含聚酰胺纖維的紗線是優(yōu)選使用的，更 有利地包含芳香族聚酰胺纖維、或聚酯、PVA或人造絲纖維，但可替代地，還可以使用通常已 知用于軟管或其他橡膠產(chǎn)品（如皮帶）的增強(qiáng)材料的其他紗線。例如，還可以使用纖維玻 璃、碳纖維或PB0。還可以使用包含至少兩種上述材料的混合紗線。
[0054] 根據(jù)本發(fā)明的軟管進(jìn)一步包含增強(qiáng)材料上以及因此外側(cè)的第四覆蓋層11。
[0055] 第四覆蓋層11有利地包含第二彈性體材料。
[0056] 第二彈性體材料優(yōu)選地與用于形成第一彈性體材料的材料相同或至少相似。
[0057] 第二彈性體材料，作為主彈性體存在或按重量計(jì)以超過50 %存在，有利地是選自 由以下組成的組的彈性體：天然橡膠、聚氯丁二烯、丙烯腈-丁二烯（NBR)和相關(guān)的氫化彈 性體（已知為用不飽和羧酸酯接枝的氫化丙烯腈-丁二烯（HNBR)或氫化丙烯腈-丁二烯 鋅鹽）、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯_a_烯烴彈性體、EPDM、聚氨酯、氟彈性體、 乙烯-丙烯酸彈性體（AEM)、溴丁基、氯磺化的聚乙烯（CSM)或烷基-氯磺酸酯、氯化聚乙 烯、環(huán)氧化天然橡膠、SBR、羧酸化NBR、羧酸化HNBR、ACM和這些化合物的混合物。
[0058] 包含乙烯-a -烯烴彈性體的外第四層11是特別優(yōu)選的，以及具體地包含EPDM甚 至是更優(yōu)選的。
[0059] 在耐滲透性方面，在第四層11內(nèi)使用包含丁基單元的聚合物甚至是更有利的。
[0060] 用保護(hù)性處理劑（具體地，涂料如負(fù)載有金屬（如鋁）的HNBR)處理覆蓋層11是 有利的，例如，可以使用在商標(biāo)Enduralast下出售的產(chǎn)品。
[0061] 有利地，第二層9比第一層9厚。
[0062] 有利地，第二層9比第四層11厚。
[0063] 有利地，第二層9具有大于1mm的厚度。
[0064] 對(duì)于以上描述的層，以下厚度是優(yōu)選的：對(duì)于內(nèi)層8,0. 25至0. 35mm之間，對(duì)于第 二層9,1至2mm之間，對(duì)于增強(qiáng)材料10,0? 5至0? 7mm之間，以及對(duì)于第四層11，0? 8至1. 5mm 之間。
[0065] 根據(jù)以上生產(chǎn)的軟管7是唯一通過汽車制造商對(duì)空調(diào)系統(tǒng)軟管安排的測(cè)試的軟 管。
[0066] 具體地，應(yīng)當(dāng)注意的是，僅包含經(jīng)受化學(xué)腐蝕的PPA的內(nèi)層與第一層外包含第一 彈性體材料的第二層9、第二層外包含增強(qiáng)紗線的第三層10和增強(qiáng)紗線外包含第二彈性體 材料的第四層11的特定組合提供所有的耐壓、耐機(jī)械和耐化學(xué)腐蝕特征，從而，它可被用 于包含四氟丙烯的空調(diào)系統(tǒng)中。
[0067] 以下將通過實(shí)施例的方式描述本發(fā)明，但是所述實(shí)施例僅旨在示出本發(fā)明，并且 顯而易見的是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不背離本發(fā)明的范圍的情況下，改變層的材料或添加 層。
[0068] 實(shí)施例1
[0069] 計(jì)算PPA樣品對(duì)PAG油和與水組合的PAG油的耐受性。
[0070] 測(cè)量厚度為1mm的PPA和PA6的板，并且通過將它們放置在150°C烘箱中168小 時(shí)，測(cè)量它們的對(duì)高溫的耐受性。
[0071] 通過將板簡(jiǎn)單浸入PAG油和PAG油與2000ppm水的浴中模擬存在于空調(diào)系統(tǒng)中的 水雜質(zhì)，進(jìn)行測(cè)量。
[0072] 對(duì)于將四氟丙烯用作制冷劑的空調(diào)系統(tǒng)中空調(diào)軟管的長期耐受性，最后的所述測(cè) 試是最關(guān)鍵的測(cè)試。
[0073] 為了通過汽車制造商要求的老化測(cè)試，在第一層中使用的材料必須通過所有可能 的PAG測(cè)試。
[0074] 老化測(cè)試結(jié)果示于圖4中。
[0075]在表中，ND 12 是 Denso 作為 Denso NB12 出售的 PAG 油，SP-A2 是 Sanden 作為 Sanden SP-A2出售的PAG油，以及46A是Sunoco作為Suniso 46A出售的PAG油。
[0076] 如果對(duì)所有三種類型PAG油的老化是可接受的，則認(rèn)為測(cè)試通過。具體地，PPA提 供在150°C 168小時(shí)后，而且在水（2000ppm)存在下大于-70%的斷裂伸長率的A值，以及 在三種的兩種情況中大于-50%的斷裂伸長率值。
[0077] 應(yīng)當(dāng)注意的是，通過Radipol LX02201或負(fù)載有彈性體的PPA得到最好的結(jié)果。
[0078] 比較例使用聚酰胺6的板，并且已經(jīng)證實(shí)在這些情況中，斷裂伸長率A甚至低 于-90%，因此使得所述材料不適用于特定的應(yīng)用。
[0079] 由于PAG油和水雜質(zhì)的組合導(dǎo)致完全新的化學(xué)腐蝕，對(duì)于這些沒有已知數(shù)據(jù)，所 以所述結(jié)果是完全出人意料的。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于輸送四氟丙烯的多層軟管（7)，包括至少： -包含PPA的第一內(nèi)層（8); -第一層外包含第一彈性體材料的第二層（9); -所述第二層外包含增強(qiáng)紗線的第三層（10); -所述增強(qiáng)紗線外包含第二彈性體材料的第四層（11)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟管（7)，其特征在于，所述PPA包含具有10或12個(gè)CH2鏈 的聚酰胺部分。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的軟管（7)，其特征在于，所述內(nèi)層（8)包含按重量計(jì)大于 50%的卩卩八。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的軟管（8)，其特征在于，所述第一彈性體材料包 括選自由以下各項(xiàng)組成的組中的聚合物：天然橡膠、聚氯丁二烯、丙烯腈-丁二烯（NBR)和 相關(guān)的氫化彈性體、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-a-烯烴彈性體、EPDM、聚氨 酯、氟彈性體、乙烯-丙烯酸彈性體（AEM)、溴丁基、氯磺化的聚乙烯（CSM)或烷基-氯磺酸 酯、氯化聚乙烯、環(huán)氧化天然橡膠、SBR、羧酸化NBR、羧酸化HNBR、ACM和這些化合物的混合 物，所述相關(guān)的氫化彈性體已知為用不飽和羧酸酯接枝的氫化丙烯腈-丁二烯（HNBR)或氫 化丙稀腈-丁二稀鋅鹽。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的軟管（7)，其特征在于，所述第一彈性體材料包 括ETOM。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的軟管（7)，其特征在于，所述第一彈性體材料包括溴丁基。7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的軟管（7)，其特征在于，所述第一彈性體材料包括CSM。8. 根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的軟管（7)，其特征在于，所述第一彈性體材料包 括硫化劑。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的軟管（7)，其特征在于，所述第一內(nèi)層（8)和所述 第二層（9)之間存在粘附材料。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的軟管（7)，其特征在于，所述粘附材料選自由 Chemo丨okk、ChemosilK、HPCK姐成的組。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的軟管（7)，其特征在于，所述增強(qiáng)材料（10)是增 強(qiáng)紗線（10)。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的軟管（7)，其特征在于，所述增強(qiáng)紗線（10)包含選自由芳 香族聚酰胺、聚酯、PVA、人造絲組成的組中的材料的纖維。13. 根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的軟管（7)，其特征在于，所述增強(qiáng)紗線（10)的外側(cè)包 括覆蓋層（11)。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的軟管（7)，其特征在于，所述第四覆蓋層（11)包含第二彈 性體材料，所述第二彈性體材料包括選自由以下各項(xiàng)組成的組中的聚合物：天然橡膠、聚氯 丁二烯、丙烯腈-丁二烯（NBR)和相關(guān)的氫化彈性體、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙 烯-a-烯烴彈性體、EPDM、聚氨酯、氟彈性體、乙烯-丙烯酸彈性體（AEM)、溴丁基、氯磺化 的聚乙烯（CSM)或烷基-氯磺酸酯、氯化聚乙烯、環(huán)氧化天然橡膠、SBR、羧酸化NBR、羧酸化 HNBR、ACM和這些化合物的混合物，所述相關(guān)的氫化彈性體已知為用不飽和羧酸酯接枝的氫 化丙烯腈-丁二烯（HNBR)或氫化丙烯腈-丁二烯鋅鹽。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的軟管（7)，其特征在于，所述第二彈性體材料包括EPDM。16. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的軟管（7)，其特征在于，所述第二層比所述第一 層厚。17. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的軟管（7)，其特征在于，所述第二層具有大于 1mm的厚度。18. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的軟管（7)，其特征在于，所述第二層具有包括在 1至2mm之間的較大厚度。19. 一種包含四氟丙烯作為冷卻流體的車輛的空調(diào)系統(tǒng)，所述系統(tǒng)包括根據(jù)權(quán)利要求 1至15中任一項(xiàng)所述的軟管。
【專利摘要】提供了用于車輛空調(diào)系統(tǒng)、具體地用于輸送低環(huán)境影響制冷劑如氟丙烯的多層軟管7。根據(jù)本發(fā)明，軟管7包括包含PPA或半芳香族聚酰胺的第一內(nèi)層8。該軟管7進(jìn)一步包括包含彈性體材料的至少一個(gè)第二層9。
【IPC分類】B32B25/08, B32B25/10, F16L11/08, B32B27/34, B32B1/08
【公開號(hào)】CN104918783
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380054692
【發(fā)明人】阿圖羅·卡拉諾, 馬里奧費(fèi)利澤·扎納爾迪
【申請(qǐng)人】德泰克動(dòng)力流體技術(shù)公開有限公司
【公開日】2015年9月16日
【申請(qǐng)日】2013年10月21日
【公告號(hào)】EP2909030A1, US20150285412, WO2014061003A1