電子束的吸收劑量為500kJ/kg時(shí)；對(duì) 于5號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量為400kJ/kg以上且500kJ/kg以下時(shí)；和對(duì) 于8號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量為100kJ/kg以上且300kJ/kg以下時(shí)，據(jù)評(píng) 價(jià)當(dāng)將膠粘劑樹脂組合物用作多層熱可逆物品用膠粘劑時(shí)，膠粘劑在熱收縮后不容易從基 材層流出。
[0163] 相反，6、7和9~11號(hào)膠粘劑樹脂組合物在此范圍內(nèi)不具有適合于多層熱可逆物 品用膠粘劑的滴落性。
[0164] 此外，對(duì)于通過利用電子束照射1~11號(hào)膠粘劑樹脂組合物制備的各個(gè)膠粘劑， 通過下述防水性試驗(yàn)對(duì)多層熱可逆物品的防水性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0165] (防水性試驗(yàn)）
[0166] 如下進(jìn)行了防水性試驗(yàn)。將通過使用使用了所述各個(gè)膠粘劑的多層熱可逆物品制 備的線結(jié)放入水中。從多層熱可逆物品中的1根PVC電線延伸的端部吹入30秒200kPa的 空氣。檢查另外的延伸出4根PVC電線的端部是否有氣泡生成。在防水性試驗(yàn)中，當(dāng)不生 成氣泡時(shí)，將樣品評(píng)價(jià)為"A"。當(dāng)生成氣泡時(shí)，將樣品評(píng)價(jià)為"B"。
[0167] 如下制備了用于防水性試驗(yàn)的線結(jié)。通過焊接其導(dǎo)體線將1根PVC電線連接至4 根PVC電線，并且利用多層熱可逆物品覆蓋焊接部。在這種狀態(tài)下，將所得電線水平放置在 180°C下的恒溫槽的底面上，并加熱90秒以收縮基材層。
[0168] 在如上制備的線結(jié)中，從多層熱可逆物品的一端延伸出1根PVC電線，并且從多層 熱可逆物品的另一端延伸出4根PVC電線。
[0169] 表VI示出通過防水性試驗(yàn)確定的膠粘劑的防水性的評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0172] 如上所示，對(duì)于1號(hào)、4~7號(hào)、9號(hào)和10號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑 量為100kJ/kg以上且500kJ/kg以下時(shí)；對(duì)于2號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量 為100kJ/kg以上且300kJ/kg以下時(shí)；對(duì)于3號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量為 100kJ/kg以上且400kJ/kg以下時(shí)；并且對(duì)于11號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑 量為300kJ/kg時(shí)，膠粘劑具有良好的防水性。相反，8號(hào)膠粘劑樹脂組合物在任何情況下都 不具有良好的防水性。
[0173] 接下來，使用作為樹脂原料的用在1~10號(hào)膠粘劑樹脂組合物中的聚酰胺（1)、與 聚酰胺（1)不同的聚酰胺（2)和超低密度聚乙烯實(shí)驗(yàn)性地制備具有如表VII中所示的組成 的膠粘劑樹脂組合物12~14號(hào)。在表VII中，符號(hào)表示沒有混合該成分。
[0176] 將包含按質(zhì)量計(jì)38%的量的三聚酸并且具有12(^/10分鐘的1^1?和93°(：的軟化 點(diǎn)的聚酰胺用作原料聚酰胺（2)。將具有30g/10分鐘的MFR、65°C的熔點(diǎn)和0. 870g/cm3的 比重的超低密度聚乙烯（VLDPE) (C)用作超低密度聚乙烯。在12~14號(hào)的各個(gè)膠粘劑樹 脂組合物中，相對(duì)于100質(zhì)量份的樹脂成分，添加10質(zhì)量份的抗氧化劑。
[0177] 將樹脂成分和添加劑充分混合以制備膠粘劑樹脂組合物。利用電子束照射各個(gè)膠 粘劑樹脂組合物使得吸收劑量不同。由此，從各個(gè)膠粘劑樹脂組合物獲得了多個(gè)膠粘劑。將 電子束的吸收劑量調(diào)整為 100kJ/kg、200kJ/kg、300kJ/kg、400kJ/kg 和 500kJ/kg。
[0178] 對(duì)于通過利用電子束照射12~14號(hào)膠粘劑樹脂組合物制備的具有不同吸收劑量 的各個(gè)膠粘劑，如在1~11號(hào)膠粘劑樹脂組合物中那樣測(cè)定了剪切粘度。表VIII示出各 個(gè)膠粘劑在〇. 〇ls 1的剪切速度下的剪切粘度。表1X示出各個(gè)膠粘劑在100s 1的剪切速度 下的剪切粘度。

[0184] 如表VIII和IX所示，對(duì)于12號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量為 200kJ/kg以上且300kJ/kg以下時(shí)，在0. 01s 1的剪切速度下的剪切粘度為300Pa · s以上， 且在100s 1的剪切速度下的剪切粘度為200Pa *s以下。因此，該膠粘劑樹脂組合物具有適 合于多層熱可逆物品用膠粘劑的觸變性。
[0185] 類似地，對(duì)于13號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量為200kJ/kg以上且 400kJ/kg以下時(shí)；和對(duì)于14號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量為100kJ/kg以上 且300kJ/kg以下時(shí)，該膠粘劑樹脂組合物具有適合于多層熱可逆物品用膠粘劑的觸變性。
[0186] 接下來，對(duì)于通過利用電子束照射12~14號(hào)膠粘劑樹脂組合物制備的并且具有 不同吸收劑量的各個(gè)膠粘劑，如在1~11號(hào)膠粘劑樹脂組合物中那樣進(jìn)行了滴落性試驗(yàn)。 表X示出各個(gè)膠粘劑的滴落率。表XI示出各個(gè)膠粘劑的滴落性。

[0191] 如表X和XI所示，對(duì)于12號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量為200kJ/ kg以上且500kJ/kg以下時(shí)，在96小時(shí)后的滴落率為0%。因此，據(jù)評(píng)價(jià)，即使在多層熱可 逆物品中，膠粘劑也不容易從基材層流出。類似地，對(duì)于13號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束 的吸收劑量為200kJ/kg以上且500kJ/kg以下時(shí)；和對(duì)于14號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子 束的吸收劑量為l〇〇kJ/kg以上且500kJ/kg以下時(shí)，據(jù)評(píng)價(jià)當(dāng)膠粘劑樹脂組合物用作多層 熱可逆物品用膠粘劑時(shí)，在熱收縮后膠粘劑也不容易從基材層流出。
[0192] 此外，對(duì)于通過利用電子束照射12~14號(hào)膠粘劑樹脂組合物制備的各個(gè)膠粘劑， 如在1~11號(hào)膠粘劑樹脂組合物中那樣評(píng)價(jià)了多層熱可逆物品的防水性。表XII示出膠 粘劑的防水性的評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0195] 如表XII所示，對(duì)于12和14號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量為100kJ/ kg以上且300kJ/kg以下時(shí)；和對(duì)于13號(hào)膠粘劑樹脂組合物，當(dāng)電子束的吸收劑量為 100kJ/kg以上且500kJ/kg以下時(shí)，膠粘劑具有良好的防水性。
[0196] 上述結(jié)果顯示當(dāng)膠粘劑樹脂組合物在0. 01s 1的剪切速度下具有300Pa *s以上的 剪切粘度并且在100s 1的剪切速度下具有200Pa *s以下的剪切粘度時(shí)，膠粘劑樹脂組合物 具有良好的滴落性和良好的防水性并且具有適合于多層熱可逆物品用膠粘劑的特性。
[0197] 工業(yè)應(yīng)用性
[0198] 本發(fā)明的多層熱可逆物品，和使用所述多層熱可逆物品的線結(jié)及線束，因?yàn)槟z粘 劑在熱收縮期間適度流動(dòng)而對(duì)附著體具有高的附著性，并且由于膠粘劑在熱收縮后不容易 流出而具有高可靠性。
[0199] 附圖標(biāo)記說明
[0200] 1，1A多層熱可逆物品
[0201] la 管
[0202] 10, 10A 基材層
[0203] 11，11A膠粘劑層
[0204] 2 線結(jié)
[0205] 20 線
[0206] 21導(dǎo)體線
[0207] 3 線束
[0208] 30 線
[0209] 31多插頭連接器 [0210] Α片狀膠粘劑 [0211] P玻璃板
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種多層熱可逆物品，所述多層熱可逆物品包含：圓筒狀基材層；和在所述基材層 的內(nèi)周面上形成的膠粘劑層， 其中所述膠粘劑層由樹脂組合物形成，所述樹脂組合物含有聚酰胺作為主要成分并且 基本上不含無機(jī)填料， 通過利用電離輻射的照射使所述樹脂組合物交聯(lián)，并且 在150°C下所述膠粘劑層的剪切粘度在0.0 ls 1的剪切速度下為300Pa ? s以上，且在 IOOs 1的剪切速度下為200Pa ? s以下。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層熱可逆物品，其中所述樹脂組合物含有20質(zhì)量％以上的 超低密度聚乙烯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層熱可逆物品，其中所述樹脂組合物含有20質(zhì)量％以上的 乙烯共聚物。4. 一種線結(jié)，所述線結(jié)包含：多根線，所述多根線各自包含導(dǎo)體和在所述導(dǎo)體的外側(cè) 上形成的絕緣層；和 管，所述管附著至所述線的所述導(dǎo)體彼此連接的部分， 其中所述管通過使根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層熱可逆物品熱收縮而形成。5. -種線束，所述線束包含：多根線，所述多根線各自包含導(dǎo)體和在所述導(dǎo)體的外側(cè) 上形成的絕緣層；和 管，所述管附著至所述線， 其中所述管通過使根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層熱可逆物品熱收縮而形成。6. -種用于制造多層熱可逆物品用膠粘劑的方法，所述膠粘劑由樹脂組合物形成，所 述樹脂組合物包含聚酰胺作為主要成分并且基本上不含無機(jī)填料，所述方法包括： 利用電離輻射照射所述樹脂組合物的步驟， 其中控制所述電離輻射的劑量，使得在150°C下所述膠粘劑的剪切粘度在0.0 ls 1的剪 切速度下為300Pa ? s以上，且在IOOs 1的剪切速度下為200Pa ? s以下。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于制造多層熱可逆物品用膠粘劑的方法，其中被所述樹脂 組合物吸收的所述電離輻射的劑量為90kJ/kg以上。8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的用于制造多層熱可逆物品用膠粘劑的方法，其中所述電 離輻射為電子束。
【專利摘要】本發(fā)明提供如下：多層熱可逆物品，其中膠粘劑層能通過在熱收縮期間容易地流動(dòng)確保對(duì)附著體的緊密附著并且在熱收縮后不從基材層流出；和設(shè)置有管的線結(jié)及線束，所述管為熱收縮后的多層熱可逆物品。在這種設(shè)置有圓筒狀基材層(10)和層壓在所述基材層(10)的內(nèi)周面上的膠粘劑層(11)的多層熱可逆物品(1)中：膠粘劑層(11)由具有作為主要成分的聚酰胺并基本上不含無機(jī)填料的樹脂組合物形成；樹脂組合物通過電離輻射的照射交聯(lián)；并且在150℃下在0.01s-1的剪切速度下膠粘劑層(11)的剪切粘度至少為300Pa·s且在100s-1的剪切速度下為不大于200Pa·s。這些線結(jié)和線束設(shè)置有管，所述管為熱收縮后的多層熱可逆物品(1)。
【IPC分類】B32B27/34, B32B27/16, B32B1/08
【公開號(hào)】CN105246677
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201580000847
【發(fā)明人】福本遼太, 山崎智, 江本安隆
【申請(qǐng)人】住友電氣工業(yè)株式會(huì)社, 住友電工超效能高分子股份有限公司
【公開日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2015年3月24日
【公告號(hào)】US9393755, US20160089847, WO2015151928A1