相關(guān)申請的交叉引用本申請要求于2015年2月13日提交的美國臨時申請?zhí)?2/116,226的優(yōu)先權(quán)的權(quán)益，將該臨時申請通過引用以其全文結(jié)合在此。本披露涉及具有改進(jìn)的阻擋增強(qiáng)特性的聚酯飲料瓶如pet碳酸軟飲品瓶，以及相關(guān)的預(yù)成型件和方法。
背景技術(shù)：
：聚對苯二甲酸乙二酯(pet)容器已經(jīng)廣泛地用于包裝碳酸軟飲品(csd)、果汁、水、以及其他飲料，由于其澄清度以及良好的機(jī)械特性的組合。然而，pet對通過氧氣和二氧化碳的滲透的相對敏感性限制了其在較小尺寸的包裝中以及對于氧氣敏感性產(chǎn)品的包裝的應(yīng)用。因此，在包裝工業(yè)中存在用于進(jìn)一步改進(jìn)pet的氣體阻擋特性的需要。已經(jīng)開發(fā)了不同技術(shù)來增強(qiáng)針對小氣體分子的滲透的pet的阻擋。例如，可以將氣體阻擋增強(qiáng)添加劑結(jié)合到單層配置中的pet內(nèi)以通過反增塑機(jī)制增加其模量和氣體阻擋特性。然而，高水平的結(jié)合可以使pet降解并且使其特性粘度(i.v.)惡化，尤其當(dāng)該添加劑含有可以與pet反應(yīng)的官能團(tuán)。增強(qiáng)pet的氣體阻擋特性的另一種途徑是在制備樹脂或?qū)渲c其他組分共混中結(jié)合共聚單體。實(shí)例包括用間苯二甲酸(ipa)共聚單體改性的pet、聚萘二甲酸乙二酯(pen)和pet的共混物或共聚物、以及類似物。為了實(shí)現(xiàn)適度的阻擋增強(qiáng)(至少2倍)，改性典型地要求高百分比的共聚單體，這可以不利地影響pet的拉伸特性并且要求新的預(yù)成型件設(shè)計(jì)?？梢詫⒂袡C(jī)或無機(jī)涂層施加在容器的外表面或內(nèi)表面上，作為提高其對氣體滲透的耐受性的手段。然而，此類技術(shù)的實(shí)施典型地要求對于通常在包裝飲料的制造中不利用的涂覆設(shè)備的大量資本投資。還已經(jīng)開發(fā)了具有被夾在兩個或更多個pet層之間的高阻擋材料的多層容器，其中該阻擋材料通常是除了pet之外的聚合物。由于在材料組成中的差異，多層容器經(jīng)常傾向于層離，因此影響這些容器的外觀以及阻擋和機(jī)械性能。進(jìn)一步地，含有聚合物如尼龍和evoh的pet多層容器由于與pet的不相容性在再循環(huán)期間可以發(fā)展黃度和霧度。多層途徑的另一種變體是將阻擋增強(qiáng)添加劑共混到pet內(nèi)并且將該共混物夾在兩個pet層之間。此類添加劑的高水平的結(jié)合可以導(dǎo)致中間層的增塑，這實(shí)質(zhì)上影響容器的整體機(jī)械特性。另外，在較高溫度下，蠕變和瓶膨脹可以使阻擋改進(jìn)益處減少，并且與共混此類添加劑相關(guān)的操作問題可以是有問題的。因此，存在增強(qiáng)用于應(yīng)用如包裝碳酸飲料和氧氣敏感性飲料和食品中的pet的阻擋性能的持續(xù)的需要。不使pet降解、實(shí)質(zhì)上影響其拉伸比、或不利地影響pet的澄清度的方法是最需要的。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本披露提供了具有改進(jìn)的阻擋增強(qiáng)特性的新的多層聚酯容器如pet碳酸軟飲品瓶。還披露了相關(guān)的瓶預(yù)成型件以及制成該瓶并且增強(qiáng)pet的氣體阻擋特性的方法。這些容器是對于增強(qiáng)的阻擋性能設(shè)計(jì)的多層結(jié)構(gòu)，使這些容器尤其在用于碳酸飲料以及氧氣敏感性飲料和食品的包裝應(yīng)用是有用的。該容器設(shè)計(jì)以及制成該容器的方法不使pet降解，它們實(shí)質(zhì)上也不影響pet拉伸比，意味著在制造這些容器中可以利用現(xiàn)有的設(shè)備和方法。還發(fā)現(xiàn)，這些容器設(shè)計(jì)和方法不會不利地影響該pet瓶或容器的澄清度。根據(jù)一個方面，提供了一種多層容器，該容器包含：a)限定外表面的外層以及限定內(nèi)表面和內(nèi)部空間的內(nèi)層，其中該外層包含聚酯，并且該內(nèi)層包含2,5-呋喃二甲酸酯聚酯(例如像，聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物或共聚物)。在多層容器中，其中該內(nèi)層包含約5、7.5、10或更多的重量％的2,5-呋喃二甲酸酯聚酯(例如，聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)-聚合物)，在約22c下和在約38c下相對于基本上相同的重量和尺寸的單層pet容器的該容器中的co2和/或o2阻擋改善因子(bif)可以是從約1.0至至少2.0或更大。根據(jù)另一個方面，提供了一種多層容器，該容器包含：a)限定外表面的外層以及限定內(nèi)表面和內(nèi)部空間的內(nèi)層，其中每個層包含聚酯；以及b)被布置在該外層與該內(nèi)層之間的阻擋層，該阻擋層包含2,5-呋喃二甲酸酯-基聚酯或其共混物(例如像，聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)-基聚合物或共聚物或共混物)，該聚酯或其共混物可以包括聚酯、尼龍、聚合物、聚乙烯共聚物或其改性的共聚物、聚丙烯共聚物或其改性的共聚物、離聚物、丙烯腈丙烯酸甲酯共聚物、改性的乙基-丙烯共聚物以及改性的基于苯乙烯和乙烯-丁烯的三嵌段共聚物如fg1901x。在多層容器中，其中該2,5-呋喃二甲酸酯聚酯(例如，聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)-基聚合物)包含至少5mol％的該pef-基聚合物的呋喃-2,5-二甲酸共聚單體以及一種或多種二酸共聚單體，在約22c和約38c下相對于基本上相同的重量和尺寸的單層pet容器的該容器中的co2和/或o2阻擋改善因子(bif)可以是從約1.0至至少2.0或更大。本披露進(jìn)一步提供了一種預(yù)成型件，其中該預(yù)成型件可以包含以下：a)限定外表面的外層以及限定內(nèi)表面的內(nèi)層，其中該外層包含聚酯；并且該內(nèi)層包含2,5-呋喃二甲酸酯聚酯。2,5-呋喃二甲酸酯聚酯的典型實(shí)例是聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物。因此，還提供了一種使用這種預(yù)成型件制成多層容器的方法，該方法包括提供預(yù)成型件并且拉伸吹塑模制該預(yù)成型件以提供該多層容器。本披露進(jìn)一步提供了一種預(yù)成型件，其中該預(yù)成型件可以包含以下：a)限定外表面的外層以及限定內(nèi)表面的內(nèi)層，其中每個層包含聚酯；以及b)被布置在該外層與該內(nèi)層之間的阻擋層，該阻擋層包含2,5-呋喃二甲酸酯聚酯如聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物或其共混物，其可以包括聚酯、尼龍、聚合物、聚乙烯共聚物或其改性的共聚物、聚丙烯共聚物或其改性的共聚物、離聚物、以及丙烯腈丙烯酸甲酯共聚物。因此，還提供了一種使用這種預(yù)成型件制成多層容器的方法，該方法包括提供預(yù)成型件并且拉伸吹塑模制該預(yù)成型件以提供該多層容器。本披露的這些和其他方面、特征以及實(shí)施例將通過參照在此提供的附圖、權(quán)利要求書以及詳細(xì)的披露來理解。附圖說明在如下在此提供的附圖中說明了本披露的各種方面和實(shí)施例。圖1提供了本披露的實(shí)施例的兩個圖示。一個圖示描繪了該多層容器以及其限定外表面的pet外層以及限定內(nèi)表面的pef內(nèi)層的截面。另一個圖示描繪了該多層容器以及其限定外表面的pet外層(右)以及限定內(nèi)表面的pet內(nèi)層(左)以及具有約5-10mol％的聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物的被布置在該外層與該內(nèi)層之間的阻擋層的截面。圖2說明了在使用astmd3163的修改“用于通過拉伸負(fù)荷確定在剪切中的粘合性結(jié)合的硬質(zhì)塑料搭接剪切接合處的強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)測試方法”測試在csd測試瓶的層之間的接合處或界面的強(qiáng)度中使用的試樣尺寸。這種修改的測試用于確認(rèn)首先在襯底膜之一的機(jī)械斷裂之前的層的界面處或在拉伸測試單元的夾持處發(fā)生的失效。詳細(xì)說明本披露提供了一種多層聚酯(特別地pet)容器，該容器具有超過常規(guī)的單層pet容器的改進(jìn)的氣體阻擋特性。例如，提供了被“夾”在兩個pet層之間的具有相對于pet的優(yōu)越的氣體阻擋和機(jī)械特性的2,5-呋喃二甲酸酯聚酯阻擋層(例如像，聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)阻擋層)以便實(shí)現(xiàn)相對于相同尺寸和形狀的常規(guī)的單層pet容器的針對氣體滲透的顯著更高的阻擋。通過在此披露的途徑提供的瓶和容器設(shè)計(jì)關(guān)于pet降解比許多其他來自增強(qiáng)pet氣體阻擋特性的其他嘗試的設(shè)計(jì)更穩(wěn)定。本方法實(shí)質(zhì)上不影響pet拉伸比，意味著典型地可以使用現(xiàn)有的設(shè)備和方法，并且沒有不利地影響pet瓶或容器的澄清度。貫穿本披露并且當(dāng)上下文允許時，提及聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物或共聚物可以被用作2,5-呋喃二甲酸酯聚酯或共聚酯的實(shí)例，并且當(dāng)具體提及重量或摩爾百分比以及類似的參數(shù)關(guān)于pef聚合物或共聚物時，此類參數(shù)還旨在與在此披露的任何2,5-呋喃二甲酸酯聚酯或共聚酯一起使用。當(dāng)用于這些多層容器特別地csd容器中時，發(fā)現(xiàn)一些2,5-呋喃二甲酸酯聚酯阻擋層作為阻擋層提供了出人意料地改進(jìn)的結(jié)果。當(dāng)聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)阻擋層被用作一個實(shí)例時，合適的2,5-呋喃二甲酸酯聚酯阻擋層可以包含以下各項(xiàng)、可以由以下各項(xiàng)組成、可以主要由以下各項(xiàng)組成、或可以選自以下各項(xiàng)：聚(亞乙基-2,5-呋喃二甲酸酯)(pef)；聚(三亞甲基-2,5-呋喃二甲酸酯)(ptf)；聚(亞丁基-2,5-呋喃二甲酸酯)(pbf)；聚(異山梨醇-2,5-呋喃二甲酸酯)(pisf)；聚(異艾杜醇-2,5-呋喃二甲酸酯)(piif)；聚(異甘露醇-2,5-呋喃二甲酸酯)(pimf)；聚(亞新戊基-2,5-呋喃二甲酸酯)(pnpgf)；聚(亞乙基-2,5-呋喃二甲酸酯)與1,8-萘二甲酸酯(pef-pen)、聚(1,4-亞苯基-2,5-呋喃二甲酸酯)(pchf)；聚(1,2-二甲基亞苯基-2,5-呋喃二甲酸酯)(pdmff)；以及其任何組合、其混合物、或其共聚物。在一個方面，例如，該聚(亞乙基-2,5-呋喃二甲酸酯)與1,8-萘二甲酸酯(pef-pen)可以包括約10mol％的1,8-萘二甲酸酯。這些2,5-呋喃二甲酸酯聚酯在一些應(yīng)用如如在此披露的csd容器中提供阻擋層是有用的，而且在制造例如纖維、膜、容器(包括但不限于csd容器)、模制零件、醫(yī)學(xué)產(chǎn)品如用于醫(yī)學(xué)流體的袋子、以及類似物中是有用的。這些以及根據(jù)本披露的任何2,5-呋喃二甲酸酯聚酯和共聚酯可以具有長鏈支化。在另一方面，一些其他類型的2,5-呋喃二甲酸酯共聚酯阻擋層作為阻擋層可以提供出人意料地改進(jìn)的結(jié)果。例如，2,5-呋喃二甲酸酯與至少一種或多種以下二醇的共聚酯可以提供根據(jù)本披露的阻擋層性能：2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁烷二醇；1,3-環(huán)己烷二甲醇；1,4-環(huán)己烷二甲醇；及其任何組合。也就是說，在此披露的2,5-呋喃二甲酸酯聚酯阻擋層可以包含任何這些聚酯、可以由任何這些聚酯組成、可以主要由任何這些聚酯組成、或可以選自任何這些聚酯。例如，可以使用2,5-呋喃二甲酸酯的共聚酯，如在授予陶氏化學(xué)公司(dowchemicalcompany)的wo2014/100254中披露的那些，該專利在此通過引用結(jié)合在相關(guān)部分中。此外，這些2,5-呋喃二甲酸酯共聚酯在一些應(yīng)用如如在此披露的csd容器中提供阻擋層是有用的，而且在制造例如纖維、容器(包括但不限于csd容器)、模制零件、醫(yī)學(xué)產(chǎn)品如用于醫(yī)學(xué)流體的袋子、以及類似物中是有用的。在另一方面，本披露提供了新穎的2,5-呋喃二甲酸酯聚酯和共聚酯。例如，在此披露的是以下新穎的聚酯和共聚酯：聚(亞新戊基-2,5-呋喃二甲酸酯)(pnpgf)；聚(亞乙基-2,5-呋喃二甲酸酯)與1,8-萘二甲酸酯(pef-pen)；聚(1,4-亞苯基-2,5-呋喃二甲酸酯)(pchf)；聚(1,2-二甲基亞苯基-2,5-呋喃二甲酸酯)(pdmff)；以及其任何組合、其混合物、或其共聚物。這些新穎的2,5-呋喃二甲酸酯聚酯和共聚酯還可以用于在一些應(yīng)用如如在此披露的csd容器中提供阻擋層。這些新穎的聚酯和共聚酯還可以用于制造例如，纖維、膜、容器(包括但不限于csd容器)、模制零件、醫(yī)學(xué)產(chǎn)品如用于醫(yī)學(xué)流體的袋子、以及類似物中。在一個方面，本披露提供了一種多層容器，該容器包含：a)限定外表面的外層以及限定內(nèi)表面和內(nèi)部空間的內(nèi)層，其中該外層包含聚酯；并且b)該內(nèi)層包含2,5-呋喃二甲酸酯聚酯(例如，聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物或共聚物)。該容器典型地是從結(jié)合對于該容器本身如在此陳述的相應(yīng)層的預(yù)成型件拉伸吹塑模制的。圖1說明了本披露的一個實(shí)施例，其中以截面圖示出了具有pet外層和pef內(nèi)層的多層容器。根據(jù)另一方面，該外層和該內(nèi)層各自獨(dú)立地可以具有從約0.1mm至約1.5mm、可替代地從約0.2mm至約1.2mm、或可替代地從約0.3mm至1mm的厚度。圖1說明了本披露的一個實(shí)施例，其中以截面圖示出了具有示出的pet外層和pef內(nèi)層以及具有約5-10wt.％的聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物的總重量結(jié)構(gòu)的被布置在該外層與該內(nèi)層之間的阻擋層的多層容器。根據(jù)另一方面，該外層和該內(nèi)層各自獨(dú)立地可以具有從約0.1mm至約1.5mm、可替代地從約0.2mm至約1.2mm、或可替代地從約0.3mm至1mm的厚度。該阻擋層可以具有從約0.05mm至約1.2mm、可替代地從約0.075mm至約1mm、或可替代地從約0.1mm至約0.8mm的厚度。該外層和該內(nèi)層一起可以包含該總多層容器重量的從約10wt％至約99wt％、可替代地從約15wt％至約97.5wt％、或可替代地該總多層容器重量的從約20wt％至約95wt％。被夾在該聚酯外層與內(nèi)層之間的2,5-呋喃二甲酸酯聚酯，例如，聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物可以包含從約0.1mol％至約20mol％的呋喃-2,5-二甲酸共聚單體以及從約80mol％至約99.9mol％的對苯二甲酸共聚單體。因此，典型地以摩爾(mol)百分比表示的pef二酸共聚單體的有用的量可以廣泛地變化。例如，二酸共聚單體的有用的量典型地以摩爾(mol)百分比表示，并且這些pch二酸以及pah二酸共聚單體可以是以任何量用于根據(jù)本披露的樹脂中，并且這些量總體上將取決于有待結(jié)合的特定共聚單體變化。例如，可以將該二酸共聚單體以約：總二酸單體含量的從1至20mol％、可替代地從2至15mol％、可替代地從5至10mol％、或可替代地從6至8mol％的范圍結(jié)合到該樹脂內(nèi)。因此，可以將該二酸共聚單體結(jié)合到該樹脂內(nèi)，其摩爾百分比是總二酸單體含量的約1mol％、2mol％、3mol％、4mol％、5mol％、6mol％、7mol％、8mol％、9mol％、10mol％、11mol％、12mol％、13mol％、14mol％、15mol％、16mol％、17mol％、18mol％、19mol％、或20mol％。還可以將該二酸共聚單體以在任何這些特定列舉的摩爾百分比之間(例如，從約3mol％至約7摩爾％)的范圍內(nèi)結(jié)合到該樹脂內(nèi)，或仍然可替代地，可以在小于、或小于并且等于任何這些特定列舉的摩爾百分比(例如，小于約20mol％或小于約10mol％)存在。該2,5-呋喃二甲酸酯聚酯如該pef聚合物可以具有從約0.1至約2.0dl/g的特性粘度(i.v.)?？商娲?，該pef聚合物可以具有從約0.2至約1.5dl/g、可替代地從約0.3至約1.2dl/g、并且仍然可替代地從約0.4至約1.0dl/g的特性粘度。在不同方面，該多層容器中的2,5-呋喃二甲酸酯聚酯如聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物具有約10800的重均分子量(mw)以及約0.25dl/g或更大的特性粘度(i.v.)。該pef聚合物還可以具有約45100的mw以及約0.65dl/g或更大的i.v.；或可替代地，pef聚合物還可以具有約62000的mw以及約0.80dl/g或更大的i.v.。重均分子量/i.v.關(guān)系通過mark-houwink方程測量。關(guān)于該多層容器的外層和內(nèi)層，該外層和該內(nèi)層中的任一者或兩者可以包含聚(對苯二甲酸乙二酯)。該容器的實(shí)施例具有外層和內(nèi)層兩者，各自包含聚(對苯二甲酸乙二酯)。進(jìn)一步地，如果需要，該外層和該內(nèi)層中的任一者或兩者可以包含聚(對苯二甲酸乙二酯)-基共聚物，該共聚物具有使用共二酸的二酸改性、使用共二醇的二醇改性、或兩者。在這種情況下，例如，該外層和該內(nèi)層中的任一者或兩者可以包含聚(對苯二甲酸乙二酯)-基共聚物，該共聚物具有小于20摩爾百分比的使用共二酸的二酸改性、小于10摩爾百分比的使用共二醇的二醇改性、或兩者。進(jìn)一步地，該外層和該內(nèi)層可以各自包括具有某個再循環(huán)含量的聚(對苯二甲酸乙二酯)。如果需要，該多層容器的外層和內(nèi)層的聚酯組合物可以包含一種或多種聚合物，該一種或多種聚合物選自以下各項(xiàng)的均聚物、共聚物或共混物：聚對苯二甲酸乙二酯(pet)；聚對苯二甲酸丁二酯(pbt)；聚對苯二甲酸丙二酯(ppt)；聚萘二甲酸乙二酯(pen)；聚(乙烯呋喃酸酯)(pef)；以及環(huán)己烷二甲醇/pet共聚物。在實(shí)例部分中的表中，示出了對于co2損失(表2)和o2傳遞(表3)的氣體滲透的貯藏壽命測試以及阻擋改善因子的結(jié)果，其中對于本披露的多層容器證實(shí)了阻擋改善因子的改進(jìn)。在每種情況下，將20克(g)、12盎司(oz)的pef多層可口可樂經(jīng)典玻璃瓶(contourbottle)進(jìn)行測試并且與pet單層瓶相比較。這些數(shù)據(jù)的結(jié)果示出了，甚至在升高的溫度以及高的相對濕度下，這些多層瓶維持超過單層對照瓶的阻擋改善因子(bif)。例如，在多層容器中，其中該內(nèi)層是2,5-呋喃二甲酸酯聚酯(如聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物)，相對于基本上相同的重量和尺寸的單層pet容器該容器中的co2和/或o2阻擋改善因子(bif)可以是從約1.2至約1.3(在室溫下)。當(dāng)該聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)內(nèi)層聚合物包含約7.5wt.％的pef時，該容器可以具有約1.5的在約22c和38c的溫度下相對于基本上相同的重量和尺寸的單層pet容器的co2或o2阻擋改善因子(bif)。將該聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物內(nèi)層增加至約10wt％的pef，該容器具有約1.6的在約22c和38c的溫度下相對于基本上相同的重量和尺寸的單層pet容器的co2或o2阻擋改善因子(bif)。在其他方面和實(shí)例中，該多層容器可以具有對于12oz的容器在室溫下至少13周的貯藏壽命，以及從約1.2至約1.7或更大的在室溫下相對于基本上相同的重量和尺寸的單層pet容器的co2或o2阻擋改善因子(bif)。在其他方面，如果需要，該外層或內(nèi)層以及任選的阻擋層中的至少一個進(jìn)一步包含以該多層容器重量的約0.1wt％至約5wt％的總量的氣體阻擋添加劑。該外層、該內(nèi)層、以及該任選的阻擋層中的至少一個可進(jìn)一步包含如果需要著色劑、uv阻斷劑、潤滑劑、滑爽劑、加工助劑、抗氧化劑、抗微生物劑、熱穩(wěn)定劑、或其任何組合。最后，本披露提供了包裝飲料本身，該包裝飲料包括所披露的多層容器以及被布置在該多層容器的內(nèi)部空間中的飲料。在本披露中還提供了一種預(yù)成型件，其中該預(yù)成型件可以包含：a)限定外表面的外層以及限定內(nèi)表面的內(nèi)層，其中每個層包含聚酯；以及b)在該外層與該內(nèi)層之間布置的阻擋層，該阻擋層包含聚(亞乙基呋喃-2,5-二甲酸酯)(pef)聚合物。因此，還披露了一種使用這種預(yù)成型件制成多層容器的方法，該方法包括提供如在此披露的預(yù)成型件并且拉伸吹塑模制該預(yù)成型件以提供該多層容器。在一個方面，使用astmd3163的修改“用于通過拉伸負(fù)荷確定在剪切中的粘合性結(jié)合的硬質(zhì)塑料搭接剪切接合處的強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)測試方法”獲得了在層之間的接合處或界面的強(qiáng)度的一種量度。這種方法的修改用于適應(yīng)樣品的不同形狀和尺寸。所測試的原始樣品是用于碳酸軟飲品(csd)的多層瓶，包括：具有3.6wt％的mxd6作為中間層的24g的多層csd500ml瓶；具有5wt％的pef作為中間層的20g的多層csd330ml瓶，以及具有3wt％的plemat作為中間層的19.5g的多層csd330ml瓶。進(jìn)行初步測試以確認(rèn)首先在襯底膜之一的機(jī)械斷裂之前的層的界面處或在拉伸測試單元的夾持處發(fā)生的失效。圖2說明了在使用astmd3163的修改測試在csd測試瓶的層之間的接合處或界面的強(qiáng)度中使用的試樣尺寸。每個瓶的標(biāo)簽板用于制備每個測試試樣。將樣品切成25mm寬的條。在該測試之前，將每個試樣小心地層離以在負(fù)荷方向上的中心處留下已知的重疊區(qū)域。然而，這個初步層離步驟對于含有反增塑化合物plemat的試樣是不可行的，因?yàn)樽鳛楦男缘膒et的plemat非常良好地熔融到這些pet外層上，從而使該樣品關(guān)于層離表現(xiàn)的更像單層。其結(jié)果是，不測試該plemat樣品。如圖2中說明的，該試樣的重疊長度和總長度分別是12mm和50mm。切割這些條，使得將負(fù)荷施加在該瓶的環(huán)向上。測試每種樣品的七個試樣。表1總結(jié)了對于層間強(qiáng)度結(jié)果獲得的數(shù)據(jù)。在95％置信下，在這些多層樣品之間觀察到顯著的統(tǒng)計(jì)差異。當(dāng)與含有mxd6(通過間二甲苯二胺(mxda)與己二酸的縮聚作產(chǎn)生的結(jié)晶聚酰胺)作為中間層的pet樣品相比時，含有pef作為中間層的pet樣品示出了每面積更高的層離應(yīng)力和層離能量。這些結(jié)果證實(shí)了幫助減少多層膜的層離的在pef與pet層之間的明顯地更好的粘附性。表1.層間強(qiáng)度結(jié)果實(shí)例將具有能夠在再熱拉伸吹塑模制時拉伸至較高的拉伸比的不同預(yù)成型件設(shè)計(jì)的多層pef/pet預(yù)成型件(18g)制造并且吹塑成12oz.的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶。對瓶進(jìn)行測試，以與相同重量和尺寸的單層pet瓶比較。表2中提供了一些基礎(chǔ)聚合物和瓶表征參數(shù)。表2.一些基礎(chǔ)聚合物和瓶表征參數(shù)參數(shù)對照5％pef10％pef15％pef預(yù)成型件溶液iv(dl/g)0.7900.7900.7800.800瓶重量(g)18.118.118.118.1最大體積膨脹(％)67866661發(fā)現(xiàn)，當(dāng)與單層對照瓶相比時，由于將pef結(jié)合在中間層中，不存在這些瓶的機(jī)械或熱特性的顯著減少。因此，這些多層瓶的物理性能非常類似于單層對照瓶的物理性能。下表示出了用表3中示出的co2損失的氣體滲透的貯藏壽命測試以及阻擋改善因子的結(jié)果。在表3中，該ftir預(yù)測的貯藏壽命結(jié)果示出了，對于pef多層20g、12oz.的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶，超過單層瓶的對通過co2的滲透的耐受性的增強(qiáng)。(自始至終，克被縮寫成g或gm，并且盎司典型地被縮寫成oz.)表3.對于pef多層18g、12oz.的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶的co2阻擋改進(jìn)數(shù)據(jù)制造基于到18gm的預(yù)成型件設(shè)計(jì)的芯棒變化的多層pet/pef的16gm的較高拉伸比的預(yù)成型件并且吹塑成12oz.的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶。對瓶進(jìn)行測試，以與相同重量和尺寸的單層pet瓶比較。表4中提供了一些基礎(chǔ)聚合物和瓶表征參數(shù)。表4.一些基礎(chǔ)聚合物和瓶表征參數(shù)參數(shù)對照10％pef預(yù)成型件溶液iv(dl/g)0.7900.790瓶重量(g)16.216.3最大體積膨脹(％)67101發(fā)現(xiàn)，當(dāng)與單層對照瓶相比時，由于將pef結(jié)合在中間層中，不存在這些瓶的機(jī)械或熱特性的顯著減少。因此，這些多層瓶的物理性能非常類似于單層對照瓶的物理性能。下表示出了以表5中示出的co2損失的氣體滲透的貯藏壽命測試以及阻擋改善因子的結(jié)果。在表5中，該ftir預(yù)測的貯藏壽命結(jié)果示出了，對于pef多層20g、12oz的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶，超過單層瓶的對通過co2的滲透的耐受性的增強(qiáng)。表5.對于pef多層16g、12oz.的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶的co2阻擋改進(jìn)數(shù)據(jù)制造多層pef/pet預(yù)成型件(20克)并且將其拉伸吹塑模制成12oz.的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶。對瓶進(jìn)行測試，以與相同重量和尺寸的單層pet瓶比較。表6中提供了一些基礎(chǔ)聚合物和瓶表征參數(shù)。表6.一些基礎(chǔ)聚合物和瓶表征參數(shù)參數(shù)對照5％pef7.5％pef10％pef預(yù)成型件溶液iv(dl/g)0.8070.8090.8040.810瓶重量(g)19.919.9820.1020.10最大體積膨脹(％)78.782.396.980.0發(fā)現(xiàn)，當(dāng)與單層對照瓶相比時，由于將pef結(jié)合在中間層中，不存在這些瓶的機(jī)械或熱特性的顯著減少。因此，這些多層瓶的物理性能非常類似于單層對照瓶的物理性能。下表示出了以表7中示出的co2損失以及表8中示出的o2傳遞的氣體滲透的貯藏壽命測試以及阻擋改善因子的結(jié)果。在表7中，該ftir預(yù)測的貯藏壽命結(jié)果示出了，對于pef多層20g、12oz的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶，超過單層瓶的對通過co2和o2兩者的滲透的耐受性的增強(qiáng)。甚至在升高的溫度以及相對濕度下，結(jié)果示出了這些多層瓶維持超過單層對照瓶的阻擋改善因子(bif)。表7.對于根據(jù)本披露的pef多層20g、12oz.的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶的co2阻擋改進(jìn)數(shù)據(jù)對于超過單層瓶的這些pef多層20g、12oz的可口可樂經(jīng)典玻璃瓶的co2阻擋改進(jìn)(22℃，50％相對濕度(rh))的計(jì)算是基于假設(shè)pef的阻擋是pet(這將對應(yīng)于半結(jié)晶的pet)的阻擋的7.0倍并且使用以下方程：bif＝bpet(1-x)+bpef(x)，其中bpet是pet的阻擋并且bpef是pef的阻擋并且x是pef的質(zhì)量層分?jǐn)?shù)。然而，理論上可能的是實(shí)現(xiàn)高達(dá)無定形pet的阻擋的19倍的pef阻擋。在較高溫度和較高濕度(38℃，85％rh)下的co2阻擋改進(jìn)的理論值匹配在是無定形pet的阻擋的16倍的pef阻擋處的實(shí)驗(yàn)值。已經(jīng)觀察到在對于超過單層pet瓶的多層瓶的氧氣(o2)阻擋增強(qiáng)上的類似改進(jìn)，如可以在以下表中看出的。假設(shè)pef的阻擋是半結(jié)晶的pet的阻擋的5.2倍，還進(jìn)行了氧氣阻擋改進(jìn)的理論計(jì)算。這些結(jié)果證實(shí)了，將pef與pet結(jié)合在多層結(jié)構(gòu)中可以致使該多層瓶的實(shí)質(zhì)上增強(qiáng)的氣體阻擋特性，而沒有不利地影響這些多層容器的其他關(guān)鍵性能特征。使用對于參考22℃從科學(xué)文獻(xiàn)(引用burgess等人)獲得的pet和pef的co2和o2滲透性值計(jì)算對于單層和多層瓶的二氧化碳(co2tr)和氧氣(o2tr)傳遞速率(這種計(jì)算可以在任何給定的溫度如38c下工作，只要確定的是在任何溫度(包括38c)下的具體聚合物的滲透性活化能)。對于多層膜結(jié)構(gòu)，使用常規(guī)方程確定通過瓶壁的各自氣體傳遞速率gtr(即，co2tr或o2tr)：如下定義前述方程中的變量，具有(單位)：a是在通過其氣體滲透進(jìn)行的頸口下方的瓶面積(m2)，δp是穿過膜或瓶壁的傳遞氣體的分壓差(atm)，li是第i個層在該多層瓶中的厚度(mil)，pi是氣體通過該多層瓶壁的第i個層的滲透性(cm3(stp)·mil/m2·d·atm)，pam,i是氣體通過該瓶的多層壁的第i個層的無定形相的滲透性，并且χi是該瓶壁的第i個層的結(jié)晶體積分?jǐn)?shù)。經(jīng)由以下方程計(jì)算bif：其中在前述方程中的下標(biāo)i可以指的是pet或pef。如果指數(shù)i指的是pet，那么bif是單位元素(unity)。使用假設(shè)的共注射的瓶層厚度，使用以上方程用以下值計(jì)算gtr：對于co2，其中δp＝4.20atm：pam,pet(22℃)＝854cm3(stp)·mil/m2·d·atmχpet＝0.35pam,pef(22℃)＝46.2cm3(stp)·mil/m2·d·atmχpef＝0.10對于o2，其中δp＝0.21atm：pam,pet(22℃)＝186cm3(stp)·mil/m2·d·atmχpet＝0.35pam,pef(22℃)＝18.7cm3(stp)·mil/m2·d·atmχpef＝0.10在所有情況下，瓶表面積a是0.03076m2。使用以上值，對于二氧化碳co2的最大bif被確定為：并且，類似地對于氧氣o2：因此，本披露還提供了一種聚酯多層瓶，該聚酯多層瓶包含具有在23℃小于約600cm3(stp)·mil/m2·d·atm的氧氣滲透性或在23℃下小于約170cm3(stp)·mil/m2·d·atm的二氧化碳滲透性的至少一層fdca(2,5-呋喃二甲酸酯)-基聚酯、共聚酯、或聚酯或共聚酯共混物。定義為了更清楚地定義在此使用的術(shù)語，提供以下定義以進(jìn)一步解釋并且闡述本披露的不同方面，這些方面除非通過本披露本身或上下文另外指明在此是可適用的。在由通過引用結(jié)合在此的任何文獻(xiàn)提供的任何定義或用法與在此提供的定義或用法沖突的方面，以在此提供的定義或用法為主。術(shù)語“碳酸軟飲品(csd)”瓶或容器在此用于指設(shè)計(jì)為在壓力下(例如碳酸化)使用的本披露的容器，關(guān)于該容器的預(yù)期內(nèi)含物沒有特別限制?？傮w上，除非上下文另有要求，術(shù)語“容器”與術(shù)語“瓶”可互換地使用?！肮簿埘ァ睒渲呛幸韵聠卧木蹖Ρ蕉姿嵋叶?基聚酯樹脂，這些單元衍生自該聚合物樹脂結(jié)構(gòu)中的至少一種其他二羧酸共聚單體連同對苯二甲酸共聚單體和/或該聚合物樹脂結(jié)構(gòu)中的至少一種其他二醇共聚單體連同乙二醇共聚單體。這些樹脂還可以被稱為是聚對苯二甲酸乙二酯(pet)-基共聚物或共聚酯樹脂。典型地，總其他二羧酸共聚單體的摩爾分?jǐn)?shù)或百分比小于對苯二甲酸共聚單體在該樹脂中的摩爾分?jǐn)?shù)或百分比。還典型地，總其他二醇共聚單體的摩爾分?jǐn)?shù)或百分比典型地小于乙二醇共聚單體在該樹脂中的摩爾分?jǐn)?shù)或百分比。如在說明書和所附權(quán)利要求書中所使用的，單數(shù)形式“一個/一種”和“該”包括復(fù)數(shù)對象，除非上下文清楚地另外規(guī)定。因此，例如，如果接觸表明或允許，則提及“光”包括單一光以及多于一種光的任何組合，如組合地使用多種uv光。貫穿說明書和權(quán)利要求書，詞語“包括(comprise)”和該詞語的變體，例如“包括著(comprising)”和“包括(comprises)”是指“包括但不限于”，并且并非旨在排除例如其他添加劑、組分、元件、或步驟。雖然組合物和方法就“包括”不同組分或步驟而言進(jìn)行描述，但這些組合物和方法還可以“主要由這些不同組分或步驟組成”或者“由這些不同組分或步驟組成”。貫穿本說明書提及“一個(one)實(shí)施例”、“(an)實(shí)施例”或“多個實(shí)施例”是指與該實(shí)施例相關(guān)聯(lián)地描述的具體特征、結(jié)構(gòu)或特性被包括在至少一個實(shí)施例中。因此，在說明書中的不同位置中出現(xiàn)的短語“在一個(one)實(shí)施例中”或“在(an)實(shí)施例中”不必均關(guān)于同一實(shí)施例。此外，在一個或多個實(shí)施例中，能夠以任何適合的方式組合這些具體特征、方面、結(jié)構(gòu)或特性。“任選的”或“任選地”指的是隨后描述的元件、組分、步驟或情況可能發(fā)生或可能不發(fā)生，并且指的是該描述包括其中該元件、組分、步驟或情況發(fā)生的情形以及其中其不發(fā)生的情形。貫穿此說明書，可以參考不同的出版物。這些出版物的披露內(nèi)容由此通過引用結(jié)合在相關(guān)部分中以便更全面地描述所披露的主題涉及的現(xiàn)有技術(shù)水平。由于所披露的這些參考文件中所含的材料在依賴該引用文獻(xiàn)的語句中被加以討論所以它們還單獨(dú)地或特別地通過引用結(jié)合在此。在由通過引用結(jié)合在此的任何文件提供的任何定義或用法與在此應(yīng)用的定義或用法沖突的方面，以在此應(yīng)用的定義或用法為準(zhǔn)。除非另外指明，否則，當(dāng)披露或要求保護(hù)任何類型的范圍，例如大小、數(shù)值、百分比以及類似物的范圍時，旨在獨(dú)立地披露或要求保護(hù)此類范圍可以合理地涵蓋的每個可能數(shù)值，包括涵蓋在其中的任何子范圍或子范圍的組合。當(dāng)描述測量值的范圍(例如大小或百分比)時，此類范圍可以合理地涵蓋的每個可能數(shù)值可以，例如，是指在具有比在該范圍的端點(diǎn)存在的多一個有效數(shù)字的范圍內(nèi)的值，或者是指在與具有最有效數(shù)字的端點(diǎn)具有相同數(shù)量的有效數(shù)字的范圍內(nèi)的值，如在上下文中指出或允許的。例如，當(dāng)描述百分比范圍例如從85％至95％時，應(yīng)理解本披露旨在涵蓋85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、以及95％中的每一個，連同任何范圍、子范圍、以及涵蓋在其中的子范圍的組合。諸位申請人的意圖是描述該范圍的這兩種方法是可互換的。因此，如果出于任何原因諸位申請人選擇要求保護(hù)小于本披露的整個范圍，例如，考慮申請人在遞交本申請時不知道的文獻(xiàn)，諸位申請人保留補(bǔ)充(provisoout)或排除任何此類組的任何單個成員，包括該組內(nèi)的任何子范圍或子范圍組合的權(quán)利。在此可能將值或范圍表述為“約”、從“約”一個具體值，和/或到“約”另一個具體值。當(dāng)表述此類值或范圍時，所披露的其他實(shí)施例包括從該一個具體值和/或到該另一個具體值的所敘述的特定值。類似地，當(dāng)值被表述為近似值時，通過使用先行詞“約”，應(yīng)理解為該具體值形成另一個實(shí)施例。將進(jìn)一步理解的是存在多個在此披露的值，并且每個值在此還被披露為除了該值本身之外的“約”那個具體值。在另一個方面中，使用術(shù)語“約”指的是設(shè)定值的±20％、設(shè)定值的±15％、設(shè)定值的±10％、設(shè)定值的±5％或者設(shè)定值的±3％。在美國專利商標(biāo)局之前的任何申請中，出于滿足37c.f.r.§1.72的要求的目的以及在37c.f.r.§1.72(b)中敘述的“使得美國專利商標(biāo)局和公眾總體上能夠由粗略檢查而迅速地確定技術(shù)披露的性質(zhì)和要點(diǎn)”的目的提供本申請的摘要。因此，本申請的摘要不旨在用來解釋權(quán)利要求書的范圍或限制在此披露的主題的范圍。此外，在此采用的任何標(biāo)題也不旨在用于解釋權(quán)利要求書的范圍或限制在此披露的主題的范圍。任何使用過去時態(tài)描述另外表示為建設(shè)性或預(yù)知性的實(shí)例不旨在反映該建設(shè)性或預(yù)知性實(shí)例實(shí)際上已經(jīng)被實(shí)施。本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易理解的是在此披露的示例性實(shí)施例中的許多變更是可能的，而不實(shí)質(zhì)上背離根據(jù)本披露的新穎的傳授內(nèi)容和優(yōu)點(diǎn)。因此，所有此類變更和等效物旨在包括在如在以下權(quán)利要求中限定的本披露的范圍內(nèi)。因此，將理解的是可以采取其不同的其他的方面、實(shí)施例、變更、以及等效物，在閱讀在此的說明后，它們可以本身向本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員表明而不偏離本披露的精神或這些所附權(quán)利要求的范圍。諸位申請人保留補(bǔ)充任何選擇、特征、范圍、元素、或方面的權(quán)利，例如，以限制任何權(quán)利要求的范圍，考慮諸位申請人可能不知道的在先披露。當(dāng)前第1頁12