專利名稱：含有蛋白酶和/或淀粉酶的水性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水性的含酶洗衣增效劑組合物，其用于預(yù)洗滌組合物或者與洗衣洗滌劑聯(lián)合應(yīng)用。
背景技術(shù)：
含酶的洗衣增效劑組合物已經(jīng)知道很多年了。這種組合物存在的主要問題是在儲存過程中，由于酶變性引起的酶活性的不可逆衰退。當(dāng)遇到不得不在溫度40℃或以上的情況下運輸或儲存這種組合物時，這種問題特別嚴(yán)重。這些年來，開發(fā)了大量的酶穩(wěn)定體系，但是，這些體系還有提高的空間，特別是在成本效率方面。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的主要目的之一是開發(fā)一種穩(wěn)定的含酶洗衣增效劑組合物，其中加入成本低，而有效的穩(wěn)定體系。本發(fā)明的另一個目的是開發(fā)一種含酶組合物，其能有效去除多種日常生活中遇到的污漬，例如血、酒、草和巧克力的污漬。
令人驚訝的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過提供的酶穩(wěn)定體系，獲得了提高的酶穩(wěn)定性，所述酶穩(wěn)定體系含有(1)硼化物，(2)脂肪族羥基二羧酸或羥基三羧酸的堿金屬鹽，和(3)堿金屬氯化物，其中，成份(2)和(3)以比從前通常使用的更多的量存在。通過進(jìn)一步添加用約3-6摩爾環(huán)氧乙烷烷氧基化的C8-C18醇形式的非離子表面活性劑，酶活性獲得進(jìn)一步提高，并且，含酶組合物作為污漬去除劑的效率也提高了。
本發(fā)明的第一方面涉及一種洗衣增效劑組合物，該組合物含有，以重量計(a)約0.05重量％至約5重量％的蛋白酶和/或淀粉酶；
(b)一種酶穩(wěn)定體系，含有(1)約0.005重量％至約3.0重量％的硼化物，該硼化物選自硼酸、氧化硼、堿金屬硼酸鹽和其混合物，(2)約5.0重量％至約20重量％的具有1-4羥基和4-8碳原子的脂肪族羥基二羧酸或羥基三羧酸的堿金屬鹽，(3)約2重量％至約15重量％的堿金屬氯化物，所述的百分比是基于整個組合物而言的，并且(c)足夠量的堿金屬氫氧化物，以獲得7.0至8.5范圍內(nèi)的pH。
在一個優(yōu)選實施方式中，酶穩(wěn)定體系(b)還含有(4)約0.05重量％至約5重量％的用約3-6摩爾環(huán)氧乙烷烷氧基化的C8-C18醇。
在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式中，水性含酶組合物還含有(d)約0.5重量％至10重量％的有機(jī)溶劑，該有機(jī)溶劑選自各自具有1-8個碳原子的醇、二醇(diols)、二元醇類(glycols)和二醇醚。
此外，本發(fā)明涉及前述的酶穩(wěn)定體系在穩(wěn)定含酶洗衣增效劑組合物和含酶洗衣洗滌劑組合物中的用途。并且，本發(fā)明還涉及上述酶組合物作為洗衣增效劑的用途。
適用于組合物中的酶包括蛋白酶和淀粉酶。
適用于本發(fā)明組合物的蛋白水解酶包括各種可商購的液體酶制劑，其已經(jīng)被用于洗滌組合物中。粉劑形式的酶制劑也可以使用，盡管其通常在加入液體組合物中時并不方便。合適的液體酶制劑包括由NovoIndustries，哥本哈根，丹麥(Copenhagen，Denmark)出售的產(chǎn)品“Alcalase”、“Savinase”和“Esperase”和由Gist-Brocades(代夫特，荷蘭Delft，The Netherlands)出售的“Maxatase”、“Maxacal”、“AZ-Protase”和“Properase”。
合適的α-淀粉酶液體酶制劑為分別由Novo Industries和Gist-Brocades以商品名“Termamyl”和“Maxamyl”出售的酶制劑。
蛋白水解酶和淀粉酶的混合物可以并且通常用于幫助去除不同種類的污漬。
以組合物的重量計，蛋白水解酶和/或淀粉酶通常以約0.05重量％至約5重量％范圍內(nèi)的有效量存在于組合物中，優(yōu)選約0.5重量％至約2重量％。通常需要較低量的淀粉酶。
酶穩(wěn)定體系中需要的硼化物為一種能夠產(chǎn)生硼酸的化合物，并且，優(yōu)選是硼酸本身。能夠產(chǎn)生硼酸的化合物的例子是氧化硼和硼酸鈉(硼砂)。基于整個含酶組合物的重量，硼化物的使用量為約0.05重量％至約3.0重量％。優(yōu)選，硼化物的使用量為0.1重量％至2.0重量％，和更優(yōu)選為0.3重量％至1.0重量％。
羥基羧酸鹽的例子是檸檬酸鈉，優(yōu)選檸檬酸鈉的原因在于其容易獲得并能提高組合物的物理穩(wěn)定性，即，防止相分離，以及提供抗可氧化污漬的有效性，例如咖啡和酒的污漬。然而，也可以使用其它的羥基二羧酸或羥基三羧酸，如蘋果酸、酒石酸、異檸檬酸或三羥基戊二酸。優(yōu)選的檸檬酸鈉可方便地以其二水合物的形式使用。作為選擇，在配制組合物中，也可以使用檸檬酸本身。然而，由于組合物處于堿性pH，因此羥基二羧酸或羥基三羧酸是以其離子鹽的形式存在。該成份以整個含酶組合物的約5重量％至約20％范圍的量存在，優(yōu)選8重量％至15重量％，更優(yōu)選10重量％-13重量％。
酶穩(wěn)定體系中使用的堿金屬氯化物優(yōu)選氯化鈉。基于整個含酶組合物的重量，該成份的使用量為約2重量％至約15重量％，氯化物成份優(yōu)選使用量為4重量％至12重量％，更優(yōu)選為5重量％至8重量％。
優(yōu)選的含酶組合物還含有約0.05重量％至約5重量％用約3-6摩爾環(huán)氧乙烷烷氧基化的C8-C18醇。本領(lǐng)域已知很多種烷氧基化脂肪醇，它們在HLB(親水親油平衡)方面變化很大。為了本發(fā)明的目的，優(yōu)選使用相對疏水的烷氧基化醇。優(yōu)選的表面活性劑是用約4-6摩爾環(huán)氧乙烷烷氧基化的具有約8至約15個碳原子的脂肪醇，更特別優(yōu)選的表面活性劑為以商品名Lialet 125出售的表面活性劑，其分子式為用5摩爾環(huán)氧乙烷烷氧基化的C12-C15醇。這些非離子表面活性劑優(yōu)選以0.1重量％至2重量％的量存在于本發(fā)明的含酶組合物中，更優(yōu)選0.3重量％至1重量％。
為了使pH達(dá)到理想的7.0-8.5的范圍，加入足夠量的堿金屬氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鈉。
本發(fā)明的組合物還優(yōu)選含有至少一種有機(jī)溶劑，優(yōu)選水易溶性的有機(jī)溶劑。這些有用的有機(jī)溶劑包括直鏈醇，例如，乙醇、異丙醇和丁醇異構(gòu)體；二醇；二元醇類，例如，乙二醇、丙二醇、己二醇；二醇醚等。優(yōu)選低分子量的溶劑，也就是，具有1至8個碳原子的溶劑。更優(yōu)選的溶劑為丙二醇。
為了提供本發(fā)明組合物的理想的流變學(xué)特性，應(yīng)該添加增稠劑。這些增稠劑包括聚合物質(zhì)，其在酶穩(wěn)定性中作為粘度穩(wěn)定劑和助劑而發(fā)生作用。這些聚合物組分的例子是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的聚甲基丙烯酰胺、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈。這些聚合物的水可溶性鹽或部分鹽和它們各自的堿金屬鹽和銨鹽也可使用。優(yōu)選的聚合物質(zhì)為以商品名PolygelDA出售的聚丙烯酸，其分子量大于1,000,000。這些聚合物以約0.1重量％至1重量％范圍的量使用，優(yōu)選約0.4重量％。
優(yōu)選的增稠劑是黃原膠，其可以0.1重量％至0.5重量％的量使用，優(yōu)選0.3重量％。除了對本組合物提供有利的粘度特性外，黃原膠還有助于去除某些污漬。
本發(fā)明的穩(wěn)定的含酶組合物還包括通常存在于這種類型組合物中的常用添加劑，當(dāng)然，它們不降低酶的穩(wěn)定性。這樣的添加劑包括香料、染料、防腐劑、抗菌劑、熒光增白劑和顏料。
合適的防腐劑包括由羅姆和哈斯公司以商品名Kathon DP3出售的異噻唑啉酮。
在本發(fā)明的第二個方面，含酶組合物還含有懸浮粒子，其在顏色或色度方面不同于水性液體組合物。這些粒子(斑點)可以起到美學(xué)效果，并且可以向組合物提供額外量的酶穩(wěn)定劑。這些粒子可以約0.01重量％至0.5重量％的量存在。典型地，它們由可以起額外穩(wěn)定劑作用的固體物質(zhì)、能夠在合適的溫度熔化的包覆層和少量的染料構(gòu)成。具有約40重量％至約60重量％的檸檬酸作為核心物質(zhì)并具有氫化植物油脂作為包覆層的粒子是特別有用的。應(yīng)選擇熔點在用于洗滌的水的溫度范圍內(nèi)的包覆層。因此，如果一種產(chǎn)品欲用于熱水洗滌，合適的氫化植物油脂應(yīng)該在溫度約56℃熔化。
任何含有粒子的組合物的粘度應(yīng)該通過增稠劑等方式調(diào)整，以使粒子均勻懸浮于溶液中。
具體實施例方式
下面的實施例是對本發(fā)明組合物的說明。
實施例1含有檸檬酸的粒子(斑點)具有如下組成

本組成在下面的實施例中作為粒子成份使用。
實施例2制備具有如下成份的水性酶組合物

(1)Kathon DP3，羅姆和哈斯公司(2)Polygel DA，3V Sigma公司
(3)Lialet 125，Condea公司(4)Gist-Brocades產(chǎn)品(5)香料，F(xiàn)irmenich(6)染料實施例3與實施例2的制備方法相同，獲得組合物的變體，其中添加作為熒光增白劑的CBS-X，其化學(xué)名是4，4’-二(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯。水量減少至75.629重量％。
性能測試在性能測試中，實施例2和3中的組合物對包括血、草、酒、咖啡和巧克力的污漬顯示有效性。
權(quán)利要求
1.一種水性含酶洗衣增效劑組合物，該組合物含有，以重量計(a)約0.05重量％至約5重量％的蛋白酶和/或淀粉酶；(b)酶穩(wěn)定體系，含有(1)約0.005重量％至約3.0重量％的硼化物，選自硼酸、氧化硼、堿金屬硼酸鹽和其混合物，(2)約5.0重量％至約20重量％的具有1-4羥基和4-8碳原子的脂肪族羥基二羧酸或羥基三羧酸的堿金屬鹽，和(3)約2重量％至約15重量％的堿金屬氯化物，所述的百分比是基于整個組合物而言的，和(c)足夠量的堿金屬氫氧化物以獲得7.0至8.5范圍內(nèi)的pH。
2.如權(quán)利要求1所述的洗衣增效劑組合物，其中酶穩(wěn)定劑體系(b)還含有(4)約0.05重量％至約5重量％的用約3-6摩爾環(huán)氧乙烷烷氧基化的C8-C18醇。
3.如權(quán)利要求1或2所述的洗衣增效劑組合物，其還含有(d)約0.5重量％至10重量％的有機(jī)溶劑，該有機(jī)溶劑選自各自具有1-8個碳原子的醇、二醇、二元醇類和二醇醚。
4.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗衣增效劑組合物，其中所述的酶為蛋白酶。
5.如權(quán)利要求3或4所述的洗衣增效劑組合物，其包含(a)0.1重量％至1.0重量％的酶，(b)(1)0.1重量％至2.0重量％的硼化物，(b)(2)8重量％至15重量％的脂肪族羥基二羧酸或羥基三羧酸的堿金屬鹽，(b)(3)4重量％至12重量％的堿金屬氯化物，(b)(4)0.1重量％至3重量％的烷氧基化的醇，和(d)1重量％至8重量％的有機(jī)溶劑。
6.如權(quán)利要求5所述的洗衣增效劑組合物，該組合物含有(a)0.2重量％至0.5重量％的蛋白酶，(b)(1)0.3重量％至1.0重量％的硼化物，(b)(2)10重量％至13重量％的脂肪族羥基二羧酸或羥基三羧酸的堿金屬鹽，(b)(3)5重量％至8重量％的堿金屬氯化物，(b)(4)0.3重量％至1.0重量％的烷氧基化的醇，(d)2重量％至5重量％的有機(jī)溶劑。
7.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗衣增效劑組合物，其中添加足夠量的氫氧化鈉以達(dá)到pH在7.0至7.5的范圍內(nèi)。
8.如權(quán)利要求6所述的洗衣增效劑組合物，其中，硼化物(b)(1)為硼酸；脂肪族羥基二羧酸或羥基三羧酸的堿金屬鹽(b)(2)為檸檬酸鈉；堿金屬氯化物(b)(3)為氯化鈉；烷氧基化的醇(b)(4)為用約5摩爾環(huán)氧乙烷烷氧基化的C12-C15醇；堿金屬氫氧化物(c)為氫氧化鈉；和有機(jī)溶劑(d)為丙二醇。
9.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗衣增效劑組合物，其還包含約0.01重量％至約1.0重量％的粒子，該粒子包含(a)能夠提高酶穩(wěn)定性的固體核心成份，(b)在洗滌周期中達(dá)到的溫度下熔化的包覆層，和(c)染料。
10.如權(quán)利要求9所述的洗衣增效劑組合物，其中所述粒子包含用氫化植物油脂包覆的檸檬酸。
全文摘要
一種含酶的洗衣增效劑組合物，其中，所述酶由含有硼化物、脂肪族羥基二羧酸或羥基三羧酸的堿金屬鹽和堿金屬氯化物的體系來穩(wěn)定。額外的穩(wěn)定成份優(yōu)選為用約3－6摩爾環(huán)氧乙烷烷氧基化的C
文檔編號C11D3/02GK1455811SQ01815380
公開日2003年11月12日 申請日期2001年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月20日
發(fā)明者克里斯·埃夫斯塔西奧斯·豪斯曼克雷德斯, 達(dá)尼埃萊·弗雷格尼斯 申請人:雷克特本克斯?fàn)栍邢薰?br>