專利名稱：一種從制革工業(yè)含硫廢水中回收利用硫化氫的方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種工業(yè)廢水處理方法，尤其是涉及一種利用膜接觸反應器從制革含 硫廢水中回收利用硫化氫的方法。
背景技術(shù)：
制革廢水是一種較難處理的工業(yè)廢水，不僅廢水量大，有機物濃度高，而且含有大 量的硫化物、鉻等有毒有害物質(zhì)。制革廢水呈暗灰色，耗氧量高，臭氣難聞，從而對環(huán)境造 成嚴重污染(資慧琴，曾立云.混凝沉淀_生物接觸氧化工藝處理制革廢水試驗研究[J]. 環(huán)境科學與管理，2006，31 (3) :1-4)。制革工業(yè)產(chǎn)生的含硫廢水，其水量不大，只占總水量 的2% 3%，但其COD —般在30000 50000mg/L，硫含量高于4000mg/L，所含污染物占總 污染量40% 50%。若直接與其它污水混合，會造成后續(xù)混凝處理或生物處理的困難，因 而，對這部分廢水進行單獨處理是比較適宜的(王三反，唐玉霖.制革工業(yè)含硫廢水的研究 [J].工業(yè)水處理，2006，26 (2) 15-19)。廢水中的硫化物常見的處理方法有吹脫法、空氣氧化法、化學沉淀法、化學氧化 法及生物氧化法(李清雪，葛振玉，張娟.生物接觸氧化法處理含硫礦井廢水的研究[J]. 煤炭工程，2006，(3) :6-7)。膜吸收法是使用疏水性微孔膜將氣液兩相隔開，利用膜孔實現(xiàn)氣、液兩相間傳質(zhì) 的分離技術(shù)，它能有效去除水中揮發(fā)性污染物和溶解性氣體，如硫化物、氰化物、氨、氯氣、 氧氣和二氧化碳等(袁力，王志，王世昌，等.膜吸收技術(shù)及其在脫除酸性氣體中的應用研 究[J].膜科學與技術(shù)，2002，22 (4) :55-59)。目前，處理制革工業(yè)含硫廢水的常用方法是酸 回收法原理，其原理是在酸性條件下使硫離子轉(zhuǎn)化成硫化氫氣體，再用氫氧化鈉吸收生成 硫氫化鈉回用(李愛陽.沉淀_氧化法處理含硫廢水[J].喀什師范學院學報，2002，23 (6) 4-7)Na2S+H2S04 — Na2S04+H2S t，H2S+2Na0H — Na2S+2H20H2S+2Na0H — NaHS+H20, H2S+Na2S — 2NaHS。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置。本發(fā)明的另一目的在于提供一種利用膜接觸反應器從制革工業(yè)含硫廢水中回收 利用硫化氫的方法。本發(fā)明所述制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置設有膜接觸反應器和膜混凝反應 器，膜混凝反應器作為進水前處理機構(gòu)，膜接觸反應器的廢水進口端與膜混凝反應器的出 水端連通。所述膜混凝反應器頂部加蓋，反應器底部設有穿孔式曝氣管并與氣泵連接，反應 器上部設有膜分離組件，其出口端與抽吸泵連接，膜接觸反應器廢水入口端、出口端在反應 器壁上連接，膜接觸反應器吸收液入口端、出口端與中空纖維膜絲兩端封頭部分連接。
所述膜混凝反應器可采用9L平板式膜混凝反應器，生產(chǎn)廠家為廈門三達膜科技 有限公司。本發(fā)明所述一種利用膜接觸反應器從制革工業(yè)含硫廢水中回收利用硫化氫的方 法，使用所述制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置，其方法包括以下步驟1)將制革工業(yè)含硫廢水通入膜混凝反應器進水端，將膜分離組件出水端與回用水 管連通；2)將水處理藥劑加入膜混凝反應器的化學反應器內(nèi)，打開氣泵曝氣，使制革工業(yè) 含硫廢水中的懸浮固體在水處理藥劑的作用下形成絮狀物，從制革廢水中去除；3)用硫酸將經(jīng)過預處理的制革含硫廢水的pH值調(diào)至3，用水泵加壓進入膜接觸反 應器廢水入口端，進入中空纖維膜絲外部通道，硫化氫被去除后從膜接觸反應器廢水出口 端流出；4)將氫氧化鈉作為吸收液經(jīng)泵加壓進入膜接觸反應器吸收液入口端，進入中孔纖 維膜絲內(nèi)部通道，吸收硫化氫后從膜接觸反應器吸收液出口端流出；5)經(jīng)過硫化氫被去除后從膜接觸反應器廢水出口端流出的制革工業(yè)廢水，可回流 至膜接觸反應器廢水入口端，進行多次重復硫化氫回收過程；6)吸收液循環(huán)使用至吸收能力飽和為止。在步驟2)中，所述水處理藥劑的濃度可為2 8mg/L ；所述水處理藥劑可采用 KRT-2高效垃圾滲濾液處理藥劑，生產(chǎn)廠家為廈門凱瑞爾數(shù)字環(huán)?？萍加邢薰?。在步驟4)中，所述氫氧化鈉的摩爾濃度可為0. 5mol/L。本發(fā)明的工作原理如下本發(fā)明通過制革工業(yè)含硫廢水在膜混凝反應器的化學反應器中發(fā)生混凝反應，并 經(jīng)膜過濾處理去除大部分懸浮固體。用硫酸將經(jīng)過預處理的垃圾滲濾液PH值調(diào)制3后進 入膜接觸反應器內(nèi)中空纖維膜絲之間的通道，氫氧化鈉作為吸收液進入膜接觸反應器內(nèi)中 空纖維膜絲內(nèi)通道，制革工業(yè)含硫廢水中的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫通過中空纖維膜絲壁上的微孔 進入膜絲內(nèi)吸收液中形成硫氫化鈉，從而達到制革工業(yè)廢水去除硫的效果，并且硫氫化鈉 作為工業(yè)原料可進一步回收利用。采用本發(fā)明具有以下顯著的優(yōu)點和效果1、本發(fā)明為在線自動運行形式，可保證從制革工業(yè)廢水中回收硫化氫過程不間斷 進行；2、本發(fā)明可高效降低制革工業(yè)廢水中硫的濃度，為其后續(xù)生化處理提高良好工藝 條件，大幅度降低其處理成本；3、本發(fā)明可產(chǎn)生硫氫化鈉作為工業(yè)原料可進一步后收利用，具有顯著經(jīng)濟效益；4、實驗表明，經(jīng)過一定時間運行后檢測，從制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫的效率 保持穩(wěn)定。


圖1為本發(fā)明所述制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置實施例的結(jié)構(gòu)組成示意圖。
具體實施例方式下面實施例結(jié)合附圖對本發(fā)明作進一步說明。參見圖1，以下實施例以制革工業(yè)含硫廢水為的原水，廢水的水質(zhì)條件為C0D濃 度為32000 38000mg/L，硫的濃度為1500 3500mg/L，pH值為6. 5 8. 5。在不同水質(zhì) 條件下，利用膜接觸反應器進行回收制革工業(yè)含硫廢水中硫化氫24h后的回收效果狀況。 垃圾滲濾液經(jīng)進水系統(tǒng)(包括進水泵等)1進入膜混凝反應器的化學反應器2，發(fā)生混凝反 應后通過膜混凝反應器內(nèi)的膜分離組件3，經(jīng)水泵5加壓后進入膜接觸反應器4廢水入口端 41，從膜接觸反應器4廢水出口端42排出，氫氧化鈉6經(jīng)水泵7加壓后進入膜接觸反應器 4吸收液入口端43，從膜接觸反應器4吸收液水出口端44排出，可循環(huán)吸收使用。實施例1利用制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置進行制革工業(yè)含硫廢水硫化氫回收，水質(zhì) 如下C0D濃度為12000mg/L，硫的濃度為1500mg/L，pH值為6. 5，進行硫化氫回收24h。實 驗結(jié)果運行24h后硫的平均去除率為98. 5%，設備運行穩(wěn)定。實施例2利用制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置進行制革工業(yè)含硫廢水硫化氫回收，水質(zhì) 如下C0D濃度為20000mg/L，硫的濃度為2200mg/L，pH值為7. 3，進行硫化氫回收24h。實 驗結(jié)果運行24h后硫的平均去除率為98. 2%，設備運行穩(wěn)定。實施例3利用制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置進行制革工業(yè)含硫廢水硫化氫回收，水質(zhì) 如下C0D濃度為30000mg/L，硫的濃度為3100mg/L，pH值為8. 2，進行硫化氫回收24h。實 驗結(jié)果運行24h后硫的平均去除率為99. 3%，設備運行穩(wěn)定。
權(quán)利要求
制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置，其特征在于設有膜接觸反應器和膜混凝反應器，膜混凝反應器作為進水前處理機構(gòu)，膜接觸反應器的廢水進口端與膜混凝反應器的出水端連通。
2.如權(quán)利要求1所述的制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置，其特征在于所述膜混凝反 應器頂部加蓋，反應器底部設有穿孔式曝氣管并與氣泵連接，反應器上部設有膜分離組件， 其出口端與抽吸泵連接，膜接觸反應器廢水入口端、出口端在反應器壁上連接，膜接觸反應 器吸收液入口端、出口端與中空纖維膜絲兩端封頭部分連接。
3.如權(quán)利要求1所述的制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置，其特征在于所述膜混凝反 應器采用9L平板式膜混凝反應器。
4.一種利用膜接觸反應器從制革工業(yè)含硫廢水中回收利用硫化氫的方法，其特征在于，使用所述制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置； 其方法包括以下步驟1)將制革工業(yè)含硫廢水通入膜混凝反應器進水端，將膜分離組件出水端與回用水管連通；2)將水處理藥劑加入膜混凝反應器的化學反應器內(nèi)，打開氣泵曝氣，使制革工業(yè)含硫 廢水中的懸浮固體在水處理藥劑的作用下形成絮狀物，從制革廢水中去除；3)用硫酸將經(jīng)過預處理的制革含硫廢水的pH值調(diào)至3，用水泵加壓進入膜接觸反應器 廢水入口端，進入中空纖維膜絲外部通道，硫化氫被去除后從膜接觸反應器廢水出口端流 出；4)將氫氧化鈉作為吸收液經(jīng)泵加壓進入膜接觸反應器吸收液入口端，進入中孔纖維膜 絲內(nèi)部通道，吸收硫化氫后從膜接觸反應器吸收液出口端流出；5)經(jīng)過硫化氫被去除后從膜接觸反應器廢水出口端流出的制革工業(yè)廢水，可回流至膜 接觸反應器廢水入口端，進行多次重復硫化氫回收過程；6)吸收液循環(huán)使用至吸收能力飽和為止。
5.如權(quán)利要求4所述的一種利用膜接觸反應器從制革工業(yè)含硫廢水中回收利用硫化 氫的方法，其特征在于在步驟2)中，所述水處理藥劑的濃度為2 8mg/L。
6.如權(quán)利要求4所述的一種利用膜接觸反應器從制革工業(yè)含硫廢水中回收利用硫化 氫的方法，其特征在于在步驟2)中，所述水處理藥劑采用KRT-2高效垃圾滲濾液處理藥劑。
7.如權(quán)利要求4所述的一種利用膜接觸反應器從制革工業(yè)含硫廢水中回收利用硫化 氫的方法，其特征在于在步驟4)中，所述氫氧化鈉的摩爾濃度為0. 5mol/L。
全文摘要
一種從制革工業(yè)含硫廢水中回收利用硫化氫的方法，涉及一種工業(yè)廢水處理方法。提供一種制革工業(yè)含硫廢水回收硫化氫裝置及其方法。膜混凝反應器頂部加蓋，反應器底部設有穿孔式曝氣管并接氣泵，反應器上部設膜分離組件，出口端接抽吸泵，膜接觸反應器廢水入口端、出口端在反應器壁上連接，膜接觸反應器吸收液入口端、出口端與中空纖維膜絲兩端封頭部分連接。廢水通入膜混凝反應器；水處理藥劑加入膜混凝反應器的化學反應器內(nèi)，打開氣泵曝氣，使廢水中的懸浮固體形成絮狀物去除；將廢水的pH值調(diào)至3，進入中空纖維膜絲外部通道，從膜接觸反應器流出；將氫氧化鈉進入膜接觸反應器的纖維膜絲內(nèi)部通道，從膜接觸反應器流出；可回流至膜接觸反應器。
文檔編號C01B17/32GK101863572SQ20101019387
公開日2010年10月20日 申請日期2010年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月4日
發(fā)明者孔健, 林雪 申請人:廈門凱瑞爾數(shù)字環(huán)保科技有限公司