夠滿足作為表面保護性能所需的與成型樹脂 的密合性、鉛筆硬度、耐磨耗性（RCA磨耗）、鋼絲棉摩擦的轉(zhuǎn)印膜。
【附圖說明】
[0032] 圖1為表示本發(fā)明實施方式的加飾用轉(zhuǎn)印膜的層構(gòu)成之一例的截面圖。
[0033] 圖2為表示轉(zhuǎn)印了圖1的加飾用轉(zhuǎn)印膜的成型物的層構(gòu)成的截面圖。
[0034] 圖3為表示本發(fā)明實施方式的加飾用轉(zhuǎn)印膜的層構(gòu)成的另一例子的截面圖。
[0035] 圖4為表示轉(zhuǎn)印了圖3的加飾用轉(zhuǎn)印膜的成型物的層構(gòu)成的截面圖。
【具體實施方式】
[0036] 以下一邊參照附圖一邊詳細地說明本發(fā)明的實施方式。此外，對各圖中發(fā)揮相同 或類似功能的構(gòu)成要素賦予相同的參照符號，并省略重復(fù)的說明。
[0037] 圖1表示本發(fā)明實施方式的加飾用轉(zhuǎn)印膜的層構(gòu)成之一例的截面圖。如圖1所示， 本實施方式的轉(zhuǎn)印膜是依次具備支撐膜1、脫模層2、硬涂層3、底漆層4、加飾印刷層（以下 也僅稱作"加飾層"）5、粘接層6的層疊體。這里，通常加飾層5多是多個層，也可放入具有 壓花加工或珠光顏料等光學(xué)效果的加飾材料。另外，圖2是表示轉(zhuǎn)印了圖1的加飾用轉(zhuǎn)印 膜的成型物的層構(gòu)成的截面圖，是在進行注塑成型的同時轉(zhuǎn)印了本實施方式的加飾用轉(zhuǎn)印 膜之后的成型物的截面圖。如圖2所示，該成型物在成型樹脂7上依次具備粘接層6、加飾 層5、底漆層4、硬涂層3而構(gòu)成。
[0038] 此外，附圖中雖未明示，但支撐膜1的與脫模層形成面相反側(cè)的面上也可具備防 靜電層。通過具備該防靜電層，可以減少異物附著在轉(zhuǎn)印膜上，有時收率會變得良好（換而 言之，有時不合格產(chǎn)品的發(fā)生率會降低）。該防靜電層只要是含有現(xiàn)有的防靜電劑的樹脂層 即可，例如是含有ITO或銻摻雜錫等導(dǎo)電性填充物或季銨鹽、表面活性劑、聚噻吩或PEDOT 等導(dǎo)電性聚合物、溶膠_凝膠反應(yīng)物的涂覆劑的層。
[0039] 以下，對本實施方式的加飾用轉(zhuǎn)印膜的各層進行說明。
[0040] (基材膜1)
[0041] 作為基材膜1，例如可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、 聚丙烯膜、聚乙烯膜、三醋酸纖維素膜、聚碳酸酯膜、尼龍膜、賽璐玢膜、丙烯酸膜、氯乙烯 膜、PET-G膜等基材。能夠使用的膜的厚度為25ym以上且150ym以下的范圍內(nèi)，優(yōu)選為 38ym以上且50ym以下的范圍內(nèi)。
[0042] (脫模層2)
[0043] 對于脫模層2,從硬涂層3上的剝離性最為重要，但由于耐熱性、耐溶劑性、再涂 性、延伸性也是必要的，因此優(yōu)選由固化系樹脂形成。因而，作為脫模層2,例如可以使用三 聚氰胺樹脂、聚烯烴樹脂、聚氨酯樹脂、醋酸纖維素等固化物。上述材料中，通常多使用使 用了三聚氰胺樹脂的脫模層2,但當在脫模層2中使用三聚氰胺樹脂時，高溫下的燒結(jié)工序 (140~200°C)變得必要且會產(chǎn)生/含有有害的甲醛。因此，發(fā)明人進行了深入研宄的結(jié) 果發(fā)現(xiàn)，含長鏈烷基的丙烯酸樹脂或/及有機硅改性丙烯酸樹脂與丙烯酸多元醇樹脂與聚 異氰酸酯化合物的固化物作為脫模層2是最佳的。
[0044] 脫模層2的厚度并無特別限定，最佳的是0.Iym以上且5ym以下的范圍內(nèi)。另 外，通過使該脫模層2中含有樹脂填充物或無機填充物，可以使其防眩或使表面無光澤。
[0045] (硬涂層3)
[0046] 硬涂層3優(yōu)選是無粘性狀態(tài)的、且是由在轉(zhuǎn)印至被轉(zhuǎn)印物之后通過照射紫外線或 電子束而能交聯(lián)的樹脂形成的層。作為轉(zhuǎn)印后進行交聯(lián)的理由是因為，本實施方式的轉(zhuǎn)印 膜多在注塑成型或加熱轉(zhuǎn)印法中進行使用，若預(yù)先進行交聯(lián)則在轉(zhuǎn)印的延伸時易于產(chǎn)生龜 裂，導(dǎo)致外觀不良。
[0047] 作為在轉(zhuǎn)印前實現(xiàn)無粘性的方法，主要有以下3個方法。第1個方法是使用高分子 型的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的方法。第2個方法是使用異氰酸酯/多元醇樹脂或環(huán)氧樹 脂/胺類等交聯(lián)系樹脂使液態(tài)或半液態(tài)的紫外線固化樹脂稍微固化而變?yōu)闊o粘性的方法。 第3個方法是對硬涂層3略微地照射紫外線或電子束而變成半固化狀態(tài)的方法。
[0048] 本實施方式中使用第1個方法。作為理由，第2個方法中與脫模層2的密合性過 于提高，作為轉(zhuǎn)印膜的剝離性變得不充分。另外，第3個方法中紫外線照射機或電子束照射 機的強度不均（具體地說所照射的紫外線或電子束的強度的不均）或重現(xiàn)性會成為問題， 工序成本也高。
[0049] 使用第1個方法時，為了使其為無粘性且樹脂在注塑成型時不會流動，優(yōu)選使用 重均分子量為4萬以上且10萬以下的范圍內(nèi)、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60°C以上的含丙烯?；?或甲基丙烯酰基的丙烯酸樹脂（丙烯酸-丙烯酸酯樹脂）。換而言之，硬涂層3中所含的丙 烯酸-丙烯酸酯樹脂優(yōu)選是重均分子量為4萬以上且10萬以下的范圍內(nèi)且含有羥基的物 質(zhì)。重均分子量小于4萬時，無粘性并不充分，再涂性有問題，而且在成型時易于發(fā)生沖蝕。 另外，重均分子量超過10萬時，有時自由基反應(yīng)性降低、交聯(lián)時的硬度不會提高。此外，丙 烯酸-丙烯酸酯樹脂的最佳重均分子量的范圍是6萬以上且8萬以下。
[0050] 這種丙烯酸-丙烯酸酯樹脂與通常作為紫外線固化樹脂使用的低聚物或單體相 比，具有無粘性（即僅通過將溶劑成分蒸發(fā)、發(fā)粘性即消失）或固化收縮少等優(yōu)點，但由于 是高分子樹脂，因此有紫外線固化性變差的傾向。因此，為了對硬涂層3的表面硬度差進行 彌補，需要在丙烯酸-丙烯酸酯樹脂中添加納米二氧化硅粒子。其添加量相對于丙烯酸-丙 烯酸酯樹脂小于10重量％時，觀察不到對硬度的效果。而超過40重量％時，變得過脆，耐 磨性差。因此，納米二氧化硅粒子的最佳添加量相對于丙烯酸-丙烯酸酯樹脂為10重量％ 以上且40重量％以下的范圍內(nèi)。另外，納米二氧化硅粒子量的最佳添加量的范圍是15重 量％以上且小于35重量％。
[0051] 此外，上述重均分子量是利用GPC(凝膠滲透色譜法）測定、通過苯乙烯換算而算 出的值。
[0052] 添加至硬涂層3的納米二氧化硅粒子為了維持透明性，優(yōu)選其粒徑為IOnm以上且 IOOnm以下的范圍內(nèi)。另外，該納米二氧化娃粒子優(yōu)選用含有丙稀?；?甲基丙稀?；耐?烷偶聯(lián)劑等進行了表面處理，但也可以是未處理的單純的納米二氧化硅粒子。
[0053] 硬涂層3的主要組成在為丙烯酸-丙烯酸酯樹脂及納米二氧化硅粒子時，由于最 表面的硬度，鋼絲棉試驗的耐受性變得優(yōu)秀，但耐磨耗性（特別是RCA磨耗）中由于其脆性 而易于變成差的結(jié)果。但是，通過以相對于丙烯酸-丙烯酸酯樹脂為〇. 1重量％以上且2 重量％以下的范圍內(nèi)來添加平均粒徑為Iym以上且10ym以下范圍內(nèi)的聚四氟乙烯粉末， 可以提高上述耐磨耗性。所添加的聚四氟乙烯粉末的平均粒徑小于IUm時，分散性差、難 以處理。當所添加的聚四氟乙烯粉末的平均粒徑超過IOum時，在硬涂層3中的保持困難、 聚四氟乙烯粉末易于脫離或者硬涂層3的散亂性提高，因此不優(yōu)選。更優(yōu)選的聚四氟乙烯 粉末的平均粒徑的范圍是2ym以上且7ym以下。
[0054] 另外，聚四氟乙烯粉末的添加量相對于丙烯酸-丙烯酸酯樹脂小于0. 1重量％時， 耐磨耗性的效果不充分，超過2重量％時，出現(xiàn)散亂性、透明性降低，因此不優(yōu)選。因而，聚 四氟乙烯粉末的添加量的優(yōu)選范圍是0. 1重量％以上且2重量％以下。更優(yōu)選是0. 2重 量％以上且1重量％以下的范圍內(nèi)。
[0055] 制造本實施方式的加飾用轉(zhuǎn)印膜時，優(yōu)選對除了脫模層2之外的硬涂層3至粘接 層6的所有層（即硬涂層3、底漆層4、加飾層5、粘接層6)在線進行涂飾及印刷，但添加了 聚四氟乙烯粉末的硬涂層3由于防粘連的效果也高，因此也可在涂飾硬涂層3之后進行卷 繞來暫時地保管。
[0056] 此外，通過將聚乙烯蠟或硬脂酸鋅等金屬皂添加在硬涂層3中，也可提高硬涂層3 的耐磨耗性。但是，由于上述金屬皂的添加與聚四氟乙烯粉末的添加量相比未添加10倍以 上時觀察不到顯著的效果或由于粒徑多比較大，因此易于導(dǎo)致硬涂層3的硬度降低及透明 性降低，因而并不適合。
[0057] 通過在硬涂層3中少量地添加聚異氰酸酯化合物使其交聯(lián)，膜的韌性提高，可減 少箔片的剝落（制造工序中箔片剝落）。但是，根據(jù)聚異氰酸酯化合物的添加量不同，會變 成引起剝離不良、或?qū)е旅袒蚯啡保ǘ倘保⒒蜚U筆硬度、鋼絲棉摩擦也差的結(jié)果。因此， 優(yōu)選的聚異氰酸酯化合物的添加量相對于丙烯酸-丙烯酸酯樹脂為5重量％以下的范圍 內(nèi)。
[0058] 接著，對圖3及圖4進行說明。圖3是表示本發(fā)明實施方式的加飾用轉(zhuǎn)印膜的層 構(gòu)成的另一例子的截面圖。如圖3所示，本實施方式的轉(zhuǎn)印膜是依次具備支撐膜1、脫模層 2、第1硬涂層8、第2硬涂層9、底漆層4、加飾層5、粘接層6的層疊體。另外，圖4是表示 轉(zhuǎn)印了圖3的加飾用轉(zhuǎn)印膜的成型物的層構(gòu)成的截面圖，是轉(zhuǎn)印了本實施方式的加飾用轉(zhuǎn) 印膜的成型物的截面圖。如圖4所示，該成型物在成型樹脂7上依次具備粘接層6、加飾層 5、底漆層4、第2硬涂層9、第1硬涂層8而構(gòu)成。
[0059] 圖3所示的加飾用轉(zhuǎn)印膜與圖1所示的加飾用轉(zhuǎn)印膜相比，在具備