專利名稱：：用作殺真菌劑的苯甲酰胺類及其有益組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一些苯甲酰胺、它們的N-氧化物、農(nóng)業(yè)上合適的鹽、含有苯甲酰胺和其它殺真菌劑的混合物的一些有益組合物、及其作為殺真菌劑使用的方法。
背景技術(shù)：
：為實現(xiàn)高的作物效率，防治由真菌性植物病原體引起的植物病害是極為重要的。植物病害對觀賞植物、蔬菜、大田作物、谷物以及果樹作物的損害可導(dǎo)致產(chǎn)量明顯下降，且因此導(dǎo)致消費者的費用增加。為防治植物病害，已有許多產(chǎn)品可商購獲得，但是仍需要新的產(chǎn)品，該產(chǎn)品更有效、價格更低廉、毒性更低，或者對環(huán)境更安全。WO99/42447公開了作為殺真菌劑的式i的一些苯甲酰胺其中，尤其是，R1是H、烷基或?；籖2是H或烷基；和L是-(C＝O)-、-SO2-或-(C＝S)-。WO02/16322公開了一種制備可用作殺真菌劑的式ii的苯甲酰胺的新方法其中，尤其是，X是鹵素；Y是鹵素、鹵代烷基、烷氧基羰基或烷基磺?；幻恳粋€R1和R2獨立地是鹵素；m是0、1或2；和n是0-3。能夠有效地防治植物真菌(特別是卵菌綱真菌(如疫霉和單軸霉))的殺真菌劑，一直是種植者所需要的。通常使用殺真菌劑的組合以有利于病害的防治并推遲耐藥性的產(chǎn)生。理想的是使用包含具有治療活性并能夠?qū)χ参锊≡w進行系統(tǒng)性和預(yù)防性控制的活性成分的混合物，來擴展活性譜并增強防治病害的效力。還希望活性成分的組合能提供更大程度的殘留控制，以便延長噴藥間隔。另外，特別理想的是對能夠抑制真菌病原體中的不同生化途徑的殺真菌劑進行組合，以延遲對任一特定植物病害防治劑的耐藥性的產(chǎn)生。能夠降低釋放到環(huán)境中的化學(xué)藥劑的量，同時又可保證有效地保護作物免受植物病原體引起的病害，這在所有情況下都是特別有益的。殺真菌劑的混合物可提供明顯優(yōu)于單個活性組分的病害防治效果。這種協(xié)同作用已被描述為“混合物中兩種組分的協(xié)同作用，使得總的效果大于或更持久于兩種(或更多種)組分單獨使用時的效果的總和?！?參見Tames，P.M.L.，Neth.J.PlantPathology，(1964)，70，73-80)。希望找到對于實現(xiàn)一種或多種上述目的時特別有益的殺真菌劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種防治因真菌性植物病原體引起的植物病害的組合物，它包括(a)至少一種選自式I的化合物(包括所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體)、其N-氧化物及其農(nóng)業(yè)上合適的鹽中的化合物其中A是取代的吡啶環(huán)基；B是取代的苯環(huán)基；W是C＝L或SOn；L是O或S；R1和R2各自獨立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基或C3-C6環(huán)烷基，每一個可以任選被取代；R3是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；和n是1或2；和(b)至少一種選自如下的化合物(b1)亞烷基雙(二硫代氨基甲酸酯)殺真菌劑；(b2)作用于真菌線粒體呼吸電子傳遞位點的bc1復(fù)合體的化合物；(b3)清菌脲；(b4)作用于甾醇生物合成途徑的脫甲基酶的化合物；(b5)作用于甾醇生物合成途徑的嗎啉和哌啶類化合物；(b6)苯酰胺殺真菌劑；(b7)嘧啶酮殺真菌劑；(b8)鄰苯二甲酰亞胺類；和(b9)藻菌磷。本發(fā)明還涉及一種防治由真菌性植物病原體引起的植物病害的方法，該方法包括向該植物或其部分上，或者向該植物種子或幼苗上施加殺真菌有效量的本發(fā)明的組合物。本發(fā)明還提供了一種式Ia的化合物(包括所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體)、N-氧化物及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽其中R4是鹵素；R5是C1-C6烷基、鹵素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；幻恳粋€R6獨立地是C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺酰基；或者兩個與相鄰碳原子相連的R6與所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族雜環(huán)，所述非芳族雜環(huán)含有一個或兩個氧原子并且任選用1-4個獨立地選自F或甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。本發(fā)明還提供了一種式Ib的化合物(包括所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體)、其N-氧化物及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽其中R4是鹵素；R5是C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；幻恳粋€R6獨立地是C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺酰基；或兩個與相鄰碳原子相連的R6與所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族雜環(huán)，所述非芳族雜環(huán)含有一個或兩個氧原子并且任選用1-4個獨立地選自F或甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。本發(fā)明還提供了一種式Ic的化合物(包括所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體)、其N-氧化物及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽其中R4是Cl或Br；R5是Br或I；每一個R6獨立地是C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；换蛘邇蓚€與相鄰碳原子相連的R6與所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族雜環(huán)，所述非芳族雜環(huán)含有一個或兩個氧原子并且任選用1-4個獨立地選自F或甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。具體實施例方式如上所述，A是取代的吡啶環(huán)基并且B是取代的苯環(huán)基。術(shù)語“取代的”就這些A或B基團而言是指具有至少一個非氫取代基(不使殺真菌活性降低)的基團。含有所述吡啶環(huán)基的式I的實例，其中A用1-4個R5取代，B用1-4個R6取代，包括示例1所述的環(huán)，其中m和p獨立地是1-4的整數(shù)。注意，在(R5)m與A之間以及(R6)p和B之間的連接點描述為浮動的，并且(R5)m和(R6)p可以分別與A和B環(huán)上的任意可以利用的碳原子相連。示例1當(dāng)R5與A相連并且R6與B相連時R5和R6的實例包括每一個R5和R6獨立地是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代鏈炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一個R5和R6獨立地是苯基、芐基、苯氧基、5-或6-元雜芳環(huán)或者5-或6-元非芳族雜環(huán)，每一個環(huán)任選取代有1-3個獨立地選自R7的取代基；或者兩個與相鄰碳原子相連的R6與所述碳原子在一起形成一稠合苯環(huán)、稠合5-或6-元非芳族碳環(huán)、稠合5-或6-元雜芳環(huán)或稠合5-或6-元非芳族雜環(huán)，每一個稠合環(huán)任選取代有1-4個獨立地選自R7的取代基；每一個R7獨立地是C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代鏈炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。如上所述，R1和R2各自獨立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基或C3-C6環(huán)烷基，每一個任選被取代。術(shù)語“任選被取代”就這些R1和R2基團而言是指未經(jīng)取代或者具有至少一個非氫取代基(不使未取代的類似物所具有的殺真菌活性降低)的基團。任選取代的R1和R2基團的實例是任選用一個或多個選自如下的取代基取代的那些鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；?、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基。盡管這些取代基列在上面的實例中，但是應(yīng)注意由于它們是任選的取代基，因此它們不一定存在。值得注意的是任選用1-4個選自上面組的取代基取代R1和R2基團。式I的N-氧化物的實例在示例2中以I-4至I-6描述，其中R1、R2、R3、R5、R6、W、m和p定義如上。示例2在上面的敘述中，單獨使用的或者在復(fù)合詞如“烷硫基”或“鹵代烷基”中使用的術(shù)語“烷基”包括直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、或者丁基、戊基或己基的不同異構(gòu)體?！版溝┗卑ㄖ辨溁蛑ф溝┗?，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及丁烯基、戊烯基和己烯基的不同異構(gòu)體?！版溝┗边€包括多烯如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基?！版溔不卑ㄖ辨溁蛑ф溔?，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基以及丁炔基、戊炔基和己炔基的不同異構(gòu)體?！版溔不边€可以包括含有多個三鍵的炔類如2，5-己二炔基?！巴檠趸卑ㄈ缂籽趸?、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基以及丁氧基、戊氧基和己氧基的不同異構(gòu)體?！巴檠趸榛笔侵副煌檠趸〈耐榛！巴檠趸榛钡膶嵗–H3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2?！巴檠趸檠趸笔侵副煌檠趸〈耐檠趸?。術(shù)語“鏈烯氧基”包括直鏈或支鏈的鏈烯氧基?！版溝┭趸钡膶嵗℉2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O?！版溔惭趸卑ㄖ辨溁蛑ф湹逆溔惭趸！版溔惭趸钡膶嵗℉C≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O?！巴榱蚧卑ㄖф溁蛑辨溚榱蚧?，例如甲硫基、乙硫基以及丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基的不同異構(gòu)體?！巴榛鶃喕酋；卑ㄍ榛鶃喕酋；鶊F的兩種對映體。“烷基亞磺?；钡膶嵗–H3S(O)、CH3CH2S(O)、CH3CH2CH2S(O)、(CH3)2CHS(O)以及丁基亞磺?；?、戊基亞磺?；图夯鶃喕酋；牟煌悩?gòu)體?！巴榛酋；钡膶嵗–H3S(O)2、CH3CH2S(O)2、CH3CH2CH2S(O)2、(CH3)2CHS(O)2以及丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺?；牟煌悩?gòu)體?！巴榛被?、“二烷基氨基”、“鏈烯基硫基”、“鏈烯基亞磺酰基”、“鏈烯基磺?；?、“鏈炔基硫基”、“鏈炔基亞磺?；薄ⅰ版溔不酋；钡龋c上面實例的定義類似。“環(huán)烷基”例如包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。術(shù)語“環(huán)烷氧基”包括通過氧原子相連的相同基團如環(huán)戊氧基和環(huán)己氧基。單獨使用的或在復(fù)合詞如“鹵代烷基”中使用的術(shù)語“鹵素”，包括氟、氯、溴或碘。而且，當(dāng)在復(fù)合詞如“鹵代烷基”中使用時，所述烷基可部分或完全被相同或不同的鹵原子取代?！胞u代烷基”的實例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。術(shù)語“鹵代鏈烯基”、“鹵代鏈炔基”、“鹵代烷氧基”、“鹵代烷硫基”等與術(shù)語“鹵代烷基”的定義類似?！胞u代鏈烯基”的實例包括(Cl)2C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2。“鹵代鏈炔基”的實例包括HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2?！胞u代烷氧基”的實例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O?！胞u代烷硫基”的實例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S?！胞u代烷基亞磺?；钡膶嵗–F3S(O)、CCl3S(O)、CF3CH2S(O)和CF3CF2S(O)?！胞u代烷基磺酰基”的實例包括CF3S(O)2、CCl3S(O)2、CF3CH2S(O)2和CF3CF2S(O)2?！巴榛驶钡膶嵗–(O)CH3、C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2?！巴檠趸驶钡膶嵗–H3OC(＝O)、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)、(CH3)2CHOC(＝O)以及丁氧基-或戊氧基羰基的不同異構(gòu)體?！胺甲濉笔侵父鱾€環(huán)原子基本上處于相同的平面中，并具有垂直于該環(huán)平面的p軌道，而且當(dāng)n是0或一個正整數(shù)時，其中(4n+2)π個電子與環(huán)結(jié)合符合Hückel規(guī)則。術(shù)語“芳族碳環(huán)”包括完全芳族的碳環(huán)(例如苯基)。術(shù)語“非芳族碳環(huán)”是指完全飽和的碳環(huán)以及部分或完全不飽和的碳環(huán)，其中不滿足Hückel規(guī)則。與環(huán)相關(guān)的術(shù)語“雜”是指該環(huán)中至少一個環(huán)原子不是碳，而且可含有1-4個獨立地選自氮、氧和硫的雜原子，其條件是每個環(huán)含有不超過4個氮，不超過2個氧以及不超過2個硫。術(shù)語“雜芳環(huán)”包括完全芳族的雜環(huán)。術(shù)語“非芳族的雜環(huán)”是指完全飽和的雜環(huán)以及部分和完全不飽和的雜環(huán)，其中不滿足Hückel規(guī)則。該雜環(huán)可以通過取代任意可得的碳或氮上的氫而與所述碳或氮進行連接。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，并非所有的含氮雜環(huán)均可形成N-氧化物，這是因為氮需要有可用的孤電子對可供氧化為氧化物；本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)能夠認(rèn)識到可形成N-氧化物的含氮雜環(huán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)當(dāng)能夠認(rèn)識到叔胺可形成N-氧化物。雜環(huán)和叔胺的N-氧化物的制備合成方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，例如可以通過過氧酸如過乙酸和間氯過苯甲酸(MCPBA)、過氧化氫、烷基氫過氧化物如叔丁基氫過氧化物、過硼酸鈉以及環(huán)二氧乙烷如二甲基環(huán)二氧乙烷將雜環(huán)和叔胺氧化。這些制備N-氧化物的方法已在文獻中完全公開，例如T.L.Gilchrist.ComprehensiveOrganicSynthesis，第7卷，第748-750頁，S.V.Ley編輯，Pergamon出版社；M.Tisler和B.Stanovnik，ComprehensiveHeterocyclicChemistry，第3卷，第18-20頁，A.J.Boulton和A.McKillop編輯，Pergamon出版社；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，AdvancesinHeterocyclicChemistry，第43卷，第149-161頁，A.R.Katritzky編輯，Academic出版社；M.Tisler和B.Stanovnik，AdvancesinHeterocyclicChemistry，第9卷，第285-291頁，A.R.Katritzky和A.J.Boulton編輯，Academic出版社；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk.AdvancesinHeterocyclicChemistry，第22卷，第390-392頁，A.R.Katritzky和A.J.Boulton編輯，Academic出版社。在取代基中總的碳原子數(shù)由“Ci-Cj”表示，其中下標(biāo)i和j表示1-8的數(shù)。例如，C1-C3烷基磺?；硎炯谆酋；帘酋；籆2烷氧基烷基表示例如CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；C4烷氧基烷基是指總共含有4個碳原子且被烷氧基取代的烷基的各種異構(gòu)體，例如包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。當(dāng)某一化合物被一含有下標(biāo)的取代基取代時，該下標(biāo)表示所述取代基的數(shù)目可以大于1，所述取代基(其數(shù)目大于1時)獨立地選自所定義的取代基組。此外，當(dāng)下標(biāo)表示一個范圍時，如(R)i-j，則取代基的數(shù)目可選自包括i與j在內(nèi)的其間的所有整數(shù)。當(dāng)某基團含有可為氫的取代基時，例如R1和R2，當(dāng)該取代基為氫時，我們認(rèn)為這種情況等同于所述基團未被取代。式I的化合物可以存在一種或多種立體異構(gòu)體。這些立體異構(gòu)體包括對映體、非對映異構(gòu)體、阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)明白，當(dāng)相對于其它立體異構(gòu)體富含某個立體異構(gòu)體或者當(dāng)從其它立體異構(gòu)體中分離時，該立體異構(gòu)體的活性可能更大和/或可能呈現(xiàn)有益的作用。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員也知道如何分離、富集和/或選擇性地制備所述立體異構(gòu)體。因此，本發(fā)明包括選自式I的化合物、其N-氧化物和農(nóng)業(yè)上合適的鹽。式I的化合物可以以立體異構(gòu)體混合物、單個立體異構(gòu)體、或以旋光形式存在。具體地說，當(dāng)式I中的R1和R2不同時，所述式通常在與R1和R2相連的碳上具有手性中心。本發(fā)明包括等份的式I′和式I″的外消旋混合物。其中A、B、W、R1、R2和R3的定義如上。此外，本發(fā)明包括這樣的組合物，它與外消旋混合物相比富含式I′或式I″的對映異構(gòu)體。本發(fā)明還包括與組分(a)的外消旋混合物相比組分(a)富含式I′的對映異構(gòu)體的組合物，包括含有基本上純的式I′的對映異構(gòu)體的組合物。本發(fā)明還包括與組分(a)的外消旋混合物相比組分(a)富含式I″的對映異構(gòu)體的組合物，包括含有基本上純的式I″的對映異構(gòu)體的組合物。當(dāng)富含對映異構(gòu)體，一個對映異構(gòu)體的存在量比其它的大時，富含程度可以用詞語“對映異構(gòu)體過量”(“ee”)來定義，它定義為100(2x-1)，其中x是對映異構(gòu)體混合物中主要對映異構(gòu)體的摩爾分?jǐn)?shù)(例如ee為20％相當(dāng)于60∶40比例的對映異構(gòu)體)。與R1、R2、A和通過氮相連的分子的剩余部分的相對位置有關(guān)的更高活性的對映異構(gòu)體相應(yīng)于式I的對映異構(gòu)體的構(gòu)象，當(dāng)在CDCl3的溶液中時，以(+)或右旋方向旋轉(zhuǎn)平面偏振光。優(yōu)選在式I的更高活性的異構(gòu)體中有至少50％對映異構(gòu)體過量；更優(yōu)選至少75％對映異構(gòu)體過量；甚至更優(yōu)選至少90％對映異構(gòu)體過量；并且最優(yōu)選至少94％對映異構(gòu)體過量。尤其優(yōu)選式I的更高活性的異構(gòu)體是對映異構(gòu)體純的實施方式。式I的化合物的鹽包括無機或有機酸的酸加成鹽，所述酸如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。當(dāng)式I的化合物含有酸性基團如羧酸或苯酚時，該式(I)化合物的鹽還包括與有機堿(如吡啶、氨或三乙胺)或無機堿(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的氫化物、氫氧化物或碳酸鹽)形成的鹽?；诟叩幕钚院?或易于合成的原因，本發(fā)明的優(yōu)選組合物(其中(a)包括式I的化合物)，是優(yōu)選1.優(yōu)選如下組合物，其中在式I中A是用1-4個R5取代的吡啶環(huán)基；B是用1-4個R6取代的苯環(huán)基；W是C＝O；R1和R2各自獨立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基或C3-C6環(huán)烷基，每一個任選被一個或多個選自如下組的取代基取代鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；R3是H；和每一個R5和R6獨立地是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代鏈炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一個R5和R6獨立地是苯基、芐基、苯氧基、5-或6-元雜芳環(huán)或者5-或6-元非芳族雜環(huán)，每一個環(huán)任選取代有1-3個獨立地選自R7的取代基；或者兩個與相鄰碳原子相連的R6與所述碳原子在一起形成一稠合苯環(huán)、稠合5-或6-元非芳族碳環(huán)、稠合5-或6-元雜芳環(huán)或稠合5-或6-元非芳族雜環(huán)，每一個稠合環(huán)任選取代有1-4個獨立地選自R7的取代基；和每一個R7獨立地是C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代鏈炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。尤其是優(yōu)選1的組合物，其中A是取代的3-吡啶環(huán)基。優(yōu)選2.優(yōu)選1的組合物，其中A是用1-4個R5取代的2-吡啶環(huán)基；和B用1-4個R6取代，其中至少一個R6位于與W連接物相鄰的位置。尤其是如下組合物，其中每一個R6獨立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。還值得注意的是其中至少一個R6是碘。優(yōu)選3.優(yōu)選2的組合物，其中B在與W連接物相鄰的每一個位置用一個R6取代，并且任選有另一個R6取代基，而且每一個R6獨立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。尤其是其中每一個R6是鹵素或甲基的組合物。優(yōu)選4.優(yōu)選3的組合物，其中B在與W連接物相鄰的2-位用一個作為Cl的R6取代，另一個R6選自Cl或甲基并且位于與W連接物相鄰的6-位，并且第三個任選存在的R6在4-位，是甲基。優(yōu)選5.優(yōu)選4的組合物，其中A是3-氯-5-CF3-2-吡啶基。優(yōu)選本發(fā)明的組合物包括優(yōu)選1至優(yōu)選5的那些，其中R1是H并且R2是H或CH3。更優(yōu)選是優(yōu)選1至優(yōu)選5的組合物，其中R1是H并且R2是CH3。特別優(yōu)選是包含選自如下化合物的組合物2，6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[1-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基]苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-4-甲基苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[1-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基]-4-甲基苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[(3，5-二氯-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[1-(3，5-二氯-2-吡啶基)乙基]苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[(3，5-二氯-2-吡啶基)甲基]-4-甲基苯甲酰胺、和2，6-二氯-N-[1-(3，5-二氯-2-吡啶基)乙基]-4-甲基苯甲酰胺。尤其是包含選自如下化合物的組合物2，6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]苯甲酰胺(也稱之為N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2，6-二氯苯甲酰胺)、N-[[(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-2，6-二氟苯甲酰胺(也稱之為N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2，6-二氟苯甲酰胺)、2-氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-6-氟苯甲酰胺(也稱之為N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-氯-6-氟苯甲酰胺)、N-[[(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-2，3-二氟苯甲酰胺(也稱之為N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2，3-二氟苯甲酰胺)、N-[[(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-2，4，6-三氟苯甲酰胺(也稱之為N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2，4，6-三氟苯甲酰胺)、和2-溴-6-氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]苯甲酰胺(也稱之為N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-溴-6-氯苯甲酰胺)。本發(fā)明還涉及一種防治由真菌性植物病原體引起的植物病害的方法，該方法包括向該植物或其部分上，或者向該植物種子或幼苗上施加殺真菌有效量的本發(fā)明的組合物(即，本文所述的組合物)。優(yōu)選的使用方法包括上述優(yōu)選組合物的使用方法。本發(fā)明還提供了一種如上所述的式Ia的化合物。優(yōu)選的式Ia的化合物是優(yōu)選A.式Ia的化合物，其中R5是Cl、Br、I、CH3、OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。優(yōu)選B.優(yōu)選A的化合物，其中至少一個R6位于與C＝O基團的連接物相鄰的位置，并且每一個R6獨立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。優(yōu)選C.優(yōu)選B的化合物，其中在與C＝O基團的連接物相鄰的每一個位置有一個R6，并且任選有另一個R6，而且每一個R6獨立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。本發(fā)明還提供了一種如上所述的式Ib的化合物。優(yōu)選的式Ib的化合物是優(yōu)選D.式Ib的化合物，其中R5是OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。優(yōu)選E.優(yōu)選D的化合物，其中至少一個R6位于與C＝O基團的連接物相鄰的位置，并且每一個R6獨立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。優(yōu)選F.優(yōu)選E的化合物，其中在與C＝O基團的連接物相鄰的每一個位置有一個R6，并且任選有另一個R6，而且每一個R6獨立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。本發(fā)明還提供了一種如上所述的式Ic的化合物。優(yōu)選的式Ic的化合物是優(yōu)選G.式Ic的化合物，其中至少一個R6位于與C＝O基團的連接物相鄰的位置，并且每一個R6獨立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。優(yōu)選H.優(yōu)選G的化合物，其中在與C＝O基團的連接物相鄰的每一個位置有一個R6，并且任選有另一個R6，而且每一個R6獨立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。式I的化合物可以通過WO99/42447中所述的一種或多種方法和改進制得(參見例如實施例4)。式I的一些化合物也可以通過WO02/16322中所述的方法制得。適用于本發(fā)明的組合物中的組分(a)的式I的化合物包括下表1-7的化合物，表中所用的縮寫具有如下含義Me是甲基，Et是乙基，Ph是苯基，OMe是甲氧基、OEt是乙氧基、CN是氰基，NO2是硝基。取代基Q和R相當(dāng)于位于所示位置的獨立的R5取代基。取代基T、U和V相當(dāng)于位于所示位置的獨立的R6取代基。表1表2表3T和V都是Cl且U是HT和V都是Cl且U是CH3T和V都是Cl且U是CH3T是Cl且V和U都是MeT是Cl，V是I且U是HT是Cl，V是I且U是HT是Cl，V是I且U是MeT是F，V是I且U是HT是F，V是I且U是Me表4T和V都是Cl且U是HT和V都是Cl且U是CH3T和V都是Cl且U是CH3T是Cl且V和U都是MeT是Cl，V是I且U是HT是Cl，V是I且U是HT是Cl，V是I且U是MeT是F，V是I且U是HT是F，V是I且U是HT是F，V是I且U是Me表5<tablesid="table28"num="028"><tablewidth="703">QR2URR2URR2UIHHOCHF2HHOCH2FHHOCF2ClHHOCH2CF3HHEtHHCNHHNH2HHNHCOMeHHNHCOCF3HHSCF3HHSCHF2HHSCH2FHHPhHHMe3SiHHIHMeOCHF2HMeOCH2FHMeOCF2ClHMeOCH2CF3HMeIMeHOCHF2MeHOCH2FMeHOCF2ClMeHOCH2CF3MeHEtMeHCNMeHNH2MeHNHCOMeMeHNHCOCF3MeHSCF3MeHSCHF2MeHSCH2FMeHPhMeHMe3SiMeHEtHHCNHMeNH2HMeNHCOMeHMeNHCOCF3HMeIMeMeOCHF2MeMeOCH2FMeMeOCF2ClMeMeOCH2CF3MeMeEtMeMeCNMeMeNH2MeMeNHCOMeMeMeNHCOCF3MeMeSCF3MeMeSCHF2MeMeSCH2FMeMePhMeMeMe3SiMeMeSCF3HMeSCHF2HMeSCH2FHMePhHMeMe3SiHMe</table></tables>表6<tablesid="table29"num="029"><tablewidth="702">QR2URR2URR2UIHHIMeHIMeMe</table></tables>表7如表4所示，內(nèi)區(qū)11被分成在高度達到1.416mm區(qū)域中形成的環(huán)形帶組111和在高度從1.416mm到1.600mm范圍區(qū)域中形成的環(huán)形帶組112。環(huán)形帶組111包括13個環(huán)形帶，環(huán)形帶組112包括9個環(huán)形帶。在環(huán)形帶組111和112之間形成返回臺階BS1。環(huán)形帶組111用于將-14.23λ1的光程差(即，-28.46π的相移量)給激光束L1。環(huán)形帶組112用于將-9.00λ1的光程差(即，-18.00π的相移量)給激光束L2。在內(nèi)區(qū)11和外區(qū)12之間形成返回臺階BS2，使得返回臺階BS2將1.00λ1的光程差(即，2.00π的相移量)給激光束L1。表4示出的微型臺階結(jié)構(gòu)(環(huán)形帶結(jié)構(gòu))可以認(rèn)為是衍射結(jié)構(gòu)，其通過光程差函數(shù)Ф(h)來限定，Ф(h)表示為Ф(h)＝(P0+P2h2+P4h4+P6h6+...)×m×λ其中P0、P2、P4、和P6是第零級、第二級、第四級和第六級的系數(shù)，h表示從光軸的高度，m表示衍射級，λ表示用于記錄/再現(xiàn)操作的工作波長。對于內(nèi)區(qū)11，m表示激光束L1和L2的衍射級。對于外區(qū)12，m表示激光束L1的衍射級。光程差Ф(h)表示在從光軸的高度為h時，沒有通過衍射透鏡結(jié)構(gòu)的假設(shè)光線的光程與被衍射透鏡結(jié)構(gòu)衍射的光線的光程的差。換句話76％，然后成型，在壓制的同時，在壓制方向施加10000Oe的成型磁場。所得成型體是直徑為43.2mm、高度為13mm的圓柱體，成型壓力為400kg/cm2。在100℃～600℃的溫度對成型體進行熱處理，徹底去除分散劑，然后在空氣中進行燒結(jié)，升溫速度是150℃/小時，在1180℃保溫1.5小時，獲得燒結(jié)磁體。然后對燒結(jié)磁體的上下表面研磨，測量其剩余磁感應(yīng)強度(Br)、矯頑力(Hcb)、內(nèi)稟矯頑力(Hcj)、最大磁能積(BH)max、和內(nèi)稟矯頑力溫度系數(shù)βHcj，性能如下表1表1實施例1的燒結(jié)磁體各性能參數(shù)實施例2采用以下原材料作為原料Fe2O3粉末(純度＝99.2wt％、顆粒的原始平均粒度1.0um)81.8wt％BaCO3粉末(純度＝98.0wt％、顆粒的原始平均粒度2.1um)17.3wt％在濕法球磨機中添加原材料和添加劑，進行混合，隨后進行干燥，在空氣中1280℃預(yù)燒，保溫2小時，獲得顆粒狀預(yù)燒料，使其具有鐵氧體的預(yù)燒料為BaFe12O19。對所得的預(yù)燒料添加0.4wt％的分散劑，隨后在連續(xù)式干式振動球本發(fā)明組合物中的組分(b)的殺真菌劑選自(b1)亞烷基雙(二硫代氨基甲酸酯)殺真菌劑；(b2)作用于真菌線粒體呼吸電子傳遞位點的bc1復(fù)合體的化合物；(b3)清菌脲；(b4)作用于甾醇生物合成途徑的脫甲基酶的化合物；(b5)作用于甾醇生物合成途徑的嗎啉和哌啶類化合物；(b6)苯酰胺殺真菌劑；(b7)嘧啶酮殺真菌劑；(b8)鄰苯二甲酰亞胺類；和(b9)藻菌磷。組分(b)與組分(a)的重量比通常是100∶1-1∶100，優(yōu)選30∶1-1∶30，更優(yōu)選10∶1-1∶10。尤其是組分(b)與組分(a)的重量比是10∶1-1∶1的組合物。包括組分(b)與組分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的組合物。bc1復(fù)合體殺真菌劑(組分(b2))已知亞胺菌殺真菌劑如腈嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺(SSF-126)、picoxystrobin、pyraclostrobin和trifloxystrobin的殺真菌作用模式可抑制線粒體呼吸鏈中的bc1復(fù)合體(ANGEW.CHEM.INT.Ed.，1999，38，1328-1349)。(E)-2-[[6-(2-氰基苯氧基)-4-嘧啶基]氧基]-α-(甲氧基亞氨基)苯乙酸甲酯(也稱之為腈嘧菌酯)在BiochemicalSocietyTransactions1993，22，68S中被描述為一種bc1復(fù)合體抑制劑。(E)-α-(甲氧基亞氨基)-2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯乙酸甲酯(也稱之為亞胺菌)在BiochemicalSocietyTransactions1993，22，64S中被描述為一種bc1復(fù)合體抑制劑。(E)-2-[(2，5-二甲基苯氧基)甲基]-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基苯乙酰胺在BiochemistryandCellBiology1995，85(3)，306-311中被描述為一種bc1復(fù)合體抑制劑。抑制線粒體呼吸鏈中的bc1復(fù)合體的其它化合物包括噁唑酮菌和fenamidone。在生物化學(xué)文獻中，該bc1復(fù)合體有時通過其它名稱表示，如電子傳遞鏈的復(fù)合體III和還原型輔酶Q細胞色素c氧化還原酶。該酶被酶委員會命名為EC1.10.2.2。該bc1復(fù)合體在下列文獻中有描述，在這里引入作為參考，如J.Biol.Chem.1989，264，14543-38；MethodsEnzymol.1986，126，253-71。抑制甾醇生物合成的殺真菌劑(組分(b4)或(b5))甾醇生物合成抑制劑的類型包括DMI和非DMI化合物兩種，它們通過抑制甾醇生物合成途徑中的酶實現(xiàn)防治真菌的目的。DMI殺真菌劑在真菌的甾醇生物合成途徑中具有相同的作用位點；即，抑制真菌甾醇的前體羊毛甾醇或2，4-亞甲基二氫羊毛甾醇的14位的脫甲基化。作用于該位點的化合物通常被稱作脫甲基酶抑制劑、DMT殺真菌劑或DMIs。在生物化學(xué)文獻中，該脫甲基酶有時通過其它名稱表示，如細胞色素P-450(14DM)。該脫甲基酶在文獻如J.Biol.Chem.1992，267，13175-79中有描述，在這里引入作為參考。DMI殺真菌劑分為以下類型吡咯類(包括三唑類和咪唑類)、嘧啶類、哌嗪類和吡啶類。三唑類包括糠均唑、環(huán)唑醇、噁醚唑、烯唑醇、氧唑菌、氰苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、、己唑醇、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、戊菌唑、環(huán)丙唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌和烯效唑。咪唑類包括克霉唑、益康唑、伊米薩利、異康唑、咪康唑和丙氯靈。嘧啶類包括異嘧菌醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪類包括嗪氨靈。吡啶類包括粉病定和啶斑肟。生化研究也表明所有上面提到的殺真菌劑是DMI殺真菌劑，如K.H.Kuck等在ModernSelectiveFungicides-Properties，ApplicationsandMechanismsofAction，Lyr，H.，Ed.；GustavFischerVerlagNewYork，1995，205-258中所述。DMI殺真菌劑已自成一類，以區(qū)別于其它的甾醇生物合成抑制劑，如嗎啉和哌啶類殺真菌劑。嗎啉類和哌啶類化合物雖然也是甾醇生物合成抑制劑，但是它們抑制甾醇生物合成途徑中靠后的步驟。嗎啉類包括aldimorph、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌和trimorphamide。哌啶類包括苯銹定。生化研究也表明所有上面提到的嗎啉類和哌啶類殺真菌劑是甾醇生物合成抑制劑，如K.H.Kuck等在ModernSelectiveFungicides-Properties，Applications和MechanismsofAction，Lyr，H.，Ed.；GustavFischerVerlagNewYork，1995，185-204中所述。嘧啶酮殺真菌劑(組分(b7))嘧啶酮殺真菌劑包括式II的化合物其中G是一稠合苯基、噻吩或吡啶環(huán)；R1是C1-C6烷基；R2是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R3是鹵素；和R4是氫或鹵素。在以下文獻中描述了嘧啶酮殺真菌劑國際專利申請WO94/26722、美國專利6,066,638、美國專利6,245,770、美國專利6,262,058和美國專利6,277,858。尤其是選自如下的嘧啶酮殺真菌劑6-溴-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6，8-二碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、7-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3，2-d]嘧啶-4(3H)-酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基吡啶并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、6，7-二溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3，2-d]嘧啶-4(3H)-酮、和3-(環(huán)丙基甲基)-6-碘-2-(丙硫基)吡啶并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮。表8組分(b)的例子(b1)亞烷基雙(二硫代氨基甲酸酯)如代森錳鋅、代森錳、甲基代森鋅和代森鋅(b3)清菌脲(b6)苯酰胺類，如甲霜靈、苯霜靈和噁霜靈(b8)鄰苯二甲酰亞胺類，如滅菌丹或克菌丹(b9)藻菌磷可與式I化合物一起或者作為與組分(a)和組分(b)一起用于本發(fā)明的組合物中的其它殺真菌劑是噻二唑素、苯霜靈、苯菌靈、滅瘟素、波爾多液(三堿基硫酸銅)、氯環(huán)丙酰胺、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、地茂散、百菌清、王酮、銅鹽如硫酸銅和氫氧化銅、cyazofamid、清菌脲、環(huán)丙嘧啶、(S)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH7281)、雙氯氰菌胺(S-2900)、噠菌清、氯硝胺、烯酰嗎啉、烯唑醇-M、嗎菌靈、多果定、克瘟散、fencaramid(SZX0722)、拌種咯、薯溫錫、毒菌錫、氟啶胺、氟噁菌、氟聯(lián)苯菌(RPA403397)、氟酰胺、滅菌丹、藻菌磷、呋氨丙靈、呋吡唑靈(S-82658)、異稻瘟凈、異丙定、稻瘟凈、iprovalicarb、春雷霉素、代森錳鋅、代森錳、mefenoxam、丙氧滅繡胺、甲霜靈、代森聯(lián)、腈菌唑、甲胂鐵銨(甲胂酸鐵)、噁霜靈、戊菌隆、丙氯靈、殺菌利、百維靈、甲基代森鋅、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、喹氧靈、螺噁戊胺、硫、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、三唑酮、三環(huán)唑、有效霉素、烯菌酮、代森鋅和zoxamid。上面所列的可商購獲得的化合物的描述可參考ThePesticideManual，第12版，C.D.S.Tomlin編輯，BritishCropProtectionCouncil，2000。為了防止耐藥性的產(chǎn)生，將式I化合物與不同生化作用模式的其它殺真菌劑(例如線粒體呼吸抑制、通過干擾核蛋白體RNA的合成來抑制蛋白合成、或者抑制β-微管蛋白合成)組合。其實例包括式I的化合物(例如化合物1)與以下物質(zhì)的組合亞胺菌類，如腈嘧菌酯、亞胺菌、pyraclostrobin和trifloxystrobin；多菌靈；線粒體呼吸抑制劑，如噁唑酮菌和fenamidone；苯菌靈、清菌脲；烯酰嗎啉；滅菌丹；藻菌磷；甲霜靈；代森錳鋅和代森錳。這些組合對于防止耐藥性是特別有利的，尤其是組合的殺真菌劑是能夠防治相同或類似的病害時。值得注意的組合是式I與用于防治葡萄病害(例如葡萄生單軸霉、灰色葡萄孢和葡萄白粉病鉤絲殼霉)的殺真菌劑的組合，所述防治葡萄病害的殺真菌劑包括亞烷基雙(二硫代氨基甲酸酯)，如代森錳鋅、代森錳、甲基代森鋅和代森鋅；鄰苯二甲酰亞胺，如滅菌丹；銅鹽，如硫酸銅和氫氧化銅；亞胺菌，如腈嘧菌酯、pyraclostrobin和trifloxystrobin；線粒體呼吸抑制劑，如噁唑酮菌和fenamidone；苯酰胺類，如甲霜靈；膦酸酯，如藻菌磷、烯酰嗎啉；嘧啶酮殺真菌劑，如6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮和6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮；以及其它的殺真菌劑，如清菌脲。值得注意的組合是式I與用于防治馬鈴薯病害(例如致病疫霉、馬鈴薯早疫鏈格孢和茄屬絲核菌)的殺真菌劑的組合，所述防治馬鈴薯病害的殺真菌劑包括亞烷基雙(二硫代氨基甲酸酯)，如代森錳鋅、代森錳、甲基代森鋅和代森鋅；銅鹽，如硫酸銅和氫氧化銅；亞胺菌，如pyraclostrobin和trifloxystrobin；線粒體呼吸抑制劑，如噁唑酮菌和fenamidone；苯酰胺，如甲霜靈；氨基甲酸酯類，如百維靈；苯基吡啶基胺，如氟啶胺；以及其它的殺真菌劑，如百菌清、cyazofamid、清菌脲、烯酰嗎啉、zoxamid和iprovalicarb。值得注意的組合物是，其中組分(b)包括分別選自兩個不同組中的各至少一種化合物，所述不同的組則選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(B5)、(b6)、(b7)、(b8)和(b9)。這兩個組分(b)組中的第一組的化合物與這些組分(b)組中的另一組的化合物的重量比通常是100∶1-1∶100，更為通常的是30∶1-1∶30，而且最典型的是10∶1-1∶10。值得注意的組合物是，其中組分(b)包括至少一種選自(b1)的化合物，例如代森錳鋅，以及至少一種選自另一組組分(b)的化合物，所述另一組組分(b)選自(b2)、(b3)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)。特別值得注意的是以下組合物，其中總的組分(b)與組分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且組分(b1)與組分(a)的重量比是10∶1-1∶1。優(yōu)選組分(b1)與組分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的組合物。這些組合物的例子包括含有以下混合物的組合物組分(a)(優(yōu)選附表A中的化合物)，代森錳鋅以及一選自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亞胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、清菌脲、甲霜靈、苯霜靈、噁霜靈、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、滅菌丹、克菌丹和藻菌磷。還值得注意的組合物是，其中組分(b)包括至少一種選自(b2)的化合物，例如噁唑酮菌，以及至少一種選自另一組組分(b)的化合物，所述另一組組分(b)例如選自(b1)、(b3)、(b6)、(b7)、(B8)或(b9)。特別值得注意的組合物是，其中總組分(b)與組分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且組分(b2)與組分(a)的重量比是10∶1-1∶1。優(yōu)選組分(b2)與組分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的組合物。這些組合物的例子包括含有以下混合物的組合物組分(a)(優(yōu)選選自附表A的化合物)，噁唑酮菌以及一選自如下的化合物代森錳鋅、代森錳、甲基代森鋅、代森鋅、清菌脲、甲霜靈、苯霜靈、噁霜靈、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、滅菌丹、克菌丹和藻菌磷。還值得注意的組合物是，其中組分(b)包括(b3)的化合物，即清菌脲，以及至少一種選自另一組組分(b)的化合物，所述另一組組分(b)例如選自(b1)、(b2)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)。特別值得注意的組合物是，其中總組分(b)與組分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且組分(b3)與組分(a)的重量比是10∶1-1∶1。優(yōu)選其中組分(b3)與組分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的組合物。這些組合物的例子包括含有以下混合物的組合物組分(a)(優(yōu)選附表A的化合物)和清菌脲以及一選自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亞胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、代森錳鋅、代森錳、甲基代森鋅、代森鋅、甲霜靈、苯霜靈、噁霜靈、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、滅菌丹、克菌丹和藻菌磷。還值得注意的組合物是，其中組分(b)包括至少一種選自(b6)的化合物，例如甲霜靈，以及至少一種選自另一組組分(b)的化合物，所述另一組組分(b)例如選自(b1)、(b2)、(b3)、(b7)、(B8)或(b9)。特別值得注意的組合物是，其中總組分(b)與組分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且組分(b6)與組分(a)的重量比是10∶1-1∶3。優(yōu)選其中組分(b6)與組分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的組合物。這些組合物的例子包括含有以下混合物的組合物組分(a)(優(yōu)選附表A的化合物)，甲霜靈或噁霜靈，以及一選自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亞胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、清菌脲、代森錳鋅、代森錳、甲基代森鋅、代森鋅、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、滅菌丹、克菌丹和藻菌磷。還值得注意的組合物是，其中組分(b)包括至少一種選自(b7)的化合物，例如6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮或6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮，以及至少一種選自另一組組分(b)的化合物，所述另一組組分(b)例如選自(b1)、(b2)、(b3)、(b6)、(b8)或(b9)。特別值得注意的組合物是，其中總組分(b)與組分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且組分(b7)與組分(a)的重量比是1∶1-1∶20。優(yōu)選其中組分(b6)與組分(a)的重量比是1∶4.5-1∶9的組合物。這些組合物的例子包括含有以下混合物的組合物組分(a)(優(yōu)選附表A的化合物)，6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮或6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮以及一選自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亞胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、清菌脲、代森錳鋅、代森錳、甲基代森鋅、代森鋅、甲霜靈、苯霜靈、噁霜靈、滅菌丹、克菌丹和藻菌磷。還值得注意的組合物是，其中組分(b)包括(b9)的混合物，即藻菌磷，以及至少一種選自另一組組分(b)的化合物，所述另一組組分(b)例如選自(b1)、(b2)、(b3)、(b6)或(b7)。特別值得注意的組合物是，其中總組分(b)與組分(a)的重量比是30∶1-1∶30，而且組分(b9)與組分(a)的重量比是10∶1-1∶1。優(yōu)選其中組分(b9)與組分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的組合物。這些組合物的例子包括含有以下混合物的組合物組分(a)(優(yōu)選附表A的化合物)與藻菌磷，以及一選自如下的化合物噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亞胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、代森錳鋅、代森錳、甲基代森鋅、代森鋅、甲霜靈、苯霜靈、噁霜靈、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、滅菌丹、克菌丹和清菌脲。值得注意的組合物是式I的化合物與具有更廣譜的農(nóng)業(yè)保護作用的殺真菌劑的組合，所述的殺真菌劑包括亞胺菌類，如腈嘧菌酯、亞胺菌、pyraclostrobin和trifloxystrobin；嗎啉類，如苯銹定和丁苯嗎啉；三唑類，如糠菌唑、環(huán)唑醇、噁醚唑、氧唑菌、氟硅唑、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、環(huán)丙唑、戊唑醇和戊叉唑菌；嘧啶酮殺真菌劑；苯菌靈；多菌靈；百菌清；烯酰嗎啉；滅菌丹；代森錳鋅；代森錳；喹氧靈；有效霉素和烯菌酮。優(yōu)選6.優(yōu)選的組合物包括組分(a)化合物與清菌脲的混合。優(yōu)選7.優(yōu)選的組合物包括組分(a)的化合物與選自(b1)的化合物的混合。更優(yōu)選是其中(b1)的化合物是代森錳鋅的組合物。優(yōu)選8.優(yōu)選的組合物包括組分(a)化合物與選自(b2)的化合物的混合。更優(yōu)選是其中(b2)的化合物是噁唑酮菌的組合物。特別值得注意的是化合物1或5與腈嘧菌酯的組合、化合物1或5與亞胺菌的組合、化合物1或5與pyrclostrobin的組合、化合物1或5與trfloxystrobin的組合、化合物1或5與多菌靈的組合、化合物1或5與百菌清的組合、化合物1或5與烯酰嗎啉的組合、化合物1或5與滅菌丹的組合、化合物1或5與代森錳鋅的組合、化合物1或5與代森錳的組合、化合物1或5與喹氧靈的組合、化合物1或5與有效霉素的組合、化合物1或5與烯菌酮、化合物1或5與苯銹定的組合、化合物1或5與丁苯嗎啉的組合、化合物1或5與糠菌唑的組合、化合物1或5與環(huán)唑醇的組合、化合物1或5與噁醚唑的組合、化合物1或5與氧唑菌的組合、化合物1或5與氟硅唑的組合、化合物1或5與環(huán)戊唑醇的組合、化合物1或5與環(huán)戊唑菌的組合、化合物1或5與環(huán)丙唑的組合、化合物1或5與戊唑醇的組合、化合物1或5與戊叉唑菌的組合、化合物1或5與噁唑酮菌的組合、化合物1或5與fenamidone的組合、化合物1或5與苯菌靈的組合、化合物1或5與清菌脲的組合、化合物1或5與藻菌磷的組合、化合物1或5與甲霜靈的組合、化合物1或5與甲基代森鋅的組合、化合物1或5與代森鋅的組合、化合物1或5與硫酸銅的組合、化合物1或5與氫氧化銅的組合、化合物1或5與百維靈的組合、化合物1或5與cyazofamid的組合、化合物1或5與zoxamid的組合、化合物1或5與氟啶胺的組合以及化合物1或5與iprovalicarb的組合?；衔锾枀⒁姼奖鞟中的化合物。制劑/應(yīng)用本發(fā)明的組合物通常以包含至少一種載體的制劑或組合物的形式使用，該載體選自農(nóng)業(yè)上合適的液體稀釋劑、固體稀釋劑和表面活性劑。制劑或組合物成分的選擇應(yīng)與活性成分的物理性質(zhì)、施用方式以及環(huán)境因素例如土壤類型、濕度與溫度相一致。有用的制劑包括液體，如溶液(包括可乳化的濃縮物)、混懸液、乳液(包括微乳液和/或懸乳乳液)等，它們可任選增稠為凝膠。有用的制劑還包括固體，例如可在水中分散(可濕潤的)或水溶性的粉劑、粉末、顆粒、丸劑、片劑、膜等?；钚猿煞挚?微)包膠，并且可進一步成型為混懸劑或固體制劑；或者，活性成分的整個制劑都被包膠(或者“整體包膠”)。包膠可控制或延緩釋放活性成分?？蓪⒖蓢婌F的制劑擴展至合適的介質(zhì)中，并且以每公頃大約1百至幾百升的噴霧體積使用。高濃度的組合物主要用作進一步配制用的中間體。這些制劑通常含有有效量(例如0.01-99.99重量％)的有效成分，以及在以下大致范圍中的稀釋劑和/或表面活性劑，它們相加至100重量％。典型的固體稀釋劑描述在以下文獻中Watkin等人，HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers，2ndEd.，DorlandBooks，Caldwell，NewJersey。典型的液體稀釋劑描述在以下文獻中Marsden，SolventsGuide，2ndEd.，Interscience，NewYork，1950。McCutcheon′sDetergentsandEmulsifiersAnnual，AlluredPubl.Corp.，Ridgewood，NewJersey以及SiselyandWood，EncyclopediaofSurfaceActiveAgents，ChemicalPubl.Co.，Inc.，NewYork，1964，列出了表面活性劑以及推薦的應(yīng)用。所有的制劑都可含有少量的添加劑，以減少泡沫、結(jié)塊、腐蝕、微生物生長等，或者包含增稠劑以增加粘度。表面活性劑包括，例如，聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脫水山梨糖醇脂肪酸酯、磺化丁二酸二烷基酯、硫酸烷基酯、烷基苯磺酸鹽、有機聚硅氧烷、N，N-二烷基?；撬狨ァ⒛举|(zhì)素磺酸酯、萘磺酸甲醛縮合物、聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固體稀釋劑包括，例如，粘土如膨潤土、蒙脫石、硅鎂土和高嶺土，淀粉、糖、二氧化硅、滑石、硅藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉和碳酸氫鈉以及硫酸鈉；液體稀釋劑包括，例如，水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-烷基吡咯烷酮、乙二醇、聚丙二醇、石蠟、烷基苯、烷基萘、橄欖油、蓖麻油、亞麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油和椰子油，脂肪酸酯，酮類如環(huán)己酮、2-庚酮、異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮、和醇類如甲醇、環(huán)己醇、癸醇和四氫糠醇。溶液，包括可乳化的濃縮物，可以通過簡單地混合各組分制得。粉劑和粉末可通過混合和通常在捶磨或液能磨中通過研磨來制備?；鞈乙和ǔＪ峭ㄟ^濕磨來制備；參見，例如，US3,060,084。優(yōu)選的混懸液濃縮物是那些除活性成分之外還包括5-20％非離子表面活性劑(例如聚乙氧基化脂肪醇)，以及任選混有50-65％液體稀釋劑和高至5％陰離子表面活性劑的濃縮物。顆粒和丸劑可通過將活性物質(zhì)噴霧到剛制成的顆粒載體上或通過附聚法制備。參見Browning，″Agglomeration″，ChemicalEngineering，1967年12月4日，第147-48頁、Perry′sChemicalEngineer′sHandbook，4thEd.，McGraw-Hill，NewYork，1963，第8-57以及隨后的頁，和WO91/13546。丸劑可如US4,172,714中所述進行制備。水分散性和水溶性的顆粒如US4,144,050、US3,920,442和DE3,246,493中的教導(dǎo)進行制備。片劑可如US5,180,587、US5,232,701和US5,208,030中的教導(dǎo)進行制備。薄膜可通過在GB2,095,558和US3,299,566中的教導(dǎo)進行制備。有關(guān)制劑的更多信息可參見US3,235,361第6欄第16行至第7欄第19行和實施例10-41；US3,309,192第5欄第43行至第7欄第62行和實施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；US2,891,855第3欄第66行至第5欄第17行和實施例1-4；Klingman，WeedControlasaScience，JohnWileyandSons，Inc.，NewYork.1961，第81-96頁；和Hance等，WeedControlHandbook，8thEd.，BlackwellScientificPublications，Oxford，1989。在以下實施例中，所有百分?jǐn)?shù)均以重量計，所有制劑都用常規(guī)方法制備。盡管未進一步描述，但是據(jù)信本領(lǐng)域技術(shù)人員使用前面的描述完全可以實現(xiàn)本發(fā)明。因此，以下實施例僅僅是用于說明本發(fā)明，而絕不是對本發(fā)明范圍的限制。實施例A可濕性粉末活性成分65.0％十二烷基酚聚乙二醇醚2.0％木質(zhì)素磺酸鈉4.0％硅鋁酸鈉6.0％蒙脫石(經(jīng)燒結(jié)的)23.0％實施例B顆?；钚猿煞?0.0％硅鎂土顆粒(低揮發(fā)性物質(zhì)，0.71/0.30mm；90.0％U.S.S.25-50號篩)實施例C擠出丸活性成分25.0％無水硫酸鈉10.0％粗的木質(zhì)素磺酸鈣5.0％烷基萘磺酸鈉1.0％鈣/鎂膨潤土59.0％實施例D可乳化的濃縮物活性成分20.0％油溶性磺酸酯與聚氧乙烯醚的混合物10.0％異佛爾酮70.0％實施例E懸浮濃縮物活性成分20.0％聚乙氧基化脂肪醇-非離子表面活性劑15.0％褐煤蠟的酯衍生物3.0％木質(zhì)素磺酸鈣-陰離子表面活性劑2.0％聚乙氧基化/聚丙氧基化聚乙二醇嵌段共聚物-表面活性劑1.0％丙二醇-稀釋劑6.4％聚(二甲基硅氧烷)-消泡劑0.6％殺菌劑0.1％水-稀釋劑51.9％將制劑成分混合成糖漿狀，添加活性成分，然后在混合器中將混合物均質(zhì)。所得漿液進行濕法研磨，形成懸浮濃縮物。本發(fā)明的組合物也可與一種或多種殺昆蟲劑、殺線蟲劑、殺細菌劑、殺螨劑、生長調(diào)節(jié)劑、化學(xué)消毒劑、化學(xué)信息素、驅(qū)避劑、吸引劑、信息素、助食劑或其它生物活性化合物混合，形成多組分的殺蟲劑，產(chǎn)生更廣譜的農(nóng)業(yè)保護作用?？膳c本發(fā)明的組合物一起配制的農(nóng)業(yè)保護劑是殺昆蟲劑，如齊墩螨素、高滅磷、谷硫磷、氟氯菊酯、噻嗪酮、蟲螨威、氯唑蟲清、毒死蜱、甲基毒死蜱、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、殺螨硫隆、二嗪農(nóng)、氟脲殺、樂果、高氰戊菊酯、雙氧威、甲氰菊酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、fonophos、吡蟲咻、丙胺磷、馬拉松、螨牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多蟲、蒙五一五、甲氧滴滴涕、7-氯-2，5-二氫-2-[[N-(甲氧基羰基)-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基]羰基]茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-4a(3H)-羧酸甲酯(噁二唑蟲)、久效磷、甲氨叉威、一六0五、甲基一六0五、氨菊酯、三九一一、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、魚藤酮、乙丙硫磷、雙苯酰肼、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲畏、硫雙滅多威、四溴菊酯、敵百蟲和殺蟲隆；殺細菌劑如鏈霉素；殺螨劑如蟲螨脒、蟲螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、開樂散、除螨靈、特苯噁唑、喹螨醚、殺螨錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、噠螨酮和吡螨胺；殺線蟲劑如砜滅威和克線磷以及生物劑如蘇云金桿菌、蘇云金桿菌δ內(nèi)毒素、桿狀病毒、以及昆蟲致病性細菌、病毒和真菌。這些各種混合組分與本發(fā)明的式I化合物的重量比通常在100∶1-1∶100，優(yōu)選在30∶1-1∶30，更優(yōu)選在10∶1-1∶10，而且最優(yōu)選在4∶1-1∶4。本發(fā)明的組合物用作植物病害防治劑。因此本發(fā)明還包含一種防治由真菌植物病原體引起的植物病害的方法，它包括向意欲保護的植物或其部分、或向意欲保護的植物種子或幼苗，施加有效量的本發(fā)明化合物或含有所述化合物的殺真菌組合物。本發(fā)明的這些化合物和組合物提供對有擔(dān)子菌綱、子囊菌綱、卵菌綱和半知菌綱的廣譜真菌植物病原體引起的病害的防治。它們在防治廣譜的植物病害中有效，特別是防治觀賞植物、蔬菜、大田、禾谷類和果樹的葉面病原菌。這些病原菌包括葡萄生單軸霉、致病疫霉、霜霉真菌、古巴假霜霉、瓜果腐霉、蕓苔鏈格孢菌、穎枯殼針孢、小麥殼針孢、Cercosporidiumpersonatum、花生尾孢、麥類眼斑病菌、忝菜尾孢、灰色葡萄孢、產(chǎn)果念珠霉、稻梨孢菌、蘋果白粉病柄球菌、蘋果黑星菌、禾白粉菌、葡萄白粉病鉤絲殼霉、隱匿柄銹菌、禾柄銹菌、駝銹孢菌、條形柄銹菌、落花生柄銹菌、立枯絲核菌、蒼耳單絲殼菌、尖孢鐮孢、大麗輪枝孢、瓜果腐霉、大雄疫霉、油菜核盤菌、整齊小核菌、蓼白粉菌、圓核腔菌、禾頂囊鞘、大麥云紋病菌、玫瑰色鐮孢、萵苣盤梗霉和其它相近于這些病原菌的屬和種。本發(fā)明的組合物對于防治葡萄上的葡萄生單軸霉以及西紅柿和馬鈴薯上的致病疫霉特別有效。植物病害的防治通常是通過向待保護的植物的一部分如根、莖、葉、果實、種子、塊莖或球莖上，或者向待保護的植物所生長的介質(zhì)(土壤或沙子)上，在感染之前或者感染之后施加有效量的本發(fā)明的組合物來實現(xiàn)。這些化合物也可施用在種子上以保護種子和幼苗。這些化合物的施用率可受許多環(huán)境因素影響，而且應(yīng)根據(jù)實際的使用條件來確定。當(dāng)施用率低于1g/ha-5,000g/ha活性成分時，通?？杀Ｗo葉部。當(dāng)每公斤種子用0.1-10g處理時，通?？杀Ｗo種子和幼苗。協(xié)同作用已被描述為“混合物中的兩種組分的互助作用，使得總的效果高于或更持久于兩種(或者更多種)組分單獨使用時的效果的總和”(參見Tames，P.M.L，Neth.J.PlantPathology，1964，70，73-80)。發(fā)現(xiàn)含有式I的化合物和殺真菌劑的組合物以不同作用模式呈現(xiàn)協(xié)同效果。在兩個活性成分(例如組分(a)和組分(b))之間存在的協(xié)同作用是借助于Colby等式來確定的(參見Colby，S.R.在CalculatingSynergisticandAntagonisticResponsesofHerbicideCombinations，Weeds，1967，15，20-22)p=A+B-[A×B100]]]>使用Colby的方法，首先基于兩個組分單獨使用時的活性計算預(yù)測的混合物活性p，由此確定在兩個活性成分之間是否存在協(xié)同作用。如果p低于試驗測定的作用，則發(fā)生協(xié)同作用。在上面的等式中，A是單獨以x施用率使用一個組分時百分防治的殺真菌活性。B是單獨以y施用率使用另一組分時百分防治的殺真菌活性。該等式估算的p是施用率為x的A與施用率為y的B的混合物的殺真菌活性，假設(shè)它們的作用嚴(yán)格相加而且不發(fā)生相互作用。可以使用以下測試證實本發(fā)明的組合物對特定病原體的防治效力。然而，這些組合物提供的病原體防治作用并不限于這些種。用于這些測試的組分(a)的化合物的描述參見索引表A。索引表A化合物號(R5)mR1R2(R6)pm.p.(℃)13-Cl-5-CF3HH2，6-di-Cl164-16823-Cl-5-CF3HCH32，6-di-Cl33-Cl-5-CF3HH2，6-di-Cl-4-CH343-Cl-5-CF3HCH32，6-di-Cl-4-CH353，5-di-ClHH2，6-di-Cl63，5-di-ClHCH32，6-di-Cl73，5-di-ClHH2，6-di-Cl-4-CH383，5-di-ClHCH32，6-di-Cl-4-CH3本發(fā)明的生物學(xué)實施例以下測試證實了本發(fā)明的組合物對特定病原體的防治效力。然而，這些化合物提供的病原體防治保護作用并不限于這些種。噴霧包含單個活性成分的測試混懸液，以證實活性成分的單獨防治效力。為了證實組合時的防治效力，(a)活性成分可以合適量組合在單個測試混懸液中，(b)可制備單個活性成分的原液，然后以合適的比例混合并稀釋至最終所需的濃度，形成測試混懸液，或者(c)按照所需比例順序地噴霧包含單個活性成分的測試混懸液。組合物1組分Wt.％化合物1專門材料20聚乙氧基化硬脂醇15褐煤蠟酯3脫糖木質(zhì)素硫酸鈣2聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物1丙二醇6.4聚有機硅氧烷+乳化劑0.619％(1，2-苯并異噻唑啉-3-酮)的含水二丙二醇溶液0.1水51.9組合物2組分Wt.％噁唑酮菌專門材料51.7木質(zhì)素硫酸鈉36.0烷基萘磺酸鈉2.0聚乙烯基吡咯烷酮4.0聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物3.0十二烷基苯磺酸鈉3.0氟烷基酸混合物0.3組合物3組分Wt.％清菌脲專門材料61.9烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物5.0烷基萘磺酸鈉1.0聚乙烯基吡咯烷酮4.0磷酸一鈉4.0富馬酸1.0熱解法二氧化硅1.0鈉0.2糖14.0木質(zhì)素硫酸鈉7.9首先將測試組合物與含有250ppm表面活性劑Trem_014(多元醇酯)的純水混合。然后將所得測試混懸液用于以下測試中。將測試混懸液以5、10、20、25、50或100g/ha活性成分的等價量噴霧在測試植物的溢放點。在測試植物的溢放點噴霧40ppm測試混懸液等價于100g/ha的比例。將這些測試重復(fù)3次，結(jié)果以這三次重復(fù)的平均值報道。測試A(防治)將測試混懸液噴霧在馬鈴薯幼苗的溢放點。第二天將該幼苗用致病疫霉孢子懸液(西紅柿和馬鈴薯晚疫的病原體)接種，并在20℃下于飽和氣氛中溫育24小時，接著移入20℃的生長室中共5天，之后評價患病級別。測試B(治愈)在施用之前24小時將馬鈴薯幼苗用致病疫霉孢子懸液(西紅柿和馬鈴薯晚疫的病原體)接種，并在20℃下于飽和氣氛中溫育24小時。然后將測試混懸液噴霧在馬鈴薯幼苗的溢放點。第二天將該幼苗移入20℃的生長室中共5天，之后評價患病級別。測試C(延長防治的控制)將測試混懸液噴霧在馬鈴薯幼苗的溢放點。6天后，將該幼苗用致病疫霉孢子懸液(西紅柿和馬鈴薯晚疫的病原體)接種，并在20C下于飽和氣氛中溫育24小時，接著移入20℃的生長室中共5天，之后評價患病級別。測試A-C的結(jié)果示于表A。在該表中，100的級別表示100％病害防治，0的級別表示沒有病害防治(相當(dāng)于對照物)。欄標(biāo)記的Avg代表3個重復(fù)的平均值。欄標(biāo)記的Exp代表使用Colby等式的每一處理混合物的預(yù)期值。測試證實防治效果大于預(yù)期的用*表示。表A組合測試A測試B測試C物號比例AvgExpAvgExpAvgExp150xx0xx0xx11032xx0xx37xx120100xx0xx98xx225100xx0xx0xx250100xx0xx0xx2100100xx0xx0xx3250xx0xx0xx3500xx0xx0xx310032xx0xx0xx1+25+2510010000001+210+501001000075*371+220+1001001000099981+35+25000037*01+310+50100*320088*371+320+100100100907698基于Colby開發(fā)的協(xié)同作用的說明，本發(fā)明的組合物被描述為協(xié)同有用的。而且，僅包含組分(a)和(b)的組合物在施用到待保護的農(nóng)作物上之前可以方便地與任選的稀釋劑混合。因此，本發(fā)明提供了一種與作物，尤其是馬鈴薯、葡萄和西紅柿中的真菌，特別是卵菌綱真菌類如疫霉屬和單軸霉屬的真菌抗?fàn)幍母倪M方法。權(quán)利要求1.一種用于防治因真菌性植物病原體引起的植物病害的組合物，包括(a)至少一種選自式I的化合物、其N-氧化物及其農(nóng)業(yè)上合適的鹽中的化合物其中A是取代的吡啶環(huán)基；B是取代的苯環(huán)基；W是C＝L或SOn；L是O或S；R1和R2各自獨立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基或C3-C6環(huán)烷基，每一個可以任選被取代；R3是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；和n是1或2；和(b)至少一種選自如下的化合物(b1)亞烷基雙(二硫代氨基甲酸酯)殺真菌劑；(b2)作用于真菌線粒體呼吸電子傳遞位點的bc1復(fù)合體的化合物；(b3)清菌脲；(b4)作用于甾醇生物合成途徑的脫甲基酶的化合物；(b5)作用于甾醇生物合成途徑的嗎啉類和哌啶類化合物；(b6)苯酰胺殺真菌劑；(b7)嘧啶酮殺真菌劑；(b8)鄰苯二甲酰亞胺類；和(b9)藻菌磷。2.如權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a)是式I的化合物，其中A是用1-4個R5取代的吡啶環(huán)基；B是用1-4個R6取代的苯環(huán)基；W是C＝O；R1和R2各自獨立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基或C3-C6環(huán)烷基，每一個任選被一個或多個選自如下組的取代基取代鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；R3是H；和每一個R5和R6獨立地是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代鏈炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一個R5和R6獨立地是苯基、芐基、苯氧基、5-或6-元雜芳環(huán)或者5-或6-元非芳族雜環(huán)，每一個環(huán)任選取代有1-3個獨立地選自R7的取代基；或者兩個與相鄰碳原子相連的R6與所述碳原子在一起形成一稠合苯環(huán)、稠合5-或6-元非芳族碳環(huán)、稠合5-或6-元雜芳環(huán)或稠合5-或6-元非芳族雜環(huán)，每一個稠合環(huán)任選取代有1-4個獨立地選自R7的取代基；和每一個R7獨立地是C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代鏈炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。3.如權(quán)利要求2的組合物，其中組分(b)是清菌脲。4.如權(quán)利要求2的組合物，其中組分(b)是選自(b2)的化合物。5.如權(quán)利要求4的組合物，其中組分(b)是噁唑酮菌。6.如權(quán)利要求1的組合物，其中組分(b)包括分別選自兩個不同組中的各至少一種化合物，所述不同的組則選自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)和(b9)。7.如權(quán)利要求6的組合物，其中組分(b)包括至少一種選自(b2)的化合物和至少一種選自(b1)、(b3)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)的化合物；其中總組分(b)與組分(a)的重量比是30∶1-1∶30；并且其中組分(b2)與組分(a)的重量比是10∶1-1∶1。8.如權(quán)利要求6的組合物，其中組分(b)包括清菌脲和至少一種選自(b1)、(b2)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)的化合物；其中總組分(b)與組分(a)的重量比是30∶1-1∶30；并且其中清菌脲與組分(a)的重量比是10∶1-1∶1。9.一種防治由真菌性植物病原體引起的植物病害的方法，該方法包括向該植物或其部分上，或者向該植物種子或幼苗上施加殺真菌有效量的權(quán)利要求1的組合物。10.如權(quán)利要求9的方法，其中待防治的病害是因真菌性病原體致病疫霉引起的。11.如權(quán)利要求9的方法，其中待防治的病害是因真菌性病原體葡萄生單軸霉引起的。12.一種選自式Ia的化合物、其N-氧化物和農(nóng)業(yè)上適用的鹽的化合物其中R4是鹵素；R5是C1-C6烷基、鹵素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；幻恳粋€R6獨立地是C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；或者兩個與相鄰碳原子相連的R6與所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族雜環(huán)，所述非芳族雜環(huán)含有一個或兩個氧原子并且任選用1-4個獨立地選自F和甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。13.如權(quán)利要求12的化合物，其中R5是Cl、Br、I、CH3、OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。14.一種選自式Ib的化合物、其N-氧化物和農(nóng)業(yè)上適用的鹽的化合物其中R4是鹵素；R5是C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；幻恳粋€R6獨立地是C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；?；或兩個與相鄰碳原子相連的R6與所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族雜環(huán)，所述非芳族雜環(huán)含有一個或兩個氧原子并且任選用1-4個獨立地選自F和甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。15.如權(quán)利要求14的化合物，其中R5是OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。16.一種選自式Ic的化合物、其N-氧化物和農(nóng)業(yè)上適用的鹽的化合物其中R4是Cl或Br；R5是Br或I；每一個R6獨立地是C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；或者兩個與相鄰碳原子相連的R6與所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族雜環(huán)，所述非芳族雜環(huán)含有一個或兩個氧原子并且任選用1-4個獨立地選自F和甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。全文摘要本發(fā)明描述了用于防治因真菌性植物病原體引起的植物病害的組合物，它包括(a)殺真菌有效量的式I的化合物(包括所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體、其N－氧化物及其農(nóng)業(yè)上合適的鹽)，其中A、B、W、R文檔編號A01N43/54GK1642421SQ03806454公開日2005年7月20日申請日期2003年3月18日優(yōu)先權(quán)日2002年3月19日發(fā)明者斯蒂芬·雷·弗奧,邁克爾·保羅·沃克申請人:杜邦公司