴脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、滅蟻腙(hydramethylnone)、蒙五一二(hydroprene)、IKA-2002、吡蟲磷(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二唑蟲(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、異丙威(isoprocarb)、異噁唑啉(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、japonilure、噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角體病毒(nuclear polyhedrosis virus)、蒙七七七(kinoprene)、氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、馬拉松(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、甲亞砜磷(mesulfenfos)、蝸牛敵(metaldehyde)、威百畝(metam-sodium)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、綠僵菌(Metharhizium anisopliae)、黃綠綠僵菌(Metharhiziumflavoviride)、殺撲磷(methidathion)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、metofluthrin、速滅威(metolcarb)、惡蟲酮(metoxadiazone)、速滅磷(mevinphos)、米爾螨素(milbemectin)、米爾倍霉素(milbemycin)、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、貝螺殺(niclosamide)、煙堿(nicotine)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化樂(lè)果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基一六○五(parathion-methyl)、一六○五(-乙基)、氯菊酯(順-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)(phenothrin(1R-transisomer)、稻豐散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、蟲螨磷(pirimiphos methyl)、乙基蟲螨磷(pirimiphos-ethyl)、油酸鉀、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯蟲磷(propetamphos)、殘殺威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、protrifenbute、拒嗪酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊(pyrethrum)、噠螨酮(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、打殺磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、蚊蠅醚(pyriproxyfen)、喹噁磷(quinalphos)、滅蟲菊、RH-5849、利巴韋林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、S-421、S-1833、殺抗松(salithion)、硫線磷(sebufos)、SI-0009、滅蟲硅醚(silafluofen)、艾克敵105(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟蟲胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、SZI-121、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、雙苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏蟲磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、滅蟲畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、三氯殺螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R異構(gòu)體)、殺螨好(tetrasul)、辛體氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、蛾蠅腈(thiapronil)、thiatriphos、硫環(huán)殺(thiocyclam hydrogenoxalate)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)、敵貝特(thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯賽螨(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敵百蟲(trichlorfon)、Trichodermaatroviride、殺蟲隆(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、蚜滅多(vamidothion)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、verbutin、蠟蚧輪枝菌(Verticillium lecanii)、WL-108477、WL-40027、YI-5201、YI-5301、YI-5302、XMC、滅殺威(xylylcarb)、ZA-3274、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、化合物3-甲基苯基氨基甲酸丙酯(速滅威Z(tsumacide Z))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛-3-腈(CAS注冊(cè)號(hào)185982-80-3)及相應(yīng)的3-內(nèi)型異構(gòu)體(CAS注冊(cè)號(hào)185984-60-5)(參見(jiàn)WO-96/37494、WO-98/25923)、以及包括有殺昆蟲活性植物提取物、線蟲、真菌或病毒的制劑。
還可與其他已知的活性化合物例如除草劑混合，或者與肥料和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑和/或化學(xué)信息素混合。
此外，本發(fā)明的式(I)化合物還具有非常好的抗真菌活性。此類化合物具有非常寬的抗真菌作用譜，特別是針對(duì)皮膚癬菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和雙相真菌(diphasic fungi)(例如針對(duì)念珠菌屬(Candida)菌種、例如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))，以及絮狀表面癬菌(Epidermophytonfloccosum)，曲霉(Aspergillus)菌種、例如黑曲霉(Aspergillus niger)和煙曲霉(Aspergillus fumigatus)，毛癬菌屬(Trichophyton)菌種，例如須癬毛癬菌(Trichophyton mentagrophytes)，小孢霉屬(Microsporon)菌種例如犬小孢霉(Microsporon canis)和Microsporonaudouinii。所列真菌僅為說(shuō)明目的，而并非限制可涵蓋的真菌譜。
本發(fā)明的活性化合物可以其本身、其制劑形式或由其制備的使用形式使用，例如即用的溶液劑、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉末劑和顆粒劑。施用以常規(guī)方式進(jìn)行，例如澆灌、噴霧、霧化、撒播(broadcasting)、噴粉、發(fā)泡、拋撒等。還可通過(guò)超低容量法(ultra-lowvolume method)施用活性化合物，或者將活性化合物制劑或活性化合物本身注射至土壤內(nèi)。還可處理植物種子。
本發(fā)明的活性化合物用作殺真菌劑時(shí)，施用率可依據(jù)施用類型在較寬的范圍內(nèi)變化。對(duì)于植物部位的處理，活性化合物施用率一般為0.1至10000g/ha，優(yōu)選10至1000g/ha。對(duì)于拌種，活性化合物施用率一般為0.001至50g每公斤種子，優(yōu)選0.01至10g每公斤種子。對(duì)于土壤處理，活性化合物施用率一般為0.1至10000g/ha，優(yōu)選1至5000g/ha。
如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理所有的植物或其部位。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，處理了野生植物種和植物栽培種，或由常規(guī)生物育種方法—例如雜交或原生質(zhì)體融合—獲得的植物種和植物栽培種，以及所述植物種和栽培種的部位。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，處理了由基因工程、如果合適還可與常規(guī)方法相結(jié)合而獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培種(遺傳修飾的生物(genetically modified organism))及其部位。術(shù)語(yǔ)“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解釋如上。
特別優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理的植物為各自市售或使用的植物栽培種。植物栽培種的含義理解為由常規(guī)育種、誘變或重組DNA技術(shù)育種的具有新特性(“特征”)的植物。它們可以是栽培種、品種(variety)、生物型(biotype)和基因型形式。
依據(jù)植物種或植物栽培種、其種植地點(diǎn)和生長(zhǎng)條件(土壤、氣候、植物生長(zhǎng)期、營(yíng)養(yǎng))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性(superadditive)(“協(xié)同”)效應(yīng)。由此，例如，對(duì)于可按本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物，可降低其施用率和/或加寬其作用譜和/或提高其活性，以及改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或水或土壤含鹽量耐受性、提高開(kāi)花品質(zhì)、使采收更簡(jiǎn)易、加速成熟、提高產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能，這些可超過(guò)實(shí)際預(yù)期的效果。
優(yōu)選的本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種(即通過(guò)遺傳工程獲得)包括在重組修飾中接受了遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)將特別有利的有用特性(“特征”)賦予所述植物。所述特性的實(shí)例有改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或水或土壤含鹽量耐受性、提高開(kāi)花品質(zhì)、使采收更簡(jiǎn)易、加速成熟、提高產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。需特別提及的所述特性的其他實(shí)例為改善植物對(duì)動(dòng)物和微生物害蟲的抵抗力，例如對(duì)昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性?？闪信e的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例為重要的作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草、油菜和果樹(shù)(蘋果、梨、柑橘類水果以及葡萄)，特別強(qiáng)調(diào)的為玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油菜。特別強(qiáng)調(diào)的特性(“特征”)為通過(guò)在植物體內(nèi)形成毒素，特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如基因Cry IA(a)、Cry IA(b)、Cry IA(c)、Cry IIA、Cry IIIA、Cry IIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其結(jié)合)在植物體內(nèi)形成的毒素，來(lái)提高植物對(duì)昆蟲、蛛形綱動(dòng)物、線蟲和蝸牛(slugs and snails)的抵抗力(以下簡(jiǎn)稱為“Bt植物”)。特別強(qiáng)調(diào)的其他特性(“特征”)為通過(guò)系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、引發(fā)物和抗性基因以及相應(yīng)的表達(dá)蛋白質(zhì)和毒素來(lái)提高植物對(duì)真菌、細(xì)菌和病毒的抵抗力。尤其強(qiáng)調(diào)的特性為提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。賦予所需要特性(“特征”)的基因也可各自在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互結(jié)合。可列舉的“Bt植物”的實(shí)例有市售的商標(biāo)名稱為YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種?？闪信e的具有除草劑耐受性的植物的實(shí)例有市售的商標(biāo)名稱為Roundup Ready(具有草甘磷耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品種、棉花品種和大豆品種?？闪信e的具有除草劑抗性的植物(以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)還包括名稱為Clearfield的市售品種(例如玉米)。當(dāng)然，以上敘述也適用于具有所述的或待開(kāi)發(fā)的基因特性(“特征”)的植物栽培種，所述植物栽培種將在未來(lái)進(jìn)行開(kāi)發(fā)和/或上市。
特別有利地，所列出的植物可依據(jù)本發(fā)明用本發(fā)明的通式(I)化合物或活性化合物混合物進(jìn)行處理。上述活性化合物或混合物的優(yōu)選范圍也適用于所述植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)的為用本發(fā)明特別提及的化合物或混合物對(duì)植物進(jìn)行處理。
本發(fā)明活性化合物的制備方法和應(yīng)用由以下實(shí)施例闡述。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 室溫下，將56.0mg(2.3mmol)的氫化鈉添加到300.0mg(0.78mmol)5-氟-1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺在10.0ml的四氫呋喃的溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)混合物15分鐘，并添加366.6mg(4.7mmol)的乙酰氯以及2.2g(21.2mmol)的乙酸酐。加熱回流16小時(shí)后，將反應(yīng)混合物添加到100ml的甲醇和3ml的三乙胺中，將混合物過(guò)濾并減壓濃縮。用環(huán)己烷重結(jié)晶得到182mg(理論值的54.7％)N-乙?；?5-氟-1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，logP(pH2.3)＝4.63。
實(shí)施例2 將1.66g(5.0mmol)的5-氟-1，3-二甲基-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺及1.02g(7.4mmol)的氯(氧代)乙酸乙酯溶解在20ml的四氯化碳溶液中，并在回流下攪拌4小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并濃縮。得到2g(理論值的93％){[(5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)羰基][2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]氨基}(氧代)乙酸乙酯，logP(pH＝2.3)＝4.40。
下表1中所列的結(jié)構(gòu)式(I)的化合物是通過(guò)與實(shí)施例1和2中類似的方法，并依據(jù)所述方法總體說(shuō)明的指導(dǎo)獲得的。
表1
結(jié)構(gòu)式(III)的起始原料的制備實(shí)施例(III-1)
將243mg(3.1mmol)的乙酰氯緩慢添加到500mg(2.8mmol)的2-(1，3-二甲基丁基)苯胺在35ml乙腈的溶液中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1時(shí)，然后倒入水中。以乙酸乙酯萃取后，將有機(jī)相用硫酸鈉干燥并減壓濃縮。得到600mg(理論值的98％)N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]乙酰胺，logP(pH2.3)＝2.65。
下表2中所列的結(jié)構(gòu)式(III)的化合物是通過(guò)與實(shí)施例(III-1)中類似的方法，并依據(jù)所述方法總體說(shuō)明的指導(dǎo)獲得的。
表2
制備實(shí)施例和上表中給出的logP值是依據(jù)EEC手冊(cè)79/831附件V.A8(EEC-Directive 79/831 Annex V.A8)，在反相柱(C18)上通過(guò)HPLC(高效液相色譜法)確定的。溫度43℃。
酸性范圍內(nèi)的確定是在pH2.3下以0.1％的含水磷酸和乙腈為流動(dòng)相進(jìn)行的；線性梯度從10％的乙腈至90％的乙腈。
采用logP值已知的無(wú)支鏈的烷基-2-酮(帶有3至16個(gè)碳原子)進(jìn)行校正(用保留時(shí)間通過(guò)兩種連續(xù)烷酮之間的線性內(nèi)插法來(lái)確定logP值)。
λ最大值(lambda max value)在采用200nm至400nm的UV光譜的色譜信號(hào)最大值中確定。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A叉絲單囊殼屬測(cè)試(蘋果)/保護(hù)溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙酰胺乳化劑 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物的制劑，將1重量份的活性化合物與上述用量的溶劑及乳化劑混合，并將濃液以水稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)活性，以所述施用率將活性化合物制劑噴灑至幼小植物上。噴灑層干燥后，將蘋果斑點(diǎn)病病原體白叉絲單囊殼(Podosphaeraleucotricha)的含水孢子懸液接種于該植物上。然后將該植物置于溫度為約23℃、大氣相對(duì)濕度約70％的溫室中。
接種后10天進(jìn)行評(píng)估。0％表示相當(dāng)于于對(duì)照樣的藥效，100％表示未觀察到侵染。
表A叉絲單囊殼屬測(cè)試(蘋果)/保護(hù) 實(shí)施例B黑星菌屬測(cè)試(蘋果)/保護(hù)溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙酰胺乳化劑 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物的制劑，將1重量份的活性化合物與上述用量的溶劑及乳化劑混合，并將濃液以水稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)活性，以所述施用率將活性化合物制劑噴灑至幼小植物上。噴灑層干燥后，將蘋果霉菌病原體蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis)的含水分生孢子懸液接種于該植物上，然后在約20℃、大氣相對(duì)濕度約100％的培養(yǎng)室繼續(xù)放置一天。
然后將該植物放置到約21℃、大氣相對(duì)濕度約90％的溫室中。
接種后10天進(jìn)行評(píng)估。0％表示相當(dāng)于對(duì)照樣的藥效，100％表示未觀察到侵染。
表B黑星菌屬測(cè)試(蘋果)/保護(hù) 實(shí)施例C葡萄孢屬(Botrytis)測(cè)試(豆)/保護(hù)溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙酰胺乳化劑 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物的制劑，將1重量份的活性化合物與上述用量的溶劑及乳化劑混合，并將濃液以水稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)活性，以所述施用率將活性化合物制劑噴灑至幼小植物上。噴灑層干燥后，在每片葉子上放置移植有灰葡萄孢(Botrytiscinerea)的兩小片瓊脂。將接種后的植物置于約20℃、大氣相對(duì)濕度約100％的暗室中。
接種后2天，評(píng)估葉子上侵染區(qū)域的尺寸。0％表示相當(dāng)于對(duì)照樣的藥效，100％表示未觀察到侵染。
表C葡萄孢屬(Botrytis)測(cè)試(豆)/保護(hù) 實(shí)施例D柄銹菌(Puccinia)測(cè)試(小麥)/保護(hù)溶劑25重量份的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑 0.6重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物的制劑，將1重量份的活性化合物與上述用量的溶劑及乳化劑混合，并將濃液以水稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)活性，以所述施用率將活性化合物制劑噴灑至幼小植物上。噴灑層干燥后，以隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)的分生孢子懸液噴灑該植物。將該植物在20℃、大氣相對(duì)濕度100％的培養(yǎng)室繼續(xù)放置48小時(shí)。
然后將該植物放置到溫度約20℃、大氣相對(duì)濕度約80％的溫室中，以促進(jìn)銹皰的發(fā)育。
接種后10天進(jìn)行評(píng)估。0％表示相當(dāng)于對(duì)照樣的藥效，100％表示未觀察到侵染。
表D柄銹菌(Puccinia)測(cè)試(小麥)/保護(hù) 實(shí)施例E單囊殼屬(Sphaerotheca)測(cè)試(黃瓜)/保護(hù)溶劑49重量份的N，N-二甲基甲酰胺乳化劑 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物的制劑，將1重量份的活性化合物與上述用量的溶劑及乳化劑混合，并將濃液以水稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)活性，以所述施用率將活性化合物制劑噴灑至幼小黃瓜植株上。處理后1天，以鳳仙花單囊殼(Sphaerotheca fuliginea)的孢子懸液噴灑該植物。然后將該植物置于大氣相對(duì)濕度70％、溫度23℃的溫室中。
接種后7天進(jìn)行評(píng)估。0％表示相當(dāng)于對(duì)照樣的藥效，100％表示未觀察到侵染。
表E單囊殼屬測(cè)試(黃瓜)/保護(hù)
權(quán)利要求
1.結(jié)構(gòu)式(I)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺， 其中R1代表甲基、三氟甲基或二氟甲基，R2代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，a)R3代表氫，R4代表C1-C8烷基、C1-C6-烷基亞磺?；?、C1-C6-烷基磺?；1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；1-C4-鹵代烷基磺?；Ⅺu代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，甲?；⒓柞；?C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基；(C3-C8-環(huán)烷基)羰基，具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C3-C8-鹵代環(huán)烷基)羰基，或者-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，b)R3代表鹵素、C1-C8-烷基或C1-C8-鹵代烷基，R4代表C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亞磺?；?、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；1-C4-鹵代烷基磺?；Ⅺu代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，甲酰基、甲?；?C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基；(C1-C8-烷基)羰基、(C1-C8-烷氧基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C8-環(huán)烷基)羰基，具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6-鹵代烷基)羰基、(C1-C6-鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C8-鹵代環(huán)烷基)羰基，或者-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，R5代表氫、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，R6和R7相互獨(dú)立，各自代表氫、C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8-鹵代烷基、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，R6和R7還和與它們相連的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由選自鹵素和C1-C4-烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可另外包含1或2個(gè)選自氧、硫以及NR10的不相鄰的雜原子，R8和R9相互獨(dú)立，代表氫、C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基；各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8-鹵代烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，R8和R9還和與它們相連的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由選自鹵素和C1-C4-烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可另外包含1或2個(gè)選自氧、硫以及NR10的不相鄰的雜原子，R10代表氫或C1-C6-烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(I)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺，其中R1代表甲基、三氟甲基或二氟甲基，R2代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，a)R3代表氫，R4代表C1-C6-烷基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺?；Ⅺu代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基，甲?；?、甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，(C3-C6-環(huán)烷基)羰基，具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C3-C6-鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，b)R3代表氟、氯、溴、碘、C1-C6-烷基或具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基，R4代表C1-C6-烷基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基，甲?；?、甲?；?C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，C1-C6-烷基)羰基、(C1-C6-烷氧基)羰基、(C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基)羰基、(C3-C6-環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C4-鹵代烷基)羰基、(C1-C4-鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基)羰基、(C3-C6-鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，R5代表氫、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、鹵代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基，R6和R7相互獨(dú)立，各自代表氫、C1-C6-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、鹵代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基，R6和R7還和與它們連接的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由選自鹵素和C1-C4-烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代，其中所述雜環(huán)還可另外包含1或2個(gè)選自氧、硫以及NR10的不相鄰的雜原子，R8和R9相互獨(dú)立，代表氫、C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基，R8和R9還和與它們連接的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)可任選由選自鹵素和C1-C4-烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代，其中所述雜環(huán)還可另外包含1或2個(gè)選自氧、硫以及NR10的不相鄰的雜原子，R10代表氫或C1-C4-烷基。
3.結(jié)構(gòu)式(Ib)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺， 其中R4A代表C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亞磺?；?、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，甲?；?、甲?；?C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，(C3-C8-環(huán)烷基)羰基，具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C3-C8-鹵代環(huán)烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，并且R1、R2、R5、R6、R7、R8和R9的定義如權(quán)利要求1所述。
4.結(jié)構(gòu)式(Ic)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺， 其中R3B代表鹵素、C1-C8-烷基或C1-C8-鹵代烷基，R4B代表C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亞磺酰基、C1-C6-烷基磺?；?、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；1-C4-鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基，甲酰基、甲?；?C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、鹵代-(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，(C1-C8-烷基)羰基、(C1-C8-烷氧基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C8-環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6-鹵代烷基)羰基、(C1-C6-鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C8-鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9，并且R1、R2、R5、R6、R7、R8及R9的定義如權(quán)利要求1所述。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(I)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺，其中R4代表甲?；?br> 6.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(I)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺，其中R4代表-C(＝O)C(＝O)R5，且R5的定義如權(quán)利要求1所述。
7.制備權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(I)化合物的方法，其特征在于a)合適時(shí)，在催化劑存在下，合適時(shí)，在縮合劑存在下，合適時(shí)，在酸結(jié)合劑存在下，合適時(shí)，在稀釋劑存在下，結(jié)構(gòu)式(II)的羧酸衍生物與結(jié)構(gòu)式(III)的苯胺衍生物反應(yīng)， 其中，R1定義如上，X1代表鹵素或羥基， 其中，R2、R3及R4定義如上，或者b)合適時(shí)，在稀釋劑存在下，合適時(shí)，在催化劑存在下，結(jié)構(gòu)式(IV)的吡唑基碳酰苯胺氫化， 其中R1、R2、R3及R4定義如上；或者，c)在堿存在下，以及在稀釋劑存在下，結(jié)構(gòu)式(Ia)的吡唑基碳酰苯胺與結(jié)構(gòu)式(V)的鹵化物反應(yīng)， 其中R1、R2和R3定義如上，R4-X2(V)其中R4定義如上，X2代表氯、溴或碘。
8.用于防治不想要的微生物的組合物，其特征在于，所述組合物除含有填料和/或表面活性劑外，含有至少一種權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(I)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺。
9.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(I)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺用于防治不想要的微生物的應(yīng)用。
10.用于防治不想要的微生物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(I)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺施用于微生物和/或其生境。
11.制備用于防治不想要的微生物的組合物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式(I)的N-取代的吡唑基碳酰苯胺與填料和/或表面活性劑混合。
12.結(jié)構(gòu)式(III)的苯胺衍生物， 其中，R2、R3及R4定義如權(quán)利要求1所述。
13.結(jié)構(gòu)式(IV)的吡唑基碳酰苯胺， 其中R1、R2、R3及R4定義如權(quán)利要求1所述。
全文摘要
新的結(jié)構(gòu)式(I)的N－取代的吡唑基碳酰苯胺，制備這些化合物的多種方法、該化合物用于防治不想要的微生物的應(yīng)用，以及新的中間體及其制備方法，其中R
文檔編號(hào)A01N43/56GK1871221SQ200480031205
公開(kāi)日2006年11月29日 申請(qǐng)日期2004年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月23日
發(fā)明者R·鄧克爾, H-L·埃爾比, J·N·格羅爾, B·哈特曼, U·瓦克亨多夫-諾伊曼, P·達(dá)門, K-H·庫(kù)克 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司