第1硬涂層8 及第2硬涂層9這一方面是不同的。因此下面對(duì)第1硬涂層8及第2硬涂層9進(jìn)行說(shuō)明。
[0060] 第1硬涂層8是至少含有重均分子量為4萬(wàn)以上且10萬(wàn)以下的范圍內(nèi)且含有羥 基的丙烯酸-丙烯酸酯樹(shù)脂、紫外線引發(fā)劑、平均粒徑為IOnm以上且IOOnm以下的范圍內(nèi) 的二氧化硅粒子以及平均粒徑為Ium以上且IOym以下的范圍內(nèi)的聚四氟乙烯粉末、并且 不含聚異氰酸酯化合物的無(wú)粘性的紫外線固化型組合物。
[0061] 第2硬涂層9是至少含有重均分子量為4萬(wàn)以上且10萬(wàn)以下的范圍內(nèi)且含有羥 基的丙烯酸-丙烯酸酯樹(shù)脂、紫外線引發(fā)劑、平均粒徑為IOnm以上且IOOnm以下的范圍內(nèi) 的二氧化硅粒子以及聚異氰酸酯化合物、并且不含聚四氟乙烯粉末的無(wú)粘性的紫外線固化 型組合物。
[0062] 如此，可以使本實(shí)施方式的硬涂層由2層以上構(gòu)成。此時(shí)，如上所述，相鄰于脫模 層2的第1硬涂層8優(yōu)選含有聚四氟乙烯粉末且不含聚異氰酸酯化合物。另外，相鄰于第 1硬涂層8的第2硬涂層9優(yōu)選不含聚四氟乙烯粉末且含有聚異氰酸酯化合物。其原因在 于下述3點(diǎn)理由。
[0063] 第1個(gè)理由如下所述。
[0064] 在脫模層2上涂布硬涂層用涂布液并干燥時(shí)，有硬涂層中所含的納米二氧化硅粒 子易于不均勻地存在于與脫模層2相反的面（即大氣面）上的傾向。因此，在轉(zhuǎn)印后成為最 表面的一側(cè)上，納米二氧化硅粒子成分少，結(jié)果鋼絲棉耐受性或鉛筆硬度不會(huì)提高。因此， 通過(guò)將硬涂層分割成2層以上、并使成為最表層的第1硬涂層8盡量地薄，可以減小納米二 氧化硅粒子的不均勻化的影響。
[0065] 第2個(gè)理由如下所述。
[0066] 為了提高硬涂層與底漆層4的密合，優(yōu)選在硬涂層中添加聚異氰酸酯化合物，但 當(dāng)在與脫模層2相接觸的硬涂層中添加聚異氰酸酯化合物時(shí)，有時(shí)剝離性（與脫模層的密 合性）會(huì)經(jīng)時(shí)地變化、或者轉(zhuǎn)印時(shí)引起剝離不良。另外，當(dāng)在轉(zhuǎn)印后在成為最表面的第1硬 涂層8中添加聚異氰酸酯化合物時(shí)，易于導(dǎo)致阻礙紫外線固化樹(shù)脂的自由基反應(yīng)性、降低 表面硬度（特別是鋼絲棉耐受性）的結(jié)果。因此，通過(guò)不在與脫模層2相接觸的第1硬涂 層（最表層）8中添加聚異氰酸酯化合物、而是在底漆層4 一側(cè)的第2硬涂層9中進(jìn)行添加， 可制成取得了硬度與密合性的平衡的轉(zhuǎn)印膜。
[0067] 第3個(gè)理由如下所述。
[0068] 在含聚四氟乙烯粉末的硬涂層上再涂底漆層4時(shí)，有將底漆層用涂布液彈開(kāi)、或 者層間密合力變得不足的情況。因此，通過(guò)在第1硬涂層8中添加聚氟乙烯粉末，相比較于 第1硬涂層8更大地設(shè)定涂布量來(lái)涂布不含聚氟乙烯粉末的第2硬涂層9,從而謀求防止底 漆層用涂布液的彈開(kāi)及改善密合力。
[0069] 這里，優(yōu)選使第1硬涂層8中所含的聚四氟乙烯粉末的含量相對(duì)于第1硬涂層8 中所含的丙烯酸-丙烯酸酯樹(shù)脂為〇. 1重量％以上且2重量％以下的范圍內(nèi)。
[0070] 另外，優(yōu)選使第1硬涂層8及第2硬涂層9中所含的二氧化硅粒子的含量相對(duì)于 第1硬涂層8及第2硬涂層9中所含的丙烯酸-丙烯酸酯樹(shù)脂分別為10重量％以上且40 重量％以下的范圍內(nèi)。
[0071] 第1硬涂層8的厚度優(yōu)選為0. 5ym以上且2. 5ym以下的范圍內(nèi)、第2硬涂層9 的厚度優(yōu)選為3. 0ym以上且8. 0ym以下的范圍內(nèi)。
[0072] 第1硬涂層8的厚度小于0. 5ym時(shí)，聚四氟乙烯粉末的保持困難、有污染涂飾裝 置的導(dǎo)輥或捏合輥的危險(xiǎn)性。另外，當(dāng)?shù)?硬涂層8的厚度超過(guò)2. 5ym時(shí)，納米二氧化硅 粒子的不均勻?qū)Σ叩男Ч汀?br>[0073] 第2硬涂層9的厚度小于3. 0ym時(shí)，作為包括第1硬涂層8在內(nèi)的硬涂層的總層 厚薄，從氧阻礙等的理由出發(fā)，作為硬涂層的硬度無(wú)法充分地發(fā)揮。另外，防止底漆層用涂 布液的彈開(kāi)的效果也減小。當(dāng)?shù)?硬涂層9超過(guò)8. 0ym時(shí)，不僅成本增加，而且韌性變得 過(guò)強(qiáng)，易于產(chǎn)生毛刺，因此不優(yōu)選。
[0074] 第1硬涂層8由于層厚較薄，因此與以1層形成硬涂層的情況相比，可以增多納米 二氧化硅粒子的配合量，另外還可添加透明性略有降低、但對(duì)鋼絲棉耐受性的效果高的納 米氧化鋁粒子。
[0075] 此外，丙烯酸-丙烯酸酯樹(shù)脂是通過(guò)對(duì)由各種（甲基）丙烯?；鶈误w的共聚物構(gòu) 成的（甲基）丙烯酸共聚物進(jìn)一步附加（甲基）丙烯?；膫?cè)鏈而獲得的具有自由基反應(yīng) 性的聚合物，通過(guò)改變共聚的（甲基）丙烯?；鶈误w的種類或比率，可以表現(xiàn)各種涂膜物 性。一般來(lái)說(shuō)，紫外線固化樹(shù)脂中使用的氨基甲酸酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸 酯等低聚物的重均分子量為數(shù)百~數(shù)千，而丙烯酸-丙烯酸酯樹(shù)脂的重均分子量為數(shù)千~ 數(shù)I0萬(wàn)，具有低收縮性或未固化時(shí)為無(wú)粘性等不同的特性。
[0076] 作為構(gòu)成丙烯酸-丙烯酸酯樹(shù)脂的單體成分，有（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙 烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等單/多官能單體、三羥甲基丙烷 (甲基）丙烯酸酯、己二醇（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲 基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二 醇（甲基）丙烯酸酯等。
[0077] 這里，聚異氰酸酯化合物是指甲苯二異氰酸酯（TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)、苯二甲基二異氰酸酯（XDI)、六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯 (iroi)及它們的預(yù)聚物。
[0078]另外，紫外線引發(fā)劑是指利用紫外線產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑，作為本實(shí)施方式中可 以配合的紫外線引發(fā)劑，例如有二苯甲酮、二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲 基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-〔4_(甲基硫代）苯基〕-2-嗎 啉代丙烷-1、?；趸⒌取Ｔ撟贤饩€引發(fā)劑在使用中并無(wú)特別限定，可根據(jù)在固化硬涂層 3時(shí)所使用的紫外線照射裝置的照射光的波長(zhǎng)來(lái)進(jìn)行選擇。紫外線引發(fā)劑的添加量根據(jù)紫 外線引發(fā)劑的種類而不同，相對(duì)于丙烯酸-丙烯酸酯樹(shù)脂優(yōu)選為1重量％以上且10重量％ 以下的范圍內(nèi)。
[0079](底漆層4)
[0080] 底漆層4是用于保持硬涂層3 (或第2硬涂層9)與加飾層5的密合的層，發(fā)明人 進(jìn)行深入研宄的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，其優(yōu)選是由丙烯酸多元醇樹(shù)脂、含羥基的氯乙烯-醋酸乙烯酯 共聚樹(shù)脂和聚異氰酸酯化合物構(gòu)成的樹(shù)脂。更詳細(xì)地說(shuō)，底漆層4是至少含有由丙烯酸多 元醇樹(shù)脂、聚異氰酸酯化合物和含羥基的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹(shù)脂構(gòu)成的樹(shù)脂的雙組 件固化型樹(shù)脂。另外，通過(guò)在底漆層4中添加二氧化硅或硫酸鋇、碳酸鈣等體質(zhì)顏料，加飾 層用涂布液的著墨性變好。另外，由于可以減少毛刺，因此最佳的是在相對(duì)于丙烯酸多元醇 樹(shù)脂為5重量％以上且20重量％以下的范圍內(nèi)添加上述體質(zhì)顏料。
[0081] 丙烯酸多元醇樹(shù)脂在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于50°C時(shí)，易于產(chǎn)生毛刺，當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度超過(guò)90°C時(shí)，與硬涂層3的密合易于變難。因此，本實(shí)施方式所使用的丙烯酸多元醇樹(shù) 脂優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50°C以上且90°C以下的范圍內(nèi)。
[0082] 氯乙烯_醋酸乙烯酯共聚樹(shù)脂通過(guò)使用用乙烯醇或羥基烷基丙烯酸酯進(jìn)行了改 性的含羥基的氯乙烯_醋酸乙烯酯共聚樹(shù)脂，可以與聚異氰酸酯化合物進(jìn)行反應(yīng)，密合性 提高。優(yōu)選在底漆層4中以相對(duì)于丙烯酸多元醇樹(shù)脂為10重量％以上且60重量％以下的 范圍內(nèi)配合該含羥基的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹(shù)脂。另外，底漆層4的厚度并無(wú)特別限 定，最佳的是0. 5ym以上且4ym以下的范圍內(nèi)。
[0083](加飾層5)
[0084] 加飾層5與上述各層相比，材料方面沒(méi)有特別的差異。作為在加飾層5的形成中 能夠采用的加飾技術(shù)，利用經(jīng)著色的涂布液進(jìn)行的通常印刷當(dāng)然是可以的，也可舉出珠光 或熒光、反射、逆反射、磁印刷等特殊印刷、通過(guò)熱或紫外線形成凹凸結(jié)構(gòu)（各種透鏡效果 或全息圖）的壓花加工、通過(guò)真空蒸鍍或?yàn)R射形成鋁或銀、鉻、氧化鈦、硫化鋅等的薄膜形 成技術(shù)等。
[0085] 加飾層5通常是2層以上，例如如油墨圖案印刷層/白襯底層、珠光層/油墨印刷 層、紅色圖案印刷層/反射油墨層、藍(lán)色圖案/壓花層/錫蒸鍍層等那樣考慮了設(shè)計(jì)性的情 況，如油墨實(shí)地印刷層（加有固化劑）/油墨實(shí)地印刷層/油墨實(shí)地印刷層等那樣為了針對(duì) 印刷遺漏的品質(zhì)提高或功能性分離（此時(shí)兼顧密合性和毛刺）等，根據(jù)各種要求來(lái)進(jìn)行選 擇。
[0086](粘接層6)
[0087] 作為粘接層6,可以使用公知的熱密封性粘接劑或粘附劑。作為粘接層6,例如可 舉出醋酸乙烯酯樹(shù)脂、乙烯醋酸乙烯酯共聚樹(shù)脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、 丁醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸系粘附劑、橡膠系粘附劑、硅系粘附劑、 氨基甲酸酯系粘附劑等。另外，粘接層6的厚度最佳為0. 5ym以上且10ym以下的范圍內(nèi)。
[0088] 本實(shí)施方式的各層的形成方法可以采用現(xiàn)有的涂布/印刷方法。作為本實(shí)施方式 的各層的形成方法，例如可舉出直接槽輥涂布、凹版反向涂布、微型凹版涂布、