散狀態(tài)、表面結(jié)構(gòu)和催化性能。TiO 2的加入能減弱MoO 3與r-Al 203間 的相互作用，促進(jìn)MoO3的還原，提高催化劑的加氫脫硫活性。
[0036] 5)Zn、Mg與氧化鋁反應(yīng)生成尖晶石結(jié)構(gòu)的鋁酸鋅或鋁酸鎂，在加氫的過程中具有 較強(qiáng)的四面體配位傾向，抑制非活性的孤立四面體鎢（或鉬）物種及鋁酸鎳的生成。
[0037] 6)在加氫精制階段及加氫裂化階段，將釕鹽作為助劑加入到鈷、鉬、氧化鋁催化劑 中，使其真正工程化，可以顯著提高催化劑的HDS、HYD性能。
[0038] 7)本發(fā)明所述催化劑級(jí)配方法能處理中溫煤焦油、低溫煤焦油、中低溫煤焦油、頁(yè) 巖油、蠟油；通過配比得到符合進(jìn)入固定床的原料油。
[0039] 本發(fā)明所述的催化劑級(jí)配方法有效提高催化劑的活性，裂化率高達(dá)95% ;并且在 保證燃料油產(chǎn)品質(zhì)量的前提下，進(jìn)一步提高催化劑活性，延長(zhǎng)催化劑的使用壽命和裝置運(yùn) 轉(zhuǎn)周期，從而減少裝置數(shù)量和維修工作量，降低生產(chǎn)成本。
【具體實(shí)施方式】
[0040] 以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。
[0041] 實(shí)施例1中低溫煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配具體方案
[0042] 將中溫煤焦油、低溫煤焦油、中低溫煤焦油、頁(yè)巖油按照重量比5:7:3:2比例混 合，混合后的原料油性能指標(biāo)如表1所示。
[0043] 表 1
[0044]
[0046] 加氫工藝為：原料油與氫氣混合后依次進(jìn)入1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器、2號(hào)精制反應(yīng)器、3號(hào) 改質(zhì)反應(yīng)器、高低分離系統(tǒng)，完成加氫精制階段；分離后的液體進(jìn)入分餾系統(tǒng)，所得尾油再 依次進(jìn)入4號(hào)精制反應(yīng)器、5號(hào)裂化反應(yīng)器、高低分離系統(tǒng)，完成加氫裂化階段，得到輕質(zhì)燃 料油；
[0047] 其中，所述1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填60V%的脫 金屬劑，第二床層裝填20V%的ZDL-Tl劑，第三床層裝填20V%的ZDL-T2劑；
[0048] 所述2號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填20V%的ZDL-Jl 劑，第二床層裝填15V%的ZDL-Jl劑和20V%的ZDL-J2劑，第三床層裝填45V%的ZDL-J2 劑；
[0049] 所述3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填25V%的ZDL-Gl 劑，第二床層裝填15V%的ZDL-Gl劑和25V%的ZDL-G2劑，第三床層裝填35V%的ZDL-G2 劑；
[0050] 所述4號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填20V%的ZDL-Jl 劑，第二床層裝填15V%的ZDL-Jl劑和20V%的ZDL-J2劑，第三床層裝填45V%的ZDL-J2 劑；
[0051] 所述5號(hào)裂化反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填25V%的ZDL-Ll 劑，第二床層裝填15V%的ZDL-Ll劑和10V%的ZDL-L2劑的混合物，第三床層裝填10V%的 ZDL-Ll劑和15V%的ZDL-L2劑，第四床層裝填25V%的ZDL-L2劑。
[0052] 上述催化劑級(jí)配方法中，各催化劑具體成分如下：
[0053] 所述ZDL-Tl劑組分為：以催化劑重量計(jì)，載體MCM-41介孔分子篩占75 %，活性組 分舭03占 8%，助劑 NiCKP2O5分別 10%、7% ;其孔容 L 0-1. 2mL/g，比表面積 140-160m2/g， 孔直徑為25-100nm，30-50nm占80V%以上；
[0054] 所述ZDL-T2劑組分為：以催化劑重量計(jì)，載體Al2O3和MCM-41介孔分子篩占 80%，活性組分舭03占7%，助劑NiO、P2O5分別8%、5% ;其孔容1.0-1.2mL/g，比表面積 140-160m2/g，孔直徑為 25-100nm，20-40nm 占 80V% 以上；
[0055] 所述ZDL-Jl劑組分為：以催化劑重量計(jì)，載體由二氧化鈦和氧化鋁組成的復(fù)合 載體，其中二氧化鈦占5%、載體氧化鋁占65%，活性組分M〇03、WO3分別占5%、8%，助劑 附0、卩205、（：。203、]\%0、釕鹽分別占4%、6.5%、2%、2.5%、2% ;其孔容0.5-0.71111^，比表面 積 165-175m2/g，孔直徑為 8-100nm，20-40nm 占 80V% 以上。
[0056] 所述ZDL-J2劑組分為：以催化劑重量計(jì)，載體由二氧化鈦和氧化鋁組成的復(fù)合載 體，其中二氧化鈦占4%、氧化鋁占63 %，活性組分M〇03、恥3分別占5 %、5 %，助劑NiO、P 205、 (：。203、]\%0、釕鹽分別占6%、6%、3%、4%、4%;其孔容0.6-0.81111^，比表面積 160-1801112/^， 孔直徑為9-100nm，15-25nm占80V%以上。
[0057] 所述ZDL-Gl劑組分為：以催化劑重量計(jì)，載體氧化鋁占70 %，Zn、Mg與氧化鋁反 應(yīng)生成尖晶石結(jié)構(gòu)的載體鋁酸鋅或鋁酸鎂占5%，活性組分Ni0、W03、Mo03分別占6%，5%， 14%;其孔容 0· 58-0. 8mL/g，比表面積 310-330m2/g，孔直徑為 8-100nm，20-40nm 占 80V% 以 上。
[0058] 所述ZDL-G2劑組分為：以催化劑重量計(jì)，載體氧化鋁占63 %，Zn、Mg與氧化鋁反應(yīng) 生成尖晶石結(jié)構(gòu)的載體鋁酸鋅或鋁酸鎂7 %，活性組分Ni0、W03、M〇03分別占5 %，5 %，20 %; 其孔容 〇· 62-0. 9mL/g，比表面積 300-330m2/g，孔直徑為 7-100nm，15-25nm 占 80V% 以上。
[0059] 所述ZDL-Ll劑組分為：以催化劑重量計(jì)，載體氧化鋁占 61 %和二氧化硅占 4%， Zn、Mg與氧化鋁反應(yīng)生成尖晶石結(jié)構(gòu)的載體鋁酸鋅或鋁酸鎂5%，活性組分W03、MoO3分別 占 3%、12%，助劑附0占 8%、(：。203占 7%;其孔容0.61-0.911117^，比表面積 330-3501112/^， 孔直徑為8-100nm，20-40nm占 80V%以上。
[0060] 所述ZDL-L2劑組分為：以催化劑重量計(jì)，載體氧化鋁占65 %，二氧化硅占6 %，Zn、 Mg與氧化鋁反應(yīng)生成尖晶石結(jié)構(gòu)的鋁酸鋅或鋁酸鎂8%，活性組分W03、MoO3分別占 8%、 5%，助劑NiO占 4%、Cq2O3占 4% ;其孔容0· 57-0. 7mL/g，比表面積320-330m2/g，孔直徑為 6-100nm，15-25nm 占 80V% 以上。
[0061] 為配合上述催化劑級(jí)配方案，其加氫工藝反應(yīng)條件為：
[0062] 加氫精制階段：壓力為13. 6MPa，氫油體積比1200:1 (V/V) ;1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器入口 溫度250°C，出口 281°C，總體積空速I. 2511^2號(hào)精制反應(yīng)器入口溫度300°C，出口溫度 369°C，總體積空速0. 8811^3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器入口溫度330°C，出口溫度386°C，總體積空速 0. 8 ItT1;
[0063] 加氫裂化階段：壓力為16. 8MPa，氫油體積比1600:1 (V/V) ;4號(hào)精制反應(yīng)器入口溫 度330°C，出口溫度381 °C，總體積空速0. 351Γ1;5號(hào)裂化反應(yīng)器入口溫度370°C，出口溫度 386°C，總體積空速I. 42h'
[0064] 實(shí)驗(yàn)例2
[0065] 按照實(shí)施例1的方法裝填催化劑，區(qū)別在于：
[0066] 所述1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填55V%的脫金屬 劑，第二床層裝填25V%的ZDL-Tl劑，第三床層裝填20V%的ZDL-T2劑；
[0067] 所述2號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填18V%的ZDL-Jl 劑，第二床層裝填17V%的ZDL-Jl劑和19V%的ZDL-J2劑，第三床層裝填46V%的ZDL-J2 劑；
[0068] 所述3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填22V%的ZDL-Gl 劑，第二床層裝填19V%的ZDL-Gl劑和23V%的ZDL-G2劑，第三床層裝填36V%的ZDL-G2 劑；
[0069] 所述4號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填15V%的ZDL-Jl 劑，第二床層裝填19V%的ZDL-Jl劑和21V%的ZDL-J2劑，第三床層裝填45V%的ZDL-J2 劑；
[0070] 所述5號(hào)裂化反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填22V%的ZDL-Ll 劑，第二床層裝填19V%的ZDL-Ll劑和10V%的ZDL-L2劑的混合物，第三床層裝填13V%的 ZDL-Ll劑和12V%的ZDL-L2劑，第四床層裝填24V%的ZDL-L2劑。
[0071] 為配合上述催化劑級(jí)配方案，其加氫工藝反應(yīng)條件為：
[0072] 加氫精制階段：壓力為13. 6MPa，氫油體積比1500:1 (V/V) ;1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器入口 溫度260°C，出口 275°C，總體積空速1. 281^;2號(hào)精制反應(yīng)器入口溫度310°C，出口溫度 372°C，總體積空速0. 8511^3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器入口溫度350°C，出口溫度380°C，總體積空速 0. 85h_1；
[0073] 加氫裂化階段：壓力為17. 5MPa，氫油體積比2000:1(V/V) ;4號(hào)精制反應(yīng)器入口溫 度340°C，出口溫度370°C，總體積空速0. 451^;5號(hào)裂化反應(yīng)器入口溫度372°C，出口溫度 390°C，總體積空速I. 35h'
[0074] 實(shí)驗(yàn)例3
[0075] 按照實(shí)施例1的方法裝填催化劑，區(qū)別在于：
[0076] 所述1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填65V%的脫金屬 劑，第二床層裝填20V%的ZDL-Tl劑，第三床層裝填15V%的ZDL-T2劑；
[0077] 所述2號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填15V%的ZDL-Jl 劑，第二床層裝填20V%的ZDL-Jl劑和21V%的ZDL-J2劑，第三床層裝填44V%的ZDL-J2 劑；
[0078] 所述3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填20V%的ZDL-Gl 劑，第二床層裝填21V%的ZDL-Gl劑和18V%的ZDL-G2劑，第三床層裝填41V%的ZDL-G2 劑；
[0079] 所述4號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為：第一床層裝填20V%的ZDL-Jl 劑，第二床層裝填18V%的ZDL-Jl劑和23V%的ZDL-J2劑，第三床層裝填39V%的ZDL-J2 劑；
[0080] 所述5號(hào)裂