專利名稱：用作除草劑的取代的苯甲酰基環(huán)己烷二酮類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的苯甲?；h(huán)己烷二酮類化合物、它們的制備方法和它們作為除草劑的應(yīng)用。
已經(jīng)知道，某些取代的苯甲?；h(huán)己烷二酮類化合物具有除草性能(參見EP-A-090262、EP-A-135191、EP-A-186118、EP-A-186119、EP-A-186120、EP-A-319075、DE-A-199 21 732、WO-A-96/26200、WO-A-97/46530、WO-A-99/07688)。然而，這些化合物的活性并不是在所有方面都是令人滿意的。
其它的取代的苯甲?；h(huán)己烷二酮類化合物是一個(gè)早先的、但未在先公開的專利申請(qǐng)的部分主題(參見DE-A-19 921 732)。
因此，本發(fā)明提供了新的通式(I)的取代的苯甲?；h(huán)己烷二酮類化合物 其中A1代表單鍵或具有1-3個(gè)碳原子的亞烷基，A2代表具有1-3個(gè)碳原子的亞烷基，R1代表氫，代表苯基，或代表各自任選被鹵素取代的、各自在烷基中具有1-4個(gè)碳原子的烷基、烷硫基或烷氧基羰基，R2代表氫，或代表各自任選被鹵素取代的、各自具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷硫基，或與R1一起代表具有最多4個(gè)碳原子的亞烷基，或——如果R1和R2連在同一個(gè)碳原子上——與R1還有R1和R2所連的碳原子一起代表羰基(C＝O)，R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、鹵素，代表各自任選被鹵素取代的、在烷基中各具有1-4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷基氨基、二烷基氨基、烷基磺酰基氨基或二烷基氨基磺?；虼砀髯匀芜x被鹵素或C1-C4-烷基取代的各具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基磺酰基、環(huán)烷基磺?；被颦h(huán)烷基氨基磺?；?，R4代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、硫代氨甲?；Ⅺu素，或代表各自任選被鹵素取代的、在烷基中各具有1-4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；琑5代表氫，代表氨基，代表各自任選被氨基、氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中各具有1-5個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基磺?；蛲榛酋；被砀髯匀芜x被鹵素取代的、各自具有最多5個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，代表各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基中各具有3-6個(gè)碳原子和任選地在烷基中各自具有1-3個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表具有5或6個(gè)碳原子的環(huán)烯基，或代表各自任選被硝基、氰基、羧基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、吡啶基或嘧啶基，排除化合物1-[2，6-二氯-3-[(2-羥基-6-氧代-環(huán)己烯-1-基)羰基]芐基]-3-甲基-四氫-2(1H)-嘧啶酮(參見DE-A-19 921 732，表2，實(shí)施例ID-1)。
本發(fā)明還提供了通式(I)化合物的所有可能的互變異構(gòu)形式和通式(I)化合物的可能的鹽和金屬配合物。
在上述定義中，烴鏈如烷基或烷二基，也包括與雜原子結(jié)合的情況如在烷氧基中時(shí)，各自是直鏈或支鏈的。
除了上述通式(I)化合物外，在各自情況下也可以存在如下例示的相應(yīng)的互變異構(gòu)形式
優(yōu)選的、上述各式中所列的基團(tuán)/取代基的意義具體說明如下A1優(yōu)選代表單鍵，代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基。
A2優(yōu)選代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基。
R1優(yōu)選代表氫，優(yōu)選代表苯基，或優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基。
R2優(yōu)選代表氫，或優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異-丙基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基，或與R1一起優(yōu)選代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，或——如果R1和R2連在同一個(gè)碳原子上——與R1還有R1和R2所連的碳原子一起優(yōu)選代表羰基(C＝O)。
R3優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴、碘，優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒄虍?丙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙基磺?；⒄虍?丙基磺?；瑑?yōu)選代表甲基氨基、乙基氨基、正或異-丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基磺?；被?、乙基磺?；被?、正或異-丙基磺酰基氨基、二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺?；?，或優(yōu)選代表各自任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、環(huán)丙基磺酰基、環(huán)丁基磺?；?、環(huán)戊基磺?；h(huán)己基磺?；?、環(huán)丙基磺?；被h(huán)丁基磺?；被h(huán)戊基磺?；被?、環(huán)己基磺?；被h(huán)丙基氨基磺酰基、環(huán)丁基氨基磺酰基、環(huán)戊基氨基磺酰基或環(huán)己基氨基磺酰基。
R4優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲?；⒎?、氯、溴、碘，或優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒄虍?丙基亞磺?；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或異-丙基磺?；瑑?yōu)選代表甲基氨基、乙基氨基、正或異-丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?br> R5優(yōu)選代表氫，優(yōu)選代表氨基，優(yōu)選代表各自任選被氨基、氰基、氟和/或氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異-丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正或異-丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、甲基磺?；?、乙基磺酰基或甲基磺?；被?，或優(yōu)選代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，優(yōu)選代表各自任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，優(yōu)選代表環(huán)己烯基，或優(yōu)選代表各自任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基、芐基、吡啶基或嘧啶基。
A1特別優(yōu)選代表單鍵，代表亞甲基、乙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基。
A2特別優(yōu)選代表亞甲基、乙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基。
R1特別優(yōu)選代表氫、苯基、甲基、乙基、正-或異-丙基、甲硫基、乙硫基、甲氧基羰基或乙氧基羰基。
R2特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、甲硫基、乙硫基，或與R1一起特別優(yōu)選代表亞甲基、乙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，或——如果R1和R2連在同一個(gè)碳原子上——與R1還有R1和R2所連的碳原子一起特別優(yōu)選代表羰基(C＝O)。
R3特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、碘，特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基，特別優(yōu)選代表甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基或二甲基氨基磺酰基。
R4特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、碘，或特別優(yōu)選代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺?；貏e優(yōu)選代表甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基或二甲基氨基磺酰基。
R5特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、丙烯基、丙炔基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、苯基或芐基。
A1非常特別優(yōu)選代表亞甲基或乙烷-1，2-二基。
A2非常特別優(yōu)選代表亞甲基或乙烷-1，2-二基。
R1非常特別優(yōu)選代表氫、苯基、甲基、乙基、正-或異-丙基、甲硫基或乙硫基。
R2非常特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、甲硫基，或與R1一起非常特別優(yōu)選代表乙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，或——如果R1和R2連在同一個(gè)碳原子上——與R1還有R1和R2所連的碳原子一起非常特別優(yōu)選代表羰基(C＝O)。
R3非常特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、乙氧基、甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；⑷谆鶃喕酋；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；⑷谆酋；?、乙基磺酰基、二甲基氨基或二甲基氨基磺?；?。
R4非常特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、乙氧基、甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、乙硫基、甲基亞磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲基磺酰基、三氟甲基磺?；⒁一酋；?、二甲基氨基或二甲基氨基磺?；?。
R5非常特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
本發(fā)明也優(yōu)選提供其中A1、A2、R1、R2、R3、R4和R5各如上所定義的式(I)化合物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-銨鹽、四-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-锍鹽、C5-或C6-環(huán)烷基-銨鹽和二-(C1-C2-烷基)-芐基銨鹽，或這些化合物與金屬如銅、鐵、鈷、鎳的配合物化合物(配位化合物)。
本發(fā)明優(yōu)選的是含有上面所列優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選的是含有上面所列特別優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明非常特別優(yōu)選的是含有上面所列非常特別優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
上面提到的一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義適合于式(I)終產(chǎn)物，且相應(yīng)地，也適合于在每一種情況下制備所需的起始原料或中間體。這些基團(tuán)定義可以按照需要相互結(jié)合，也包括給定的優(yōu)選范圍間的組合。
根據(jù)本發(fā)明特別強(qiáng)調(diào)的是下列式(IA)、(IB)和(IC)的化合物，其中A1、A2、R1、R2、R3和R4各具有上面作為非常特別優(yōu)選給出的含義
新的通式(I)的取代的苯甲酰基環(huán)己烷二酮類化合物具有強(qiáng)的和選擇性的除草活性。
新的通式(I)的取代的苯甲酰基環(huán)己烷二酮類化合物可如下獲得在脫水劑存在下，任選地在一種或多種反應(yīng)助劑存在下和任選地在稀釋劑存在下，使式(II)的1，3-環(huán)己烷二酮或其衍生物與式(III)的取代的苯甲酸反應(yīng)， 其中R1和R2各如上所定義， 其中A1、A2、R3、R4和R5各如上所定義。
原則上，通式(I)化合物也可以通過如下所示的那樣來合成任選地在稀釋劑例如二氯甲烷存在下，任選地在反應(yīng)助劑例如三乙胺(和任選地還有氯化鋅)存在下，使上述的式(II)的1，3-環(huán)己烷二酮或其衍生物與上述的式(III)的取代的苯甲酸的反應(yīng)性衍生物、特別是其相應(yīng)的酰氯、酸酐、酰基氰化物、?；溥颉Ⅴ；颉⒓柞セ蛞阴シ磻?yīng) (Y是例如CN、Cl、咪唑基、三唑基、甲氧基、乙氧基)。
在所概括的制備通式(I)化合物的反應(yīng)中，除了所希望的在環(huán)己烷二酮上的C-苯甲?；磻?yīng)外，還存在O-苯甲?；磻?yīng)——參見下面的反應(yīng)式(參見，Synthesis 1978，925-927；Tetrahedron Lett.37(1996)，1007-1009，WO-A-91/05469)。然而，在該方法中形成的O-苯甲酰化化合物在本發(fā)明方法的反應(yīng)條件下異構(gòu)化成了相應(yīng)的通式(I)的C-苯甲?；衔?用例如1，3-環(huán)己烷二酮和3-氟-5-[(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基]苯甲酸作為原料，在本發(fā)明方法中所述的反應(yīng)的過程可以用下述反應(yīng)式來說明
式(II)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法中用作起始原料的環(huán)己烷二酮的一般定義。在式(II)中，R1和R2各自優(yōu)選或特別具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中作為優(yōu)選或特別優(yōu)選對(duì)R1和R2業(yè)已提到的的含義。
通式(II)的原料是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備。
式(III)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法中用作起始原料的取代的苯甲酸的一般定義。在式(III)中，A1、A2、R3、R4和R5各自優(yōu)選或特別具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中作為優(yōu)選或特別優(yōu)選對(duì)A1、A2、R3、R4和R5業(yè)已提到的的含義。
通式(III)的原料是新的，然而，它們可以通過本身已知的方法制備(參見US-A-3 833 586、WO-A-94/22826、WO-A-95/34540)。因此，式(III)化合物同樣形成了本發(fā)明的部分主題。
式(III)的取代的苯甲酸如下獲得在10-100℃的溫度下，任選地在有機(jī)溶劑如1，4-二噁烷存在下，任選地在水解助劑存在下，使式(IV)的相應(yīng)取代的苯甲酸酯與水反應(yīng)(參見，制備實(shí)施例)， 其中A1、A2、R3、R4和R5各如上所定義，和R代表烷基(特別是甲基或乙基)。
作為前體的通式(IV)的取代的苯甲酸酯是新的，然而，它們可以通過本身已知的方法制備(參見US-A-3 833 586、WO-A-94/22826、WO-A-95/34540)。因此，式(IV)化合物也形成了本發(fā)明的部分主題。
式(IV)的取代的苯甲酸酯如下獲得在10-120℃的溫度下，在稀釋劑如丙酮、乙腈或N，N-二甲基甲酰胺存在下，任選地在酸受體如碳酸鉀或碳酸鈉存在下，任選地在其它反應(yīng)助劑如碘化鉀或碘化鈉存在下，使式(V)的相應(yīng)的鹵代烷基苯甲酸酯與式(VI)的1，3-二氮雜-2-氧代環(huán)烷烴反應(yīng)(參見，制備實(shí)施例)， 其中A1、R、R3和R4各如上所定義，和X代表鹵素(特別是氟、氯或溴)或烷基磺酰氧基(特別是甲基磺酰氧基或乙基磺酰氧基)， 其中A2和R5各如上所定義。
一些式(VI)化合物是已知的(J.Amer.Chem.Soc.，78，5349，(1956)，US 2 518 264，Experientia 13，183(1957)，Chem.Pharm.Bull.1980，1810，J.Chem.Soc.Perkin Trans 1，1998，423，US5 972 431)并可以通過這些出版物中所述的方法制備。然而，一些式(VI)化合物是新的(也參見表5)，并且它們形成了本發(fā)明的部分主題。
本發(fā)明的制備新的式(I)的取代的苯甲?；h(huán)己烷二酮的方法使用脫水劑進(jìn)行。這里，合適的脫水劑是適于與水結(jié)合的常規(guī)的化學(xué)品。
它們的例子有二環(huán)己基碳化二亞胺和羰基二咪唑。
特別合適的脫水劑是二環(huán)己基碳化二亞胺。
本發(fā)明的制備新的式(I)的取代的苯甲?；h(huán)己烷二酮的方法任選地使用反應(yīng)助劑進(jìn)行。
它們的例子有氰化鈉、氰化鉀、丙酮合氰化氫、2-氰基-2-(三甲基甲硅烷氧基)丙烷、三甲基甲硅烷基氰化物和1，2，4-三唑。
特別適合的其它反應(yīng)助劑是三甲基甲硅烷基氰化物。
本發(fā)明的制備新的式(I)的取代的苯甲酰基環(huán)己烷二酮的方法任選地使用其它反應(yīng)助劑進(jìn)行。合適的進(jìn)行本發(fā)明方法的其它反應(yīng)助劑一般是堿性有機(jī)氮化合物，例如，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙基胺、N，N-二甲基環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基二環(huán)己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
進(jìn)行本發(fā)明方法的合適的稀釋劑特別是惰性有機(jī)溶劑。這些物質(zhì)包括特別是脂肪族、脂環(huán)族或芳族的任選鹵代的烴，諸如，例如汽油(輕石油)、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1，2-二氯乙烷；醚類，如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈類，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲基亞砜。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在0℃至150℃，優(yōu)選在10℃至120℃間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的方法通常是在常壓下進(jìn)行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下——通常是在0.1巴至10巴間的壓力下進(jìn)行。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，原料通常以大約等摩爾量使用。然而，也可以使用較大過量的反應(yīng)組分之一。反應(yīng)通常是在合適的稀釋劑中在脫水劑存在下進(jìn)行，并且反應(yīng)混合物通常是在所需的溫度下攪拌數(shù)小時(shí)。后處理是用常規(guī)方法進(jìn)行(參見，制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑，和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應(yīng)理解為生長(zhǎng)在不該生長(zhǎng)的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關(guān)使用下列屬的雙子葉雜草苘麻屬、莧屬、豚草屬、Anoda、春黃菊屬、Aphanes、濱藜屬、雛菊屬、鬼針草屬、薺屬、飛廉屬、決明屬、矢車菊屬、藜屬、薊屬、旋花屬、曼陀羅屬、山馬蝗屬、刺酸模屬、糖芥屬、大戟屬、鼬瓣花屬、牛膝菊屬、豬殃殃屬、木槿屬、番薯屬、地膚屬、野芝麻屬、獨(dú)行草屬、母草屬、母菊屬、薄荷屬、山靛屬、Mullugo、勿忘我屬、罌粟屬、牽牛屬、車前屬、蓼屬、馬齒莧屬、毛莨屬、蘿卜屬、蔊菜屬、節(jié)節(jié)菜屬、酸模屬、豬毛菜屬、千里光屬、田菁屬、黃花稔屬、芥屬、茄屬、苦苣菜屬、尖瓣花屬、繁縷屬、蒲公英屬、遏藍(lán)菜屬、三葉草屬、蕁麻屬、婆婆納屬、堇菜屬、蒼耳屬。
下列屬的雙子葉作物花生屬、甜菜屬、蕓苔屬、黃瓜屬、南瓜屬、向日葵屬、胡蘿卜屬、大豆屬、棉屬、番薯屬、萵苣屬、亞麻屬、番茄屬、煙草屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、巢菜屬。
下列屬的單子葉雜草山羊草屬、冰草屬、翦股穎屬、看麥娘屬、Apera、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、栗草屬、鴨跖草屬、狗牙根屬、莎草屬、龍爪茅屬、馬唐屬、稗屬、荸薺屬、蟋蟀草屬、畫眉草屬、野黍?qū)佟⒀蛎?、飄拂草屬、異蕊花屬、白茅屬、鴨嘴草屬、千金子屬、黑麥草屬、雨久花屬、黍?qū)?、雀稗屬?草屬、梯牧草屬、早熟禾屬、筒軸茅屬、慈姑屬、莞草屬、狗尾草屬、高粱屬。
下列屬的單子葉作物蔥屬、鳳梨屬、天門冬屬、燕麥屬、大麥屬、稻屬、黍?qū)佟⒄釋?、黑麥屬、高粱屬、黑小麥、小麥屬、玉蜀黍?qū)佟?br> 然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于其濃度，本發(fā)明的活性化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無種植樹林的道路和廣場(chǎng)。同樣，活性化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場(chǎng)、體育場(chǎng)和牧場(chǎng)中的雜草且用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物當(dāng)施于土壤或用于植物地上部分時(shí)，具有強(qiáng)的除草活性和寬闊的活性譜；在某種程度上，它們還適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
在某些濃度和施用率時(shí)，本發(fā)明的活性化合物也可以用于防治動(dòng)物害蟲和真菌性或細(xì)菌性植物疾病。任選地，它們也可以用作合成活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物部分。這里，植物應(yīng)理解為所有植物和植物群體如希望的或不希望的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通過常規(guī)種植和最優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和基因工程方法或這些方法的結(jié)合可以獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括植物變種，無論它們是否可以被植物品種保護(hù)權(quán)利機(jī)構(gòu)保護(hù)。植物部分應(yīng)被理解為意指植物的所有地上和地下部分和器官例如芽、葉、花和根，可提及的例子是葉、針葉、莖、樹干、花、果體、果實(shí)和種子以及還有根、塊莖和根莖。植物部分也包括收割物，以及有生長(zhǎng)力的和有生殖能力的繁殖材料例如秧苗、塊莖、根莖、切割物和種子。
根據(jù)本發(fā)明用活性化合物對(duì)植物或植物部分的處理按照常規(guī)的處理方法例如浸蘸、噴霧、蒸發(fā)、霧化、撒播、刷涂和在繁殖材料的情況下特別是種子的情況下還可以通過單-或多層涂布直接地或通過作用于它們的環(huán)境、棲生地或儲(chǔ)存地來進(jìn)行。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉塵劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑，即液體溶劑和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
如果用水作擴(kuò)充劑，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級(jí)的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明活性化合物，其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑和/或改善植物安全性的物質(zhì)(“安全劑”)一起的混合物用于防治雜草，可以是終制劑或桶混物。也可以是與包含一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑的混合物。
混合物的可能的共組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amicarbazone、amidochlor、酰嘧黃隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、azafenidin、四唑嘧黃隆、BAS-662H、beflubutamid、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、benzfendizone、benzobicyclon、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨酰磷、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butafenacil(-allyl)、butroxydim、丁草敵、cafenstrole、caloxydim、雙酰草胺、carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、草滅畏、殺草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、clefoxydim、烯草酮、炔草酸、異噁草酮、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、clopyrasulfuron(-methyl)、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、cybutryne、滅草特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、精2，4-滴丙酸、禾草靈(甲酯)、diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟草胺、diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙凈、二甲吩草胺、dimexyflam、氨氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、epoprodan、茵達(dá)滅、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、ethoxysulfuron、etobenzanid、噁唑禾草靈乙酯、fentrazamide、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、florasulam、吡氟禾草靈(丁酯)、fluazolate、flucarbazone(sodium)、flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、吡唑磺草胺、氟草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl、sodium)、芴丁酸、氟啶草酮、fluroxypyr(-butoxypropyl，-meptyl)、氟嘧醇、flurtamone、fluthiacet(-methyl)、fluthiamide、氟黃胺草醚、foramsulfuron、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、精吡氟氯禾靈(甲酯)、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、imazapic、滅草煙、滅草喹、咪草煙、咪唑黃隆、碘磺隆(甲酯，鈉鹽)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草胺、isoxachlortole、isoxaflutole、噁草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲黃隆(甲酯)、草達(dá)滅、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺樂靈、oxadiargyl、噁草酮、oxasulfuron、oxaziclomefone、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、pendralin、pentoxazone、甜菜寧、picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、profluazol、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、異丙草胺、procarbazone(-sodium)、戊炔草胺、芐草丹、氟磺隆、pyraflufen(-ethyl)、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧黃隆(乙酯)、芐草唑、pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、pyridatol、pyriftalid、pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、喹禾靈(乙酯)、喹禾靈(四氫糠酯)、砜嘧黃隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcitrione、甲磺草胺、嘧黃隆(甲酯)、草锍磷、甲嘧磺隆、牧草胺、特丁噻草隆、tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻呋酰胺、噻唑煙酸、thidiazimin、噻黃隆(甲酯)、殺草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黃隆、苯黃隆(甲酯)、綠草定、滅草環(huán)、氟樂靈、floxysulfuron、氟胺黃隆和tritosulfuron。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物養(yǎng)料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經(jīng)進(jìn)一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10千克之間，優(yōu)選每公頃5克至5千克。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見下列實(shí)施例。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 將4.4g(14.5mmol)的2，4-二氯-3-[(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)-甲基]苯甲酸先加入130ml的乙腈中，在室溫(大約20℃)和攪拌下，依次與2.0g(17.4mmol)1，3-環(huán)己烷二酮和3.6g(17.4mmol)二環(huán)己基碳化二亞胺混合。將反應(yīng)混合物攪拌30分鐘，然后與4.4g(4.35mmol)三乙胺和2.6g(29mmol)丙酮合氰化氫混合。將混合物攪拌15小時(shí)，然后過濾，將濾液在水泵真空下濃縮，殘留物與二氯甲烷/1N鹽酸一起振搖，分離有機(jī)相，與100ml水混合，用碳酸鉀調(diào)節(jié)pH值至11，水相與二氯甲烷一起振搖，分離，與100ml二氯甲烷混合，用1N鹽酸酸化。有機(jī)相用水洗滌，然后用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鈉干燥，過濾。在減壓下小心地從濾液中蒸去溶劑。
由此給出了2.4g(理論量的42％)的2-[2，4-二氯-3-[(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)-甲基]苯甲?；鵠-1，3-環(huán)己烷二酮，為無定形產(chǎn)品。
類似于實(shí)施例1，并依照本發(fā)明制備方法的一般性描述，也可以制備例如列在下表1中的式(I)的化合物——或式(IA)、(IB)或(IC)的化合物。

表1式(I)化合物實(shí)例
表1中給出的logP值是按照EEC Directive 79/831 Annex V.A8通過HPLC(高效液相色譜法)在反相柱(C18)上測(cè)定的，溫度43℃。
(a)用于在酸性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.1％磷酸水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用a)標(biāo)記。
(b)用于在中性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.01M磷酸鹽緩沖水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用b)標(biāo)記。
校正是用具有已知logP值的非支化的烷-2-酮(具有3-16個(gè)碳原子)進(jìn)行的(logP值是用兩個(gè)連續(xù)的烷酮之間的線性內(nèi)極化通過保留時(shí)間測(cè)定的)。
λmax值是借助在色譜信號(hào)的最大值內(nèi)200nm到400nm的UV光譜測(cè)定的。
式(III)的起始原料實(shí)施例(III-1) 在室溫(大約20℃)下，將29g(88mmol)的2，4-二氯-3-[(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基]苯甲酸甲酯、3.6g(90mmol)的氫氧化鈉、50ml水和100ml的1，4-二噁烷的混合物攪拌15小時(shí)，然后在水泵真空下濃縮。將殘留物加入100ml水中，攪拌下用2N鹽酸酸化。通過吸濾分離產(chǎn)生的結(jié)晶產(chǎn)物。
由此給出了25.1g(理論量的94％)的2，4-二氯-3-[(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)-甲基]苯甲酸，熔點(diǎn)221℃。
類似于實(shí)施例(III-1)，也可以制備例如列在下表2中的式(III)的化合物
表2式(III)化合物實(shí)例





式(IV)的前體實(shí)施例(IV-1)
將20g(0.20mol)的1-甲基-2-氧代咪唑烷、30g(0.10mol)的3-溴甲基-2，4-二氯苯甲酸甲酯、53g(0.50mol)碳酸鉀和400ml的乙腈的混合物攪拌下加熱回流48小時(shí)。加入1g碘化鈉。然后將混合物再加熱回流48小時(shí)，隨后過濾。在減壓下，小心地從濾液中蒸掉溶劑。殘留物通過柱色譜純化(硅膠，乙酸乙酯)。
由此給出了29.1g(理論量的92％)的2，4-二氯-3-[(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)-甲基]苯甲酸甲酯，熔點(diǎn)59℃。
類似于實(shí)施例(IV-1)，也可以制備例如列在下表3中的式(IV)的化合物——以及還有例如上面列在表2中的苯甲酸的甲酯
表3式(IV)化合物實(shí)例
表4式(V)化合物實(shí)例
式(VI)的前體實(shí)施例(VI-1)
將75g(1.0mol)的N1-甲基乙烷-1，2-二胺在攪拌下滴加到214g(1.0mol)的碳酸二苯酯和1升甲苯的混合物中。然后將混合物加熱回流煮沸60分鐘，再在100℃/30毫巴下濃縮。殘留物在110℃/1毫巴下蒸餾，餾出物(41.5％的1-甲基-2-氧代咪唑烷和58.5％苯酚)通過柱色譜純化(硅膠，乙酸乙酯)。
由此給出了37.3g(理論量的37％)的1-甲基-2-氧代咪唑烷，熔點(diǎn)114℃。
類似于實(shí)施例(VI-1)，也可以制備例如列在下表5中的式(VI)的化合物
表5式(VI)化合物實(shí)例

應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A芽前試驗(yàn)溶劑 5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播入通常的土壤中，約24小時(shí)后，土壤用活性化合物制劑澆水，在每單位面積上施用特定量的活性成分。選擇噴霧液的濃度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水/公頃的噴霧量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照的發(fā)育相比較，目測(cè)定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全破壞在此試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例1、2、3、4、7、8、9、12、13、18和24的化合物對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性。
實(shí)施例B芽后試驗(yàn)溶劑 5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
向株高5-15厘米的試驗(yàn)植物按單位面積噴霧施用一定量的所需活性化合物制劑。選擇噴霧液的濃度，使所需化合物的特定量以1,000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照相比較，定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全破壞在此試驗(yàn)中，制備實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、16、17、18和24的化合物對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性。
權(quán)利要求
1.通式(I)的取代的苯甲?；h(huán)己烷二酮類化合物 其中A1代表單鍵或具有1-3個(gè)碳原子的亞烷基，A2代表具有1-3個(gè)碳原子的亞烷基，R1代表氫，代表苯基，或代表各自任選被鹵素取代的、各自在烷基中具有1-4個(gè)碳原子的烷基、烷硫基或烷氧基羰基，R2代表氫，或代表各自任選被鹵素取代的、各自具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷硫基，或與R1一起代表具有最多4個(gè)碳原子的亞烷基，或——如果R1和R2連在同一個(gè)碳原子上——與R1還有R1和R2所連的碳原子一起代表羰基(C＝O)，R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、硫代氨甲酰基、鹵素，代表各自任選被鹵素取代的、在烷基中各具有1-4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基磺?；被蚨榛酋；被?，或代表各自任選被鹵素或C1-C4-烷基取代的各具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基磺?；?、環(huán)烷基磺?；被颦h(huán)烷基氨基磺?；?，R4代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、硫代氨甲?；?、鹵素，或代表各自任選被鹵素取代的、在烷基中各具有1-4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；⑼榛被?、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，R5代表氫，代表氨基，代表各自任選被氨基、氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中各具有1-5個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基磺?；蛲榛酋；被砀髯匀芜x被鹵素取代的、各自具有最多5個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，代表各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基中各具有3-6個(gè)碳原子和任選地在烷基中各自具有1-3個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表具有5或6個(gè)碳原子的環(huán)烯基，或代表各自任選被硝基、氰基、羧基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基、吡啶基或嘧啶基，包括所有可能的式(I)化合物的互變異構(gòu)形式和可能的式(I)化合物的鹽和金屬配合物，排除化合物1-[2，6-二氯-3-[(2-羥基-6-氧代-環(huán)己烯-1-基)羰基]芐基]-3-甲基-四氫-2(1H)-嘧啶酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于A1代表單鍵，代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，A2代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，R1代表氫，代表苯基，或代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基，R2代表氫，或代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異-丙基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基，或與R1一起代表亞甲基、乙烷-1，1-二基、乙烷-1，2-二基、丙烷-1，1-二基、丙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，或——如果R1和R2連在同一個(gè)碳原子上——與R1還有R1和R2所連的碳原子一起代表羰基(C＝O)，R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴、碘，代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正或異-丙基亞磺?；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或異-丙基磺?；?，代表甲基氨基、乙基氨基、正或異-丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基磺?；被?、乙基磺?；被⒄虍?丙基磺?；被?、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?，或代表各自任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、環(huán)丙基磺?；?、環(huán)丁基磺?；h(huán)戊基磺?；h(huán)己基磺?；h(huán)丙基磺?；被?、環(huán)丁基磺酰基氨基、環(huán)戊基磺?；被?、環(huán)己基磺?；被?、環(huán)丙基氨基磺?；?、環(huán)丁基氨基磺酰基、環(huán)戊基氨基磺?；颦h(huán)己基氨基磺酰基，R4代表氫、硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴、碘，或代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正或異-丙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙基磺酰基、正或異-丙基磺?；?，代表甲基氨基、乙基氨基、正或異-丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?，R5代表氫，代表氨基，代表各自任選被氨基、氰基、氟和/或氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異-丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正或異-丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、甲基磺?；⒁一酋；蚣谆酋；被?，代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表各自任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，代表環(huán)己烯基，或代表各自任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基、芐基、吡啶基或嘧啶基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于A1代表單鍵，代表亞甲基、乙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，A2代表亞甲基、乙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，R1代表氫、苯基、甲基、乙基、正-或異-丙基、甲硫基、乙硫基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，R2代表氫、甲基、乙基、甲硫基、乙硫基，或與R1一起代表亞甲基、乙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，或——如果R1和R2連在同一個(gè)碳原子上——與R1還有R1和R2所連的碳原子一起代表羰基(C＝O)，R3代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、碘，代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?，代表甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基或二甲基氨基磺酰基，R4代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、碘，或代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺酰基、乙基磺?；?，代表甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基或二甲基氨基磺?；?，R5代表氫、甲基、乙基、正或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、丙烯基、丙炔基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、苯基或芐基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于A1代表亞甲基或乙烷-1，2-二基，A2代表亞甲基或乙烷-1，2-二基，R1代表氫、苯基、甲基、乙基、正-或異-丙基、甲硫基或乙硫基，R2代表氫、甲基、乙基、甲硫基，或與R1一起優(yōu)選代表乙烷-1，2-二基或丙烷-1，3-二基，或——如果R1和R2連在同一個(gè)碳原子上——與R1還有R1和R2所連的碳原子一起代表羰基(C＝O)，R3代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、乙氧基、甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、三氟甲基磺?；?、乙基磺酰基、二甲基氨基或二甲基氨基磺?；琑4代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、乙氧基、甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、乙硫基、甲基亞磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲基磺?；⑷谆酋；?、乙基磺?；?、二甲基氨基或二甲基氨基磺?；琑5代表氫、甲基、乙基、正或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的化合物，其特征在于它們作為鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-銨鹽、四-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-锍鹽、C5-或C6-環(huán)烷基-銨鹽或二-(C1-C2-烷基)-芐基銨鹽或作為與金屬的配位化合物存在。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的化合物，其以下列結(jié)構(gòu)式為特征
7.制備權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的取代的苯甲?；h(huán)己烷二酮類化合物的方法，其特征在于，在脫水劑存在下，任選地在一種或多種反應(yīng)助劑存在下和任選地在稀釋劑存在下，使式(II)的1，3-環(huán)己烷二酮或其衍生物與式(III)的取代的苯甲酸反應(yīng)， 其中R1和R2各如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義， 其中A1、A2、R3、R4和R5各如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義。
8.式(III)的化合物， 其中A1、A2、R3、R4和R5各如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義。
9.式(IV)的化合物， 其中A1、A2、R3、R4和R5各如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義。
10.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中的至少一種化合物防治不想要的植物的應(yīng)用。
11.防治不想要的植物的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中的至少一種化合物作用于不想要的植物和/或其棲生地。
12.除草組合物，其特征在于，它們包含權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中的至少一種化合物和常規(guī)的擴(kuò)充劑和/或表面活性劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的通式(I)的取代的苯甲?；h(huán)己烷二酮類化合物，其中，A
文檔編號(hào)A01N43/62GK1630643SQ00818989
公開日2005年6月22日 申請(qǐng)日期2000年12月12日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月24日
發(fā)明者K·-H·米勒, H·－G·施瓦滋, S·勒赫, O·查爾納, D·霍伊辰, M·W·德雷維斯, P·達(dá)赫門, D·福伊希特, R·龐特曾 申請(qǐng)人:拜爾公司