專(zhuān)利名稱(chēng)：新型低聚的疏水的分散劑和包括低聚的分散劑的衣物洗滌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及低聚的污垢分散劑，其是甲醛與一種或多種亞芳基磺酸鹽的縮合產(chǎn)物。本發(fā)明還涉及包括芳基磺酸鹽-甲醛縮合物低聚分散劑的衣物洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
衣物洗滌劑組合物包括表面活性劑，然而已發(fā)現(xiàn)，表面活性劑的直接作用不提供最有效的清洗。其它輔助成分，特別是螯合劑、助劑和分散劑，對(duì)表面活性劑體系獲得最大的效率和效果是必須的。此外，必須考慮制劑需要，例如液體衣物洗滌劑需要相容的成分以維持組合物為穩(wěn)定、可流動(dòng)的液體。為了滿(mǎn)足該組合物保持穩(wěn)定、可流動(dòng)液體的需要，液體衣物洗滌劑組合物配制人員已對(duì)所述組合物的表面活性劑體系以及其它輔助成分進(jìn)行了必要的調(diào)整。
如上所述，包含表面活性劑的組合物，例如在液體洗滌劑的情況下，其功效的關(guān)鍵在于其它輔助成分輔助表面活性劑體系從織物上移除污垢的能力。對(duì)于衣物洗滌劑組合物的功效尤其重要的是污垢分散劑。通常，有兩類(lèi)污垢親水的，特別是粘土，和疏水的，特別是油脂和油?？捎行Х稚煞N污垢的雙重目的分散劑可以配制于顆粒狀組合物，但是在液體實(shí)施方案中，分散劑的這種類(lèi)型及其量是受限的。為了克服對(duì)量的限制和物理性質(zhì)的要求，開(kāi)發(fā)了乙氧基化聚亞烷基亞氨分散劑。然而，尤其是由于其涉及疏水的污垢和取決于表面活性劑體系的組合物，因此可能需要乙氧基化聚亞烷基亞氨混合物已獲得油質(zhì)、油脂污垢的合適的懸浮液。
因此，本領(lǐng)域一直需要一種疏水分散劑，其能與所有液體衣物洗滌劑表面活性劑體系組合使用。
發(fā)明概述本發(fā)明滿(mǎn)足了前述需要，由于已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)某些芳基磺酸/甲醛縮合物提供增強(qiáng)的疏水污垢分散能力和與所有衣物洗滌劑表面活性劑體系相容，在一個(gè)實(shí)施方案中，與液體衣物洗滌劑組合物相容。
本發(fā)明的第一方面涉及具有下式的新型疏水污垢分散劑 其中A單元是亞芳基單元，其中之一是苯基、蒽基或菲基；每個(gè)R獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C1-C4烷基、-O(R3O)mR4，以及它們的混合物；R3是C2-C4直鏈或支鏈亞烷基，R4是氫、C1-C4烷基、苯基、苯基磺酸鹽、-CH2CH(SO3M)CH2OH、-CH2CH(OH)CH2SO3M、-(CH2)eSO3M、-(CH2)fCO2M、-(CH2)eCH(SO3M)-CH2SO3M、-(CH2)eCH(SO2M)-CH2SO3M、-(CH2)fPO3M、-PO3M，或它們的混合物；M是氫或水溶性陽(yáng)離子，指數(shù)f是1至6的整數(shù)，指數(shù)e是0至6的整數(shù)，指數(shù)m是0至25的整數(shù)；R1是磺酸鹽基團(tuán)；R2是氨基；[CAP]是選自下列的鏈封端單元i)氫；ii)具有下式的芳基單元 iii)具有下式的芳基單元
iv)具有下式的芳基單元 v)具有下式的芳基單元 vi)以及它們的混合物；R5是氫、-CH2OH、-CH2OSO3M、-CH3，以及它們的混合物；指數(shù)n具有3至150的平均值；指數(shù)p是0或1；指數(shù)q是0或1；指數(shù)t是0或1。
本發(fā)明的另一方面涉及衣物洗滌劑組合物，其包括a)按重量計(jì)約0.1％至約10％的具有下式的疏水污垢分散劑
其中A單元是亞芳基單元，其選自苯基、萘基、蒽基、菲基，以及它們的混合物；每個(gè)R獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C1-C4烷基、-O(R3O)mR4，以及它們的混合物；R3是C2-C4直鏈或支鏈亞烷基，R4是氫、C1-C4烷基、苯基、苯基磺酸鹽、-CH2CH(SO3M)CH2OH、-CH2CH(OH)CH2SO3M、-(CH2)eSO3M、-(CH2)fCO2M、-(CH2)eCH(SO3M)-CH2SO3M、-(CH2)eCH(SO2M)-CH2SO3M、-(CH2)fPO3M、-PO3M，或它們的混合物；M是氫或水溶性陽(yáng)離子，指數(shù)f是1至6的整數(shù)，指數(shù)e是0至6的整數(shù)，指數(shù)m是0至25的整數(shù)；R1是磺酸鹽基團(tuán)；R2是氨基基團(tuán)；[CAP]是鏈封端單元；b)按重量計(jì)約10％至約80％的表面活性劑體系；和c)余量載體和其它輔助成分。
通過(guò)閱讀下列詳細(xì)描述和所附的權(quán)利要求書(shū)，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將會(huì)對(duì)本發(fā)明的這些和其它一些目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)一目了然。除非另外指明，本文中所述的所有百分?jǐn)?shù)、比率和比例均以重量計(jì)。除非另外指明，本文所述的溫度均以攝氏度(℃)計(jì)。所有引用的文獻(xiàn)均作為參考引入相應(yīng)的部分中。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及物質(zhì)的新型組合物，該物質(zhì)作為疏水的污垢分散劑是有用的。本發(fā)明也涉及液體衣物洗滌劑組合物，其包括疏水污垢分散劑，其是芳基磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物。
液體衣物洗滌劑需要該組合物是穩(wěn)定、可流動(dòng)的液體。在這方面，已開(kāi)發(fā)了表面活性劑體系、酶遞送體系、助劑等，其與較寬范圍的液體洗滌劑表面活性劑體系相容。此外，已開(kāi)發(fā)了污垢分散劑，其能被配制到液體衣物洗滌劑組合物中。根據(jù)污垢類(lèi)型，如親水性和疏水性來(lái)進(jìn)行優(yōu)選的液體衣物洗滌劑分散劑的分類(lèi)。
許多這些優(yōu)選的分散劑是具有寬分子量分布的烷氧基化聚亞烷基亞氨，和烷氧基化的程度依期望的具體性質(zhì)而定。為獲得合適的烷氧基化聚亞烷基亞氨所需的改性很好地描述于現(xiàn)有技術(shù)中。例如，公布于1996年10月15日的Watson等人的美國(guó)專(zhuān)利5,565,145，引入本發(fā)明以供參考，其公開(kāi)了疏水性污垢(油脂、油)分散劑，而公布于1986年7月1日的Vander Meer的美國(guó)專(zhuān)利4,597,898也引入本發(fā)明以供參考，公開(kāi)了親水性污垢(粘土)分散劑。其它涉及多胺分散劑的公開(kāi)內(nèi)容可發(fā)現(xiàn)于公布于1985年10月22日的Connor的美國(guó)專(zhuān)利4,548,744；公布于1985年12月31日的Herbots等人的美國(guó)專(zhuān)利4,561,991；公布于1986年11月5日的Gosselink的美國(guó)專(zhuān)利4,551,506；公布于1986年11月11日的Gosselink的美國(guó)專(zhuān)利4,622,378；公布于1987年5月12日的Oh等人的美國(guó)專(zhuān)利4,664,848；公布于1987年4月21日的Rubingh等人的美國(guó)專(zhuān)利4,659,802；公布于1987年4月28日的Rubingh等人的美國(guó)專(zhuān)利4,661,288；公布于1987年6月30日的VanderMeer的美國(guó)專(zhuān)利4,676,921；公布于1990年1月2日的Vander Meer的美國(guó)專(zhuān)利4,891,160；公布于1999年1月12日的Ghosh等人的美國(guó)專(zhuān)利5,858,948；公布于1999年6月15日的Van Leeuwen等人的美國(guó)專(zhuān)利5,912,221；公布于1999年10月19日的Manohar等人的美國(guó)專(zhuān)利5,968,893；公布于1999年12月21日的Watson等人的美國(guó)專(zhuān)利6,004,922；公布于2000年5月2日的Gosselink等人的美國(guó)專(zhuān)利6,057,278；公布于2000年5月23日的Murata等人的美國(guó)專(zhuān)利6,066,612；公布于2000年6月6日的Gosselink等人的美國(guó)專(zhuān)利6,071,871；公布于2000年6月13日的Rohrbaugh等人的美國(guó)專(zhuān)利6,075,000；公布于2000年7月11日的Watson等人的美國(guó)專(zhuān)利6,087,316；公布于2000年9月19日的Gosselink等人的美國(guó)專(zhuān)利6,121,226；所有專(zhuān)利都引入本發(fā)明以供參考。
本發(fā)明涉及令人驚訝的發(fā)現(xiàn)，即非基于多胺主鏈或任何乙氧基化程度的分散劑能作為疏水分散劑而用于液體衣物洗滌劑組合物中。此外，本發(fā)明的分散劑與聚亞烷氧基取代或未取代的聚亞烷基亞氨分散劑高度相容。實(shí)際上，本發(fā)明的一方面涉及包括分散劑體系的組合物，該分散劑體系是芳基磺酸/甲醛縮合物分散劑與一種或多種基于聚亞烷基亞氨分散劑的混合物。
芳基磺酸/甲醛縮合物本發(fā)明的新型的疏水分散劑具有下式 其中A代表一個(gè)或多個(gè)亞芳基單元，前提條件是至少一個(gè)所述亞芳基單元是苯基、蒽基或菲基。
為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“亞芳基單元”在本發(fā)明中被定義為取代的或未取代的由一個(gè)至三個(gè)環(huán)組成的芳族基，所述單元選自苯基、萘基、蒽基、菲基，以及它們的混合物。本發(fā)明的A單元通過(guò)亞甲基連接，其能被鍵合到亞芳基單元的任何碳原子。當(dāng)被非氫原子R單元、R1單元、R2單元和非氫原子R5單元取代時(shí)，該取代可發(fā)生在任何環(huán)位置。
例如，具有下式的殘基 對(duì)兩個(gè)單元同樣適用
和 該新型分散劑的一個(gè)實(shí)施方案涉及包括苯基和萘基的單元的組合。另一實(shí)施方案涉及萘基與蒽基單元的組合以形成低聚的或聚合的縮合物。任何組合或亞芳基單元可包括所述分散劑，前提條件是至少一個(gè)殘基包括苯基、蒽基或菲基單元。
每個(gè)R獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C1-C4烷基、-O(R3O)mR4，以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，每個(gè)R單元是氫。本發(fā)明這一方面的一個(gè)實(shí)施方案涉及分散劑，其是苯基磺酸和亞萘基磺酸混合物與甲醛的縮合產(chǎn)物。這方面的另一實(shí)施方案涉及亞萘基磺酸和亞蒽基磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物。在另一方面，R是甲基，其中甲基類(lèi)A環(huán)衍生自甲苯磺酸，而對(duì)于萘基環(huán)部分R是氫。
在一個(gè)實(shí)施方案中，其中-O(R3O)mR4單元存在，R4是氫，且指數(shù)m是0，導(dǎo)致一個(gè)或多個(gè)R單元是-OH。R單元的另一方面，其是-O(R3O)mR4單元，涉及烯氧基單元，其能強(qiáng)化分散劑的分散能力或水溶性。一個(gè)實(shí)施方案涉及R3單元，其全部包括用R4單元封端的乙烯單元，所述R4單元等于氫，而另一實(shí)施方案涉及R3單元，其也是用為氫的R4單元封端乙烯與2-丙稀單元的混合物。然而，每一個(gè)這些實(shí)施方案可被改性以具有R4單元，其是烷基，例如，甲基、乙基等。這些烯氧基R單元的來(lái)源可以是聚乙二醇(PEG)、甲氧基聚乙二醇(MPEG)或Pluronics，其是乙烯氧基與丙稀氧基單元的嵌段共聚物，得自ex BASF。如本發(fā)明下面所描述的，在本發(fā)明的一個(gè)方面，R4單元可以包括磺酸鹽單元。
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及苯基醚單元，其中指數(shù)m等于0，R4是苯基。對(duì)于這一實(shí)施方案，配制人員可以磺化或取代任何一個(gè)芳香環(huán)，例如具有下式的芳基單元
R1單元是具有式-SO3M的磺酸鹽基團(tuán)，其中M是氫、水溶性陽(yáng)離子，以及它們的混合物。指數(shù)p是0或1。當(dāng)p是0時(shí)，沒(méi)有磺酸鹽基團(tuán)存在于相應(yīng)的亞芳基單元上。當(dāng)p是1時(shí)，存在至少一個(gè)磺酸鹽基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明，磺酸鹽基團(tuán)可存在于芳香環(huán)上多于一個(gè)的位置或多于一個(gè)的環(huán)上。水溶性陽(yáng)離子的非限制性實(shí)施例包括鋰、鈉、鉀、銨等。為了本發(fā)明的目的，當(dāng)亞芳基單元在制備本發(fā)明的分散劑的過(guò)程中被磺化時(shí)，可能發(fā)生不完全磺化或取代基團(tuán)磺化作用。
本發(fā)明的一個(gè)方面涉及僅包括亞芳基磺酸鹽基團(tuán)的分散劑，例如，只有-SO3M單元連接于芳香環(huán)，如下式 和 然而，依照包括本發(fā)明的分散劑的單元和磺化反應(yīng)進(jìn)行的條件，-SO3M單元不直接連接于芳香環(huán)可以存在。在配制人員將-OH單元轉(zhuǎn)化為烯氧基單元的情況下，當(dāng)未反應(yīng)的苯酚存在時(shí)可能尤其如此。非亞芳基磺化產(chǎn)物的實(shí)施例包括具有下式的單元
和 為了本發(fā)明的目的，這些單元的存在和包括被認(rèn)為是本發(fā)明的一個(gè)方面，除非它們?cè)谒没衔镏麈溨械拇嬖趷夯赜绊懥说途鄣幕蚓酆系幕旌衔锏姆稚┑男再|(zhì)。
R2單元是氨基單元。氨基單元可以是伯、仲、叔或季氨基單元。指數(shù)q是0或1。當(dāng)q是0時(shí)無(wú)氨基單元存在。當(dāng)q等于1時(shí)，至少存在一個(gè)氨基。根據(jù)本發(fā)明，氨基可以存在于芳香環(huán)上多于一個(gè)的位置或多于一個(gè)的環(huán)上。本發(fā)明的一個(gè)方面僅涉及伯氨基單元的存在，其實(shí)施例包括分散劑，其包括具有下式的單元 其可衍生自4-氨基苯磺酸鹽(磺胺酸)。代表封端單元，其截短、終止或結(jié)束低聚物鏈。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員認(rèn)為[CAP]單元的形式可能由形成低聚物的合成步驟產(chǎn)生，例如，過(guò)量的試劑或存在于原料中的雜質(zhì)。配制人員可以取代任何與期望的最終分散劑相容的[CAP]單元，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該[CAP]單元是氫，表明沒(méi)有進(jìn)一步反應(yīng)。盡管[CAP]單元可包括任何相容的部分，在本發(fā)明的一個(gè)方面，[CAP]是選自下列的鏈封端單元i)氫；ii)具有下式的芳基單元
iii)具有下式的芳基單元 iv)具有下式的芳基單元 v)具有下式的芳基單元 vi)以及它們的混合物；
其中R5是氫、-CH2OH、-CH2OSO3M、-CH3，以及它們的混合物；指數(shù)t是0或1。
指數(shù)n具有3至150的平均值。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及指數(shù)是約8至約25的低聚物。配制人員會(huì)認(rèn)可包括大比例的菲基和蒽基亞芳基單元的低聚物將具有每個(gè)n值更高的相應(yīng)的分子量。具有大于約50的n值的低聚物將包括具有大比例苯基和/或萘基亞芳基單元的實(shí)施方案。然而，水溶性或水可分散性的低聚物和能提供污垢分散性質(zhì)的低聚物，無(wú)論n值是3至150，被本發(fā)明包括。
本發(fā)明的一個(gè)方面包括8至15的n值，而另一方面包括15至50的n值。涉及低聚物的最寬范圍的n值的實(shí)施方案，其n值是3至50。
本發(fā)明的一個(gè)方面涉及具有下式的分散劑 其由苯基和萘基磺酸的混合物形成。在這方面的一個(gè)實(shí)施方案中，指數(shù)x是1至150，和指數(shù)y是1至150。在這方面的另一實(shí)施方案中，指數(shù)x是3至18，和指數(shù)y是1。
實(shí)施例110份的甲苯和190份的萘裝入1000mL的燒瓶。在氬氣保護(hù)下的該混合物中緩慢加入150份100％的硫酸。加入之后的溫度被升高至約110℃并攪拌數(shù)小時(shí)。溶液冷卻至約60℃并在保持反應(yīng)溫度在約RT下加入50份37％的甲醛水溶液。往漿液中加入約25份的水并將溶液加熱至接近回流數(shù)小時(shí)。反應(yīng)混合物在還保溫的情況下轉(zhuǎn)移至冰漿液并用Na2CO3中和。溶液蒸發(fā)至干燥并將產(chǎn)品與水溶性有機(jī)鹽分離。
本發(fā)明還涉及液體衣物洗滌劑組合物，其包括具有下式的分散劑
其中A單元是亞芳基單元，其選自苯基、萘基、蒽基、菲基，以及它們的混合物；每個(gè)R獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C1-C4烷基、-O(R3O)mR4，以及它們的混合物；R3是C2-C4直鏈或支鏈亞烷基、R4是氫、C1-C4烷基、-SO3M、苯基、苯磺酸鹽、-CH2CH(SO3M)CH2OH、-CH2CH(OH)CH2SO3M、-(CH2)eSO3M、-(CH2)fCO2M、-(CH2)eCH(SO3M)-CH2SO3M、-(CH2)eCH(SO2M)-CH2SO3M、-(CH2)fPO3M、-PO3M，或它們的混合物；M是氫或水溶性陽(yáng)離子，指數(shù)f是1至6的整數(shù)，指數(shù)e是0至6的整數(shù)，M是氫或水溶性陽(yáng)離子，m是0至25的整數(shù)；R1是磺酸鹽基團(tuán)；R2是氨基基團(tuán)；[CAP]是如本發(fā)明的上所定義的鏈封端單元；指數(shù)n具有約3至約150的平均值。
如下是根據(jù)本發(fā)明的聚合物或低聚物的非限制性實(shí)施例，其適用于衣物洗滌劑組合物并包括萘磺酸殘基。
這些聚合物或低聚物包括Daxad 11、Daxad 11G和KLSex W.R.Grace；Blancol Nex Rhone Poulene表面活性劑；Harol KGex GradenChemical Co.；Lomar LSex漢高公司；Petro Dispersant 425ex WitcoCorp.；和Tamalex Rohm&Haas Co.
制劑本發(fā)明的疏水污垢分散劑適用于任何衣物洗滌劑基質(zhì)，例如，顆粒狀、糊劑、附聚物、液體等。
本發(fā)明的一個(gè)方面涉及液體衣物洗滌劑組合物，其提供穩(wěn)定、可流動(dòng)的液體基質(zhì)。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及組合物，其包括a)按重量計(jì)約0.1％至約10％的本發(fā)明的疏水分散劑。
b)按重量計(jì)約10％，在一個(gè)實(shí)施方案中按重量計(jì)約10％至約80％的表面活性劑體系，在還另一個(gè)實(shí)施方案中按重量計(jì)約10％至約60％的表面活性劑體系，其中另一實(shí)施方案按重量計(jì)包括約15％至約30％的表面活性劑體系，所述表面活性劑體系包括i)0.01％，然而依照本發(fā)明的方面或?qū)嵤┓桨福缦碌姆秶呛线m的按重量計(jì)約0.1％至約100％；約1％至約80％；約1％至約60％，約1％至約30％的一種或多種陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鹽，鏈中支化的烷基苯磺酸鹽；直鏈烷基硫酸鹽、鏈中支化的硫酸鹽、直鏈烯氧基硫酸鹽、鏈中支化的烯氧基硫酸鹽，以及它們的混合物；ii)可任選地，0.01％，然而依照本發(fā)明的方面或?qū)嵤┓桨福铝蟹秶呛线m的按重量計(jì)約0.1％至約100％；約1％至約80％；約1％至約60％，約1％至約30％的一種或多種非離子表面活性劑，其選自醇、醇乙氧基化物、聚氧化乙烯烷基酰氨，以及它們的混合物；和c)余量載體和其它輔助成分。
當(dāng)本發(fā)明的液體洗滌劑組合物被使用時(shí)，經(jīng)過(guò)稀釋?zhuān)盟芤旱膒H值是約7至約8.5。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案在使用中具有約8的洗滌水pH值。
本發(fā)明的制劑可包括分散劑體系，其包括一種或多種分散劑，所述體系包括本發(fā)明的一種或多種疏水污垢分散劑。所述混合的分散劑組合物包括a)按所述洗滌劑組合物重量計(jì)約0.1％至約10％的污垢分散劑體系，所述體系包括
i)按重量計(jì)約1％至約100％的本發(fā)明的芳基磺酸鹽甲醛縮合物疏水污垢分散劑；ii)可任選地，按重量計(jì)約1％至約99％的另一疏水污垢分散劑；iii)可任選地，按重量計(jì)約1％至約99％的一種或多種親水污垢分散劑；b)按重量計(jì)約10％，在一個(gè)實(shí)施方案中按重量計(jì)約10％至約80％，在還另一個(gè)實(shí)施方案中約10％至約60％，其中另一個(gè)實(shí)施方案包括按重量計(jì)約15％至約30％的本發(fā)明的表面活性劑體系；和c)余量載體和其它輔助成分。
本發(fā)明的這方面的一個(gè)實(shí)施方案包括a)按所述液體衣物洗滌劑組合物重量計(jì)約1％至約5％的污垢分散劑體系，所述分散劑體系包括i)按重量計(jì)約50％至約80％的本發(fā)明的芳基磺酸鹽甲醛縮合物疏水污垢分散劑；ii)按重量計(jì)約20％至約50％的具有下式的疏水污垢分散劑 其中R是C2-C3直鏈或支鏈亞烷基，E是具有下式的烯氧基單元-(R1O)kHR1是直鏈或支鏈C2-C4亞烷基，k具有11至50的平均值；B是通過(guò)支化的主鏈的延續(xù)；指數(shù)m和n具有值，所述值如聚亞烷基亞氨主鏈分子量是約600至約2000；和iii)可任選地，按重量計(jì)約1％至約99％的具有下式的親水污垢分散劑
其中R是乙烯，E是具有下式的烯氧基單元-(R1O)kHR1是乙烯；k具有15至18的平均值；B是通過(guò)支化的主鏈的延續(xù)；m是0至3；n是0至3。
另一用于本發(fā)明的分散劑體系的合適的分散劑包括具有下式的聚亞烷基亞氨 其中R是C2-C3直鏈或支鏈亞烷基，E是具有下式的烯氧基單元-(R1O)kR2R1是乙烯，R2是氫、陰離子單元，以及它們的混合物；以及它們的混合物；k具有1至50的平均值；Q是C1-C22烷基、苯基，以及它們的混合物；B是通過(guò)支化的主鏈的延續(xù)；指數(shù)m和n具有值，所述值如聚亞烷基亞氨主鏈的分子量，在乙氧基化和季銨化之前其是約60至約600；A是水溶性陰離子。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及組合物，其包括具有下式的兩性離子分散劑 其中R是C4-C12烷基或具有下式的單元-(R4O)xR3(OR4)x-
其中R3是C2-C6亞烷基，R4是C3-C6亞烷基；和x是2至6；E是具有下式的烯氧基單元-(R1O)kR2R1是乙烯，R2是氫、陰離子單元，以及它們的混合物；以及它們的混合物；k具有1至50的平均值；Q是C1-C22烷基、苯基，以及它們的混合物。所述分散劑的一個(gè)實(shí)施例包括混合物或季銨化的二胺，其中每一個(gè)R等于六亞甲基，Q等于甲基和其中混合物中約35％至約70％的所述R2單元是-SO3H，k值平均是約24。
表面活性劑體系本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物包括表面活性劑體系。本發(fā)明的表面活性劑體系可包括任何去污表面活性劑，其非限制性實(shí)施例包括一種或多種鏈中支化的烷基硫酸鹽表面活性劑，一種或多種鏈中支化的烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑，一種或多種鏈中支化的芳基磺酸鹽表面活性劑，一種或多種非鏈中支化的磺酸鹽、硫酸鹽、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑，以及它們的混合物。
存在于本發(fā)明組合物中的表面活性劑總量是所述組合物重量的約10％重量，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，表面活性劑的含量是約10％至約80％。在另一個(gè)實(shí)施方案中，表面活性劑的含量是所述組合物重量的約10％至約60％，其中在另一個(gè)實(shí)施方案中包括占所述組合物重量約15％至約30％的表面活性劑。
本發(fā)明使用的表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括a)C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C6-C18鏈中支化的芳基磺酸鹽(BLAS)；c)C10-C20伯、a或w-支化的和無(wú)規(guī)烷基硫酸鹽(AS)；d)C14-C20中鏈的支鏈烷基硫酸鹽(BAS)；e)C10-C18仲烷基(2，3)硫酸鹽，在1966年2月8日授予Morris的美國(guó)專(zhuān)利3,234,258、1991年12月24日授予Lutz的美國(guó)專(zhuān)利5,075,041、1994年9月20日授予Lutz等人的美國(guó)專(zhuān)利5,349,101、和1995年2月14日授予Prieto的美國(guó)專(zhuān)利5,389,277中敘述了這些硫酸酯，所述每篇專(zhuān)利均引入本文以供參考；f)C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中優(yōu)選x是1-7；g)C14-C20中鏈的支鏈烷基烷氧基硫酸鹽(BAExS)。
h)C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選包括1-5個(gè)乙氧基單元；i)C12-C18烷基乙氧基化物，C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元是乙烯氧基與丙稀氧基單元的混合物，C12-C18醇和C6-C12烷基酚與氧化乙烯/氧化丙稀嵌段共聚物的縮合物，所述嵌段共聚物為特別是Pluronicex BASF，其公開(kāi)于公布于1975年12月30日的Laughlin等人的美國(guó)專(zhuān)利3,929,678，該專(zhuān)利引入本發(fā)明以供參考；j)C14-C22中鏈的支鏈烷基烷氧基化物，BAEx；k)在1986年1月26日授予Llenado的美國(guó)專(zhuān)利4,565,647中公開(kāi)的烷基多糖，該專(zhuān)利引入本文以供參考；l)下式的Pseudoquat表面活性劑 其中R是C4-C10烷基，R1選自C1-C4烷基，-(CH2CHR2O)yH，以及它們的組合；R2是氫、乙基、甲基，以及它們的組合；y是1至5；x是2至4；對(duì)于本發(fā)明的目的而言，特別有用的pseudoquat表面活性劑包括R等于組合的C8-C10烷基，R1等于甲基；并且x等于3的那些；這些表面活性劑記述于美國(guó)專(zhuān)利5.916,862(Morelli等人，1999年6月29日發(fā)布)，該專(zhuān)利引入本文以供參考；m)下式的多羥基脂肪酰胺 其中R7是C5-C31烷基；R8選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基，Q是具有直鏈的烷基鏈的多羥基烷基部分(其中至少3個(gè)羥基與烷基鏈直接相連)或其烷氧基化的衍生物；優(yōu)選的烷氧基是乙氧基或丙氧基以及它們的組合。這些表面活性劑記述于美國(guó)專(zhuān)利5,489,393(Connor等人，1996年2月6日公布)和美國(guó)專(zhuān)利5,45,982(Murch等人，1995年10月3日公布)中，這兩篇專(zhuān)利引入本文以供參考。
本發(fā)明中鏈支化的烷基硫酸鹽表面活性劑，具有下式 烷基烷氧基硫酸鹽具有下式 烷基烷氧基化物具有下式 其中R、R1和R2各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基以及它們的組合；前提條件是R、R1和R2中的至少一個(gè)不是氫；優(yōu)選R、R1和R2是甲基；優(yōu)選R、R1和R2中的一個(gè)是甲基并且其它是氫。中鏈的支鏈烷基硫酸鹽和烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑中的碳原子總數(shù)是14至20；下標(biāo)w是0至13的整數(shù)；x是0至13的整數(shù)；y是0至13的整數(shù)；z至少是1的整數(shù)；前提條件是w+x+y+z是8至14并且表面活性劑中的碳原子總數(shù)是14至20；R3是C1-C4的直鏈或支鏈亞烷基，優(yōu)選亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基，以及它們的組合。
M表示陽(yáng)離子，優(yōu)選氫、水溶性陽(yáng)離子，以及它們的組合。水溶性陽(yáng)離子的非限制性實(shí)例包括鈉、鉀、鋰、銨、烷基銨鹽，以及它們的組合。
酶酶是本發(fā)明優(yōu)選的輔助成分。酶的選定留給配制人員進(jìn)行，然而，本發(fā)明如下描述了本發(fā)明的液體衣物洗滌劑中酶的使用。
如本發(fā)明使用的“去污酶”是指任何在液體衣物、硬表面或個(gè)人護(hù)理洗滌劑組合物中具有清潔、移除污垢或具有有益效果的酶。優(yōu)選的去污酶是水解酶，如蛋白酶和脂肪酶。優(yōu)選的為了液體衣物之目的的酶包括但不限于特別是蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶和過(guò)氧化物酶。
蛋白酶本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物可進(jìn)一步包括按重量計(jì)至少0.001％的蛋白酶。然而，有效量的蛋白酶足以用于本發(fā)明描述的液體衣物洗滌劑組合物中。術(shù)語(yǔ)“有效量”是指在基質(zhì)如織物上能產(chǎn)生清潔、銹跡除去、污垢移除、增白、除臭或增進(jìn)新鮮效果的任何量。對(duì)于目前的商業(yè)制備在實(shí)際方面，典型的量為按重量計(jì)每克洗滌劑組合物中約5mg，更典型地為0.01mg至3mg的活性酶。然而應(yīng)表明，本發(fā)明的組合物典型地包括按重量計(jì)0.001％至5％的商品酶制備，其它實(shí)施方案將包括按重量計(jì)0.01％至1％的商品酶制備。本發(fā)明的蛋白酶通常以能足夠提供每克組合物0.005至0.1 Anson單位(AU)的活性的量存在于商品酶制備中。
本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的一個(gè)實(shí)施方案包括改性的蛋白酶，其衍生自amyloliquefaciens或遲緩芽孢桿菌，其描述于公布于1997年10月21日的Baeck等人的美國(guó)專(zhuān)利5,679,630。此外，蛋白酶A的變體(BPN′)，其是非天然產(chǎn)生的羰基水解酶變體。與前體羰基水解酶相比，其具有不同的蛋白分解活性、穩(wěn)定性、底物特異性、pH特征圖和/或性能特征，該變體的氨基酸序列衍生自所述前體羰基水解酶。這一變體BPN′公開(kāi)于1985年1月9日的EP 130,756 A中。
進(jìn)一步合適的蛋白酶是蛋白酶B，非天然產(chǎn)生的羧基水解酶變體，其與前體羧基水解酶相比具有不同的蛋白分解活性、穩(wěn)定性、底物特異性、pH特征圖和/或性能特征，該變體的氨基酸序列衍生自所述前體羧基水解酶。蛋白酶B是BPN′的變體，其中在位置+217的酪氨酸被亮氨酸取代，其進(jìn)一步公開(kāi)于1987年4月28日的EP 303,761 A和1985年1月9日的EP 130,756A。也合適的是對(duì)漂白穩(wěn)定的蛋白酶B的變體，特別是蛋白酶B-BSV是變體，其中位置166、169的甘氨酸和位置222的甲硫氨酸被取代。
用于本發(fā)明的另一合適的蛋白酶是蛋白酶C，其是堿性絲氨酸蛋白酶的變體得自遲緩芽孢桿菌，其中賴(lài)氨酸代替了位置27的精氨酸，酪氨酸代替了位置104的纈氨酸，絲氨酸代替了位置123的精氨酸，和丙氨酸代替了位置274的蘇氨酸，描述于EP 909159584，與公布于1991年5月16日的WO91/06637相對(duì)應(yīng)。
另一合適的蛋白酶是蛋白酶D，得自遲緩芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的羧基水解酶變體，其具有未發(fā)現(xiàn)于自然界的氨基酸序列，其衍生自通過(guò)以描述于公布于1995年4月20日的Genencor International的WO 95/10615的多個(gè)氨基酸殘基取代前提羧基水解酶中不同氨基酸。
合適的酶公開(kāi)于WO 9203529 A，WO 9510591，WO和WO 9425583，WO99/20723，WO 99/20726，WO 99/20727，EP 251 446，WO 91/06637，WO 91/02792，WO 95/23221，WO 93/18140 A，WO 92/03529 A，WO 95/07791，WO 94/25583和EP 516 200。
在本發(fā)明中有益的可商購(gòu)獲得的蛋白酶有ALCALASE、DURAZYM、SAVINASE、EVERLASE和KANNASE和ESPERASEex Novo和MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEMex Genencor.
除了蛋白酶之外，淀粉酶，其非限制性實(shí)施例是RAPIDASE、TERMAMYL、FUNGAMYL和DURAMYL也適用于本發(fā)明的組合物。
除了蛋白酶之外，纖維素酶，其非限制性實(shí)施例公開(kāi)于1984年3月6日的Barbesgoard等人的美國(guó)專(zhuān)利4,435,307，GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832也適用于本發(fā)明的組合物。
此外，酯酶適用于本發(fā)明的組合物。酯酶的非限制性實(shí)施例公開(kāi)于GB1,372,034，酯酶P Amano(Amano-P)、Amano-CES、或酯酶ex粘稠色桿菌，如粘稠色桿菌var.lipolyticum NRRLB 3673的脂肪酶Amano-CES；得自美國(guó)Biochemical Corp.和荷蘭Disoynth Co.的粘稠色桿菌脂肪酶；和來(lái)源于內(nèi)生假單胞菌的脂肪酶。衍生自Humicola lanuginosa的LIPOLASE酶，其可商購(gòu)自Novo，也參見(jiàn)EP 341,947，是優(yōu)選的用于本發(fā)明的酶。以過(guò)氧化物酶穩(wěn)定化的酯酶和淀粉酶的變體描述于授予Novo的WO 9414951 A，也參見(jiàn)WO 9205249和RD 94359044。
在Genencor的WO 8809367A中描述了適合在本發(fā)明中使用的角質(zhì)酶。
過(guò)氧化物酶可與氧源組合使用，如過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)氧化氫等以提供“溶液漂白”或防止在洗滌過(guò)程中從基質(zhì)移下的染料或顏料轉(zhuǎn)移至洗滌溶液中存在的基質(zhì)上。已知的過(guò)氧化物酶包括辣根過(guò)氧化物酶、木素酶和鹵代過(guò)氧化物酶如氯代或溴代過(guò)氧化物酶。含過(guò)氧化物酶的洗滌劑組合物公開(kāi)于1989年10月19日授予Novo的WO 89099813 A，和授予Novo的WO 8909813A。
另一本發(fā)明的合適的酶是甘露聚糖酶。當(dāng)存在時(shí)，甘露聚糖酶包括約0.0001％至約0.1％，然而，在一個(gè)實(shí)施方案中該酶包括0.0005％至約2％。本發(fā)明的還一方面涉及液體衣物洗滌劑組合物，在所述組合物中其包括按重量計(jì)約0.001％至約0.02％的甘露聚糖酶。
本發(fā)明的組合物還可包括葡聚木糖酶。為了本發(fā)明的目的，合適的葡聚木糖酶是呈現(xiàn)具體的對(duì)葡聚木糖的內(nèi)葡聚糖酶活性。葡聚木糖酶以按重量計(jì)0.0001％至2％的所述組合物的量被摻入本發(fā)明的組合物。其它實(shí)施方案包括0.0005％至0.1％，而另一實(shí)施方案包括按重量計(jì)0.001％至0.02％的純酶。
如下公開(kāi)了合適的酶的使用。公布于2000年10月17日的Barnabas等人的美國(guó)專(zhuān)利6,133,277；公布于2000年4月4日的Sorrie等人的美國(guó)專(zhuān)利6,046,149；公布于1999年12月28日的Baillely等人的美國(guó)專(zhuān)利6,008,178；公布于1999年8月10日的Lappas等人的美國(guó)專(zhuān)利5,935,271；公布于1999年8月3日的Ghosh等人的美國(guó)專(zhuān)利5,932,532；公布于1999年7月20日的Baillely等人的美國(guó)專(zhuān)利5,925,609；公布于1999年7月6日的Baillely等人的美國(guó)專(zhuān)利5,919,272；公布于1999年1月12日的Ghosh等人的美國(guó)專(zhuān)利5,858,948；公布于1999年1月12日的Foley等人的美國(guó)專(zhuān)利5,858,946；公布于1998年3月31日的Johnston等人的美國(guó)專(zhuān)利5,733,473，所有專(zhuān)利都引入本發(fā)明以供參考。
酶穩(wěn)定體系本發(fā)明中的組合物可包括按重量計(jì)約0.001％至約10％的酶穩(wěn)定體系。一個(gè)實(shí)施方案包括按重量計(jì)約0.005％至約8％的所述體系，而另一方面包括按重量計(jì)約0.01％至約6％的酶穩(wěn)定體系。該酶穩(wěn)定體系可以是任何與去污酶相容的穩(wěn)定體系。穩(wěn)定體系可包括，例如，鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸，以及它們的混合物，并且其設(shè)計(jì)強(qiáng)調(diào)依洗滌劑組合物的類(lèi)型和物理形式的不同的穩(wěn)定問(wèn)題。
穩(wěn)定體系公開(kāi)于公布于1985年8月27日的Severson的美國(guó)專(zhuān)利4,537,706和公布于1987年3月24日的Baginski等人的美國(guó)專(zhuān)利4,652,392。
漂白體系本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物可任選地包括漂白體系。漂白體系的非限制性實(shí)施例包括次鹵酸鹽漂白劑、過(guò)氧漂白體系或過(guò)渡金屬零過(guò)氧體系。過(guò)氧體系典型地包括“漂白劑”(過(guò)氧化氫源)和“引發(fā)劑”或“催化劑”，然而，包括預(yù)形成的漂白劑。過(guò)氧體系的催化劑可包括過(guò)渡金屬體系。此外，某些過(guò)渡金屬絡(luò)合物能在不存在過(guò)氧化氫源時(shí)提供漂白體系。
包括漂白體系的本發(fā)明的組合物包括a)按重量計(jì)約0.1％至約10％的本發(fā)明的疏水分散劑。
b)按重量計(jì)約0.01％的表面活性劑體系。在一個(gè)實(shí)施方案中該組合物包括約0.1％至約60％，在另一實(shí)施方案中包括按重量計(jì)約1％至約30％的表面活性劑體系。這方面的表面活性劑體系包括i)0.01％，在一個(gè)實(shí)施方案中約0.1％至約100％，在另一實(shí)施方案中按重量計(jì)約1％至約80％的一種或多種陰離子表面活性劑。然而，其它實(shí)施方案包括按重量計(jì)1％至約60％，或在另一實(shí)施方案中至約30％的一種或多種陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鹽、鏈中支化的烷基苯磺酸鹽、直鏈烷基硫酸鹽、鏈中支化的硫酸鹽、直鏈烯氧基硫酸鹽、鏈中支化的烯氧基硫酸鹽，以及它們的混合物；ii)可任選地，0.01％至約99.99％，在一個(gè)實(shí)施方案中按重量計(jì)約0.1％至約80％的非離子表面活性劑，而在另一實(shí)施方案中約1％至約60％，或在另一實(shí)施方案中按重量計(jì)約30％的一種或多種非離子表面活性劑，其選自醇、醇乙氧基化物、聚氧化烯烷基酰氨，以及它們的混合物；c)約1％，或在另一實(shí)施方案中約5％至約80％，然而一個(gè)實(shí)施方案包括按重量計(jì)約1％至約50％的過(guò)氧漂白體系，其包括
i)按所述漂白體系重量計(jì)約40％的過(guò)氧化氫源；ii)可任選地按所述漂白體系重量計(jì)約0.1％的漂白活化劑；iii)可任選地按所述漂白體系重量計(jì)約1ppb(0.0000001％)的過(guò)渡金屬漂白催化劑；iv)可任選地按所述漂白體系重量計(jì)約0.1％的預(yù)形成的過(guò)氧漂白劑；和d)余量載體和其它輔助成分。
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案可包括按重量計(jì)100％的本發(fā)明如上所述的非離子表面活性劑。
其它方面包括i)按所述漂白體系重量計(jì)約50％至約99.9％的過(guò)氧化氫源；和ii)按所述漂白體系重量計(jì)約0.1％至約50％的漂白活化劑。
i)按所述漂白體系重量計(jì)約60％至約95％的過(guò)氧化氫源；和ii)按所述漂白體系重量計(jì)約5％至約40％的漂白活化劑。
i)按所述漂白體系重量計(jì)約60％至約80％的過(guò)氧化氫源；和ii)按所述漂白體系重量計(jì)約20％至約40％的漂白活化劑。
其它方面包括金屬漂白催化劑的使用，例如，實(shí)施方案包括i)按重量計(jì)0.01％的過(guò)氧化氫源；和iii)按組合物的重量計(jì)約100ppb(0.00001％)至約99.9％的過(guò)渡金屬漂白催化劑；或iii)按組合物的重量計(jì)約500ppb(0.00005％)至約50％的過(guò)渡金屬漂白催化劑；或iii)按組合物的重量計(jì)約1ppm(0.0001％)至約5％的過(guò)渡金屬漂白催化劑；或iii)按組合物的重量計(jì)約1ppm(0.0001％)至約500ppm(0.05％)的過(guò)渡金屬漂白催化劑。
漂白劑-結(jié)合到本發(fā)明中的Kirk Othmer′s Encyclopedia of ChemicalTechnology，4th Ed(1992，John Wiley&Sons)，Vol.4，pp.271-300“Bleaching Agents(Survey)”詳述了過(guò)氧化氫源，包括各自形式的過(guò)硼酸鈉和過(guò)碳酸鈉，包括各自包衣和改性形式。
適用于本發(fā)明的組合物的過(guò)氧化氫源包括但不限于過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硫酸鹽，以及它們的混合物。優(yōu)選的過(guò)氧化氫源是過(guò)硼酸鈉一水合物、過(guò)硼酸鈉四水合物、過(guò)碳酸鈉和過(guò)硫酸鈉，更優(yōu)選的是過(guò)硼酸鈉單水合物、過(guò)硼酸鈉四水合物和過(guò)碳酸鈉。當(dāng)存在時(shí)，過(guò)氧化氫源存在的量為按重量計(jì)約40％，優(yōu)選地約50％，更優(yōu)選地約60％至約100％，優(yōu)選地至約95％，更優(yōu)選地至約80％的漂白體系。包含漂白劑的預(yù)浸透組合物的實(shí)施方案可包括5％至9 9％的過(guò)氧化氫源。
優(yōu)選的過(guò)碳酸鹽漂白劑包括干燥顆粒，所述顆粒的平均粒徑為約500微米至約1,000微米，不超過(guò)約10％重量的所述顆粒小于約200微米，并且不超過(guò)約10％重量的所述顆粒大于約1,250微米。過(guò)碳酸鹽可任選地使用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑進(jìn)行包衣。
漂白活化劑優(yōu)選地將組合物中的過(guò)氧化氫源(過(guò)氧漂白組分)與活化劑(過(guò)酸前體)配制在一起。該活化劑的含量為約0.01％，在一個(gè)實(shí)施方案中活化劑含量為約0.5％至約15％，然而，另一實(shí)施方案包括約1％至約10％。其它合適的實(shí)施方案包括按組合物的重量計(jì)不多于約8％的合適的活化劑。而且，漂白活化劑將包括按重量計(jì)約0.1％至約60％的漂白體系自身。例如，當(dāng)本發(fā)明描述的漂白體系包括按重量計(jì)60％的漂白活化劑(本發(fā)明這方面的最大量)和所述組合物(漂白組合物、衣物洗滌劑和其它)包括按重量計(jì)15％的所述活化劑(按重量計(jì)的最大量)時(shí)，所述組合物將包括按重量計(jì)25％的漂白劑體系(其60％是漂白活化劑，40％是過(guò)氧化氫源)。然而，這個(gè)實(shí)施例并不意味著把配制人員限制于60∶40的活化劑對(duì)過(guò)氧化氫源的比率。
包含漂白劑的組合物不同的實(shí)施方案將具有過(guò)氧漂白化合物(作為AvO)與漂白活化劑變化的摩爾比率。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括約20∶1至約1∶1的漂白化合物對(duì)活化劑的比率。另一實(shí)施方案包括約10∶1至約1∶1，其中約3∶1至1∶1是另一實(shí)施方案。
活化劑的非限制性實(shí)施例選自四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲?；簝?nèi)酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲?；簝?nèi)酰胺、3-氯苯甲?；簝?nèi)酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸鹽(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸鹽(C10-OBS)、苯甲?；靸?nèi)酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸鹽(C8-OBS)、過(guò)可水解酯，以及它們的混合物，最優(yōu)選苯甲?；簝?nèi)酰胺和苯甲?；靸?nèi)酰胺。本發(fā)明的包含漂白劑的組合物的一方面中尤其令人感興趣的是在pH范圍約8至約9.5時(shí)漂白活化劑具有OBS或VL離去基。
疏水漂白活化劑包括但不限于壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、4-[N-(壬?；?氨基己酰氧基]-苯磺酸鈉鹽(NACA-OBS)，其實(shí)施例描述于美國(guó)專(zhuān)利5,523,434，十二酰氧基苯磺酸鹽(LOBS或C12-OBS)，10-十一碳烯酰氧基苯磺酸鹽(UDOBS或C11-OBS，在10位有不飽和度)，和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
漂白活化劑的非限制性實(shí)施例是那些描述于公布于1997年12月16日的Christie等人的美國(guó)專(zhuān)利5,698,504；1997年12月9日的Christie等人的美國(guó)專(zhuān)利5,695,679。1997年11月11日公布的Willey等人的美國(guó)專(zhuān)利5,686,401；1997年11月11日公布的Hartshorn等人的美國(guó)專(zhuān)利5,686,014；1995年4月11日公布的Willey等人的美國(guó)專(zhuān)利5,405,412；1995年4月11日公布的Willey等人的美國(guó)專(zhuān)利5,405,413；1992年7月14日公布的Mitchel等人的美國(guó)專(zhuān)利5,130,045；和1983年11月1日公布的Chung等人的美國(guó)專(zhuān)利4,412,934；以及未決的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)08/709,072，08/064,564；?；鶅?nèi)酰氨活化劑描述于美國(guó)專(zhuān)利5,698,504，美國(guó)專(zhuān)利5,695,679和美國(guó)專(zhuān)利5,686,014，每個(gè)如上引入本發(fā)明，對(duì)本發(fā)明是有益的，尤其是?；簝?nèi)酰氨(參見(jiàn)例如WO 94-28102 A)和?；靸?nèi)酰氨于公布于1996年4月2日的Willey等人的美國(guó)專(zhuān)利5,503,639，所有專(zhuān)利都引入本發(fā)明以供參考。
當(dāng)將漂白活化劑配制進(jìn)入衣物洗滌劑組合物時(shí)公布于1999年11月23日的Chapman等人的美國(guó)專(zhuān)利5,990,070；和公布于1999年5月18日的Chapman等人的美國(guó)專(zhuān)利5,905,067，兩者都包括到本發(fā)明中以供參考，公開(kāi)意味著將液體活化劑應(yīng)用到固體或顆粒狀的衣物洗滌劑組合物中。
也可包括四取代的漂白活化劑。本清潔組合物優(yōu)選地包括季取代的漂白活化劑(QSBA)或季取代的過(guò)酸(QSP)；更優(yōu)選前者。QSBA結(jié)構(gòu)進(jìn)一步描述于公布于1997年11月11日的Willey等人的美國(guó)專(zhuān)利5,686,015；公布于1997年8月5日的Taylor等人的美國(guó)專(zhuān)利5,654,421；公布于1995年10月24日的Gosselink等人的美國(guó)專(zhuān)利5,460,747；公布于1996年12月17日的Miracle等人的美國(guó)專(zhuān)利5,584,888；和公布于1996年11月26日的Taylor等人的美國(guó)專(zhuān)利5,578,136；所有專(zhuān)利都引入本發(fā)明以供參考。
用于本發(fā)明的高度優(yōu)選的漂白活化劑是如美國(guó)專(zhuān)利5,698,504、美國(guó)專(zhuān)利5,695,679和美國(guó)專(zhuān)利5,686,014中所述的酰胺取代的那些，上文引用了這些文獻(xiàn)。這類(lèi)漂白活化劑的優(yōu)選實(shí)例包括(6-辛酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽，以及它們的混合物。
上面引用的美國(guó)專(zhuān)利5,698,504、5,695,679和5,686,014每一篇中，以及在1990年10月30日公布的Hodge等人的美國(guó)專(zhuān)利4,966,723中公開(kāi)的其它有效活化劑，包括苯并噁嗪型活化劑，例如在1，2-位置上結(jié)合了-C(O)OC(R1)＝N-部分的C6H4環(huán)的那些。
根據(jù)活化劑及其確切應(yīng)用，具有約6至約13，優(yōu)選約9.0至約10.5的使用pH的漂白體系可獲得良好的漂白結(jié)果。一般來(lái)講，例如具有吸電子部分的活化劑的使用pH為近中性或略低于中性pH的范圍。為確保這樣的pH，可使用堿和緩沖劑。
過(guò)渡金屬漂白催化劑本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物可任選地包括包含一種或多種漂白催化劑的漂白體系。選定的漂白催化劑特別是5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)氯化物可被配制到漂白體系中，其不需要過(guò)氧化氫源或過(guò)氧漂白劑。該組合物包括按組合物的重量計(jì)約1ppb(0.0000001％)，更優(yōu)選地約100ppb(0.00001％)，還更優(yōu)選地約500ppb(0.00005％)，仍更優(yōu)選地約1ppm(0.0001％)至約99.9％，更優(yōu)選至約50％，還更優(yōu)選至約5％，仍更優(yōu)選至約500ppm(0.05％)的過(guò)渡金屬漂白催化劑。
合適的基于錳的催化劑的非限制性實(shí)施例公開(kāi)于公布于1996年11月19日的Miracle等人的美國(guó)專(zhuān)利5,576,282；公布于1993年9月21日的Favre等人的美國(guó)專(zhuān)利5,246,621；公布于1993年9月14日的Favre等人的美國(guó)專(zhuān)利5,244,594；公布于1993年3月16日的Jureller等人的美國(guó)專(zhuān)利5,194,416；公布于1992年5月19日的van Vliet等人的美國(guó)專(zhuān)利5,114,606；公布于1984年2月7日的Bragg的美國(guó)專(zhuān)利4,430,243；公布于1992年5月19日的van Kralingen的美國(guó)專(zhuān)利5,114,611；公布于1988年3月1日的Rerek的美國(guó)專(zhuān)利4,728,455；公布于1994年2月8日的Madison的美國(guó)專(zhuān)利5,284,944；公布于1993年9月21日的van Dijk等人的美國(guó)專(zhuān)利5,246,612；公布于1993年10月26日的Kerschner等人的美國(guó)專(zhuān)利5,256,779；公布于1994年1月18日的Kerschner等人的美國(guó)專(zhuān)利5,280,117；公布于1993年12月28日的Kerschner等人的美國(guó)專(zhuān)利5,274,147；公布于1992年10月6日的Kerschner等人的美國(guó)專(zhuān)利5,153,161；和公布于1993年7月13日的Martens等人的美國(guó)專(zhuān)利5,227,084；和下列歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)549,271 A1，549,272 A1，544,440A2，和544,490 A1。
合適的基于鈷的催化劑的非限制性實(shí)施例公開(kāi)于公布于1997年1月28日的Perkins等人的美國(guó)專(zhuān)利5,597,936；公布于1997年1月21日的Miracle等人的美國(guó)專(zhuān)利5,595,967；公布于1997年12月30日的Perkins等人的美國(guó)專(zhuān)利5,703,030；公布于1989年3月7日的Diakun等人的美國(guó)專(zhuān)利4,810,410；M.L.Tobe的“Base Hydrolysis of Transition-MetalComplexes”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1至94頁(yè)；J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，第1043至45頁(yè)；The Synthesis andCharacterization of Inorganic Compounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，第461至3頁(yè)；“Inorg.Chem.”，18，第1497至1502頁(yè)(1979)；“Inorg.Chem.”，21，第2881至2885頁(yè)(1982)；“Inorg.Chem.”，18，第2023至2025頁(yè)(1979)；“Inorg.Synthesis”，第173至176頁(yè)(1960)；和“Journal of Physical Chemistry”，56，第22至25頁(yè)(1952)。
優(yōu)選的包括漂白催化劑的大環(huán)配體的進(jìn)一步實(shí)施例描述于公開(kāi)于1998年9月11日的WO 98/39406，該專(zhuān)利引入本發(fā)明以供參考。這些漂白催化劑的合適的實(shí)施例包括二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(II)水合-羥基-5，1 2-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(III)
二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷四氟硼酸錳(II)二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(III)二氯-5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5，12-二芐基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正辛基-1 2-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II).
如下是本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的非限制性實(shí)施例。
表1重量％
1.按照公布于1999年6月29日的Morelli等人的美國(guó)專(zhuān)利5.916,862。
2.自頂棕櫚仁油。
3.Daxad 11ex W.R.Grace。
4.二亞乙基三胺五醋酸鹽。
5.C8-C10APA＝C8-C10酰氨基丙氨如下是本發(fā)明的小型液體餐具洗滌劑的非限制性實(shí)施例。
表II重量％
1.C12-C14烷基C6葡萄糖胺酰胺2.甜菜堿表面活性劑3.As Mg2+.
4.As Ca2+.
5.例如，枯烯磺酸鈉。
6.Daxad 11ex W.R.Grace。
權(quán)利要求
1.具有下式的疏水污垢分散劑 其中A單元是亞芳基單元，其中之一是苯基、蒽基或菲基；每個(gè)R獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C1-C4烷基、-O(R3O)mR4，以及它們的混合物；R3是C2-C4直鏈或支鏈亞烷基，R4是氫、C1-C4烷基、苯基、苯基磺酸鹽、-CH2CH(SO3M)CH2OH、-CH2CH(OH)CH2SO3M、-(CH2)eSO3M、-(CH2)fCO2M、-(CH2)eCH(SO3M)-CH2SO3M、-(CH2)eCH(SO2M)-CH2SO3M、-(CH2)fPO3M、-PO3M，或它們的混合物；M是氫或水溶性陽(yáng)離子，所述指數(shù)f是1至6的整數(shù)，所述指數(shù)e是0至6的整數(shù)，m是0至25的整數(shù)；R1是磺酸鹽基；R2是氨基；[CAP]是選自下列的鏈封端單元i)氫；ii)具有下式的芳基單元 iii)具有下式的芳基單元 iv)具有下式的芳基單元 v)具有下式的芳基單元 vi)以及它們的混合物；R5是氫、-CH2OH、-CH2OSO3M、-CH3，以及它們的混合物；所述指數(shù)n具有3至150的平均值；所述指數(shù)p是0或1；所述指數(shù)q是0或1；所述指數(shù)t是0或1。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中1 0％的所述R單元是C1烷基。
3.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中R是氫。
4.具有下式的疏水污垢分散劑 其中每個(gè)R獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C1-C4烷基，以及它們的混合物；[CAP]是選自下列的鏈封端單元i)氫；ii)具有下式的芳基單元 iii)具有下式的芳基單元 iv)以及它們的混合物；其中R1是氫、-CH2OH、-CH3，以及它們的混合物；M是水溶性陽(yáng)離子；x是1至18，y是1至18。
5.疏水分散劑，所述分散劑是如下混合物a)1至18當(dāng)量的具有下式的芳基磺酸鹽 和b)至少1當(dāng)量的具有下式的芳基磺酸鹽 在存在催化劑的條件下與2至50當(dāng)量的甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物。
6.衣物洗滌劑組合物，所述組合物包括a)按重量計(jì)0.1％至10％，優(yōu)選0.5％至5％，和更優(yōu)選1％至3％的具有下式的疏水污垢分散劑 其中A單元是亞芳基單元，其選自苯基、萘基、蒽基、菲基，以及它們的混合物；每個(gè)R獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C1-C4烷基、-O(R3O)mR4，以及它們的混合物；R3是C2-C4直鏈或支鏈亞烷基，R4是氫、C1-C4烷基、苯基、苯基磺酸鹽、-CH2CH(SO3M)CH2OH、-CH2CH(OH)CH2SO3M、-(CH2)eSO3M、-(CH2)fCO2M、-(CH2)eCH(SO3M)-CH2SO3M、-(CH2)eCH(SO2M)-CH2SO3M、-(CH2)fPO3M、-PO3M，或它們的混合物；M是氫或水溶性陽(yáng)離子，所述指數(shù)f是1至6的整數(shù)，所述指數(shù)e是0至6的整數(shù)，m是0至25的整數(shù)；R1是磺酸鹽基團(tuán)；R2是氨基；[CAP]是選自下列的鏈封端單元i)氫；ii)具有下式的芳基單元 iii)具有下式的芳基單元 iv)具有下式的芳基單元 v)具有下式的芳基單元 vi)以及它們的混合物；R5是氫、-CH2OH、-CH2OSO3M、-CH3，以及它們的混合物；所述指數(shù)n具有3至25的平均值；所述指數(shù)p是0或1；所述指數(shù)q是0或1；所述指數(shù)t是0或1；b)按重量計(jì)0.1％至80％，優(yōu)選10％至80％，更優(yōu)選1％至60％，和最優(yōu)選10％至30％的表面活性劑體系，所述表面活性劑體系優(yōu)選包括按重量計(jì)0.01％的表面活性劑，所述表面活性劑選自烷基硫酸鹽表面活性劑、烷氧基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支化的烷基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支化的烷氧基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支化的芳基磺酸鹽表面活性劑，以及它們的混合物；按重量計(jì)0.01％的一種或多種芳基磺酸鹽陰離子表面活性劑；和按重量計(jì)0.01％的一種或多種非離子表面活性劑；c)余量載體和其它輔助成分。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，所述組合物還包括按重量計(jì)0.1％至10％的具有下式的親水污垢分散劑 其中R是C2-C12直鏈或支鏈亞烷基、E是氫、具有下式的烯氧基單元—(R1O)kR2R1是直鏈或支鏈C2-C4亞烷基，R2是氫、C1-C4烷基或陰離子單元；以及它們的混合物；k具有1至50的平均值；B是通過(guò)支化的主鏈的延長(zhǎng)部分；m是1至700；n是0至350。
8.如權(quán)利要求6所述的組合物，所述組合物還包括按重量計(jì)1％至80％的洗滌劑助劑。
9.如權(quán)利要求6所述的組合物，所述組合物還包括按重量計(jì)1％的過(guò)氧漂白體系，所述體系包括i)按所述漂白體系重量計(jì)40％的過(guò)氧化氫源；ii)可任選地按所述漂白體系重量計(jì)0.1％的漂白活化劑；iii)可任選地按所述漂白體系重量計(jì)1ppb(0.0000001％)的過(guò)渡金屬漂白催化劑；和iv)可任選地按所述漂白體系重量計(jì)0.1％的預(yù)形成的過(guò)氧漂白劑。
10.如權(quán)利要求6所述的包含1％漂白體系的組合物，所述漂白體系包括按所述組合物的重量計(jì)99.9％的過(guò)渡金屬漂白催化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及新型的具有下式(I)疏水污垢分散劑其中A單元是亞烷基單元，其中之一是苯基、蒽基或菲基；每個(gè)R獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈C
文檔編號(hào)C11D3/00GK1541137SQ02815849
公開(kāi)日2004年10月27日 申請(qǐng)日期2002年7月31日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月13日
發(fā)明者D·S·康納, R·奧爾蒂斯, D S 康納, 偎 申請(qǐng)人:寶潔公司