本發(fā)明涉及在無紡布層的單面上具有聚合物多孔層的多孔性支撐體、在該多孔性支撐體的表面上具有表皮層的復合半透膜、以及使用該復合半透膜的螺旋型分離膜元件。復合半透膜及螺旋型分離膜元件可用于超純水的制造、咸水或海水的脫鹽等，并且可以從染色廢水、電沉積涂料廢水等成為公害發(fā)生原因的污染物等中除去·回收其中含有的污染源或有效物質(zhì)，有助于廢水的封閉化。另外，可用于食品用途等中有效成分的濃縮、凈水和污水用途等中的有害成分的除去等高度處理。此外，可用于油田、頁巖氣田等中的廢水處理。
背景技術：
復合半透膜根據(jù)其過濾性能、處理方法而被稱為ro(反滲透)膜、nf(納濾)膜、fo(正滲透)膜，可用于超純水制造、海水淡水化、咸水的脫鹽處理、廢水的再利用處理等。
作為復合半透膜，使用在多孔性支撐體上形成有表皮層的復合半透膜。另外，作為多孔性支撐體，使用在無紡布層的單面上具有聚合物多孔層的多孔性支撐體。
多孔性支撐體例如可通過下述方式制造：將用于形成聚合物多孔層的聚合物溶液(原液(dope))涂布于長尺寸的無紡布層上，之后，將具有原液膜的無紡布層在凝固浴中浸漬從而使原液膜中發(fā)生微相分離，然后將聚合物的多孔結構固定化從而在無紡布層上形成聚合物多孔層。
但是，無紡布層與聚合物多孔層的化學組成不同、熱收縮率不同，因此，有在所制作的多孔性支撐體的寬度方向的兩端部易于產(chǎn)生彎曲(卷曲)這樣的問題。若在多孔性支撐體的寬度方向的兩端部產(chǎn)生卷曲，則輸送性變差，或者在復合半透膜的制造中操作性變差，因此在謀求改善。
為了解決上述問題，專利文獻1中提出了一種分離膜，其為由具有流體通過性的長尺寸的基材和在該基材的表面上形成的分離層構成的分離膜，所述分離層由具有規(guī)定厚度的規(guī)定厚度部、和薄厚度部構成，所述薄厚度部從該規(guī)定厚度部的寬度方向的兩端起分別位于其外側，且具有比所述規(guī)定厚度更薄的厚度，并且，在各該薄厚度部的寬度方向的外側端與所述基材的寬度方向的兩側端之間，具有僅存在所述基材而不存在所述分離層的分離層不存在部。
另外，專利文獻2中提出了一種以有機合成纖維為主體的無紡布，其是用于在該無紡布的一個面上支撐半透膜的半透膜支撐體用無紡布，當將待涂覆所述半透膜的無紡布在厚度方向上剝離為2層從而將其分為半透膜涂覆面?zhèn)葘雍桶胪改し峭扛裁鎮(zhèn)葘訒r，該半透膜涂覆面?zhèn)葘酉鄬τ谠摪胪改ね扛裁鎮(zhèn)葘优c該半透膜非涂覆面?zhèn)葘拥暮嫌嫸詾?5質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下。
另外，所制作的多孔性支撐體是以卷繞成卷的狀態(tài)保存的，還有在退卷時易于產(chǎn)生卷痕(日文：巻き癖)這樣的所謂“md卷曲”的問題。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：國際公開第2011/118486號
專利文獻2：日本特開2013-180236號公報
技術實現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的問題
本發(fā)明的目的在于提供鹽截留性優(yōu)異且不易產(chǎn)生卷痕(不易發(fā)生md卷曲)的多孔性支撐體、在該多孔性支撐體的表面上具有表皮層的復合半透膜、及使用該復合半透膜的螺旋型分離膜元件。
用于解決問題的手段
本申請的發(fā)明人為解決上述問題而反復進行了潛心研究，結果發(fā)現(xiàn)能夠通過以下所示的多孔性支撐體來實現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及一種多孔性支撐體，其為在無紡布層的單面上具有聚合物多孔層的多孔性支撐體，所述多孔性支撐體的特征在于，
無紡布層的md方向上的彎曲硬度為1.2～2.1g·cm2/cm，且md方向上的彎曲恢復性為0.3～0.6g·cm/cm，
在無紡布層中含浸有作為聚合物多孔層的形成材料的聚合物，
相對于聚合物多孔層中的聚合物及含浸在無紡布層中的聚合物的總重量而言，含浸在無紡布層中的聚合物的含浸率為25～34重量％。
本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過將作為聚合物多孔層的形成材料的聚合物以比以往更多的量含浸在無紡布層中，從而在將多孔性支撐體從卷中退卷時，能夠緩和在無紡布層中產(chǎn)生的應力，由此得到了不易產(chǎn)生卷痕(不易發(fā)生md卷曲)的多孔性支撐體。
作為無紡布層，使用md方向上的彎曲硬度為1.2～2.1g·cm2/cm、且md方向上的彎曲恢復性為0.3～0.6g·cm/cm的無紡布層。在彎曲硬度小于1.2g·cm2/cm的情況下、或在彎曲恢復性小于0.3g·cm/cm的情況下，當制作多孔性支撐體時，在生產(chǎn)線上輸送的過程中，易于在無紡布層中產(chǎn)生褶皺，從而難以形成均勻的聚合物多孔層。另一方面，在彎曲硬度大于2.1g·cm2/cm的情況下、或在彎曲恢復性大于0.6g·cm/cm的情況下，無紡布層的剛性變得過高，且無紡布自身變平的力弱，因此，當將復合半透膜制成元件時，將復合半透膜切斷或彎折的加工變得困難，且即便增加含浸在無紡布層中的聚合物的量，仍易于在多孔性支撐體中產(chǎn)生卷痕。
相對于聚合物多孔層中的聚合物及含浸在無紡布層中的聚合物的總重量而言，含浸在無紡布層中的聚合物的含浸率必須為25～34重量％。在聚合物的含浸率小于25重量％的情況下，當將多孔性支撐體從卷中退卷時，不能充分地緩和在無紡布層中產(chǎn)生的應力，因此易于在多孔性支撐體中產(chǎn)生卷痕。另一方面，在聚合物的含浸率大于34重量％的情況下，易于在聚合物多孔層中產(chǎn)生缺陷，因此鹽截留性降低。
上述聚合物優(yōu)選為聚砜。
另外，本發(fā)明涉及在上述多孔性支撐體的表面上具有表皮層的復合半透膜、及使用該復合半透膜的螺旋型分離膜元件。
發(fā)明效果
本發(fā)明的多孔性支撐體不僅鹽截留性優(yōu)異，而且不易產(chǎn)生卷痕(不易發(fā)生md卷曲)，因此輸送性良好，且在復合半透膜的制造中操作性優(yōu)異。
具體實施方式
本發(fā)明的多孔性支撐體為在無紡布層的單面上具有聚合物多孔層的多孔性支撐體。
作為無紡布層，使用md方向上的彎曲硬度為1.2～2.1g·cm2/cm、且md方向上的彎曲恢復性為0.3～0.6g·cm/cm的無紡布層。md方向上的彎曲硬度優(yōu)選為1.3～2.0g·cm2/cm，md方向上的彎曲恢復性優(yōu)選為0.35～0.55g·cm/cm。
無紡布層的md方向上的彎曲硬度通過kes試驗法測定。詳細而言，使用純彎曲試驗機，測定將長度為10cm、寬度為10cm的無紡布層在長度方向上彎曲時的回彈應力，將彎曲曲率為2.5時的應力作為md方向上的彎曲硬度。
無紡布層的md方向上的彎曲恢復性通過kes試驗法測定。詳細而言，使用純彎曲試驗機，分別測定將長度為10cm、寬度為10cm的無紡布層在長度方向上彎曲時、及恢復時的回彈應力，將彎曲曲率為2.5時的應力差作為md方向上的彎曲恢復性。
另外，作為無紡布層，為了將聚合物的含浸率調(diào)節(jié)為25～34重量％，優(yōu)選使用單位面積重量為65～95g/m2的無紡布層，更優(yōu)選為單位面積重量為67～93g/m2的無紡布層，另外，優(yōu)選使用透氣度為0.8～3.5cm3/cm2·s的無紡布層，更優(yōu)選為透氣度為1.0～3.3cm3/cm2·s的無紡布層。另外，無紡布層的厚度優(yōu)選為50～120μm左右，更優(yōu)選為57～117μm。
作為無紡布層的材料，例如，可舉出聚烯烴、聚酯、纖維素等，也可使用將多種材料混合而成的材料。尤其是，從成型性的觀點考慮，優(yōu)選使用聚酯。另外，可以使用長纖維無紡布或短纖維無紡布，但從微細的毛刺(其為針孔缺陷的產(chǎn)生原因)少、以及膜面的均勻性的觀點考慮，優(yōu)選使用長纖維無紡布。
聚合物多孔層只要能形成表皮層即可，沒有特別限定，通常為具有0.01～0.4μm左右的孔徑的多孔層。聚合物多孔層的形成材料沒有特別限制，例如，可舉出聚砜、聚醚砜等聚芳基醚砜、聚酰亞胺、及聚偏二氟乙烯等。尤其是從化學穩(wěn)定、機械穩(wěn)定、熱穩(wěn)定的觀點考慮，優(yōu)選使用聚砜或聚芳基醚砜。
聚合物多孔層的厚度沒有特別限制，但若過厚，則通量(flux)降低，因此優(yōu)選為45μm以下，更優(yōu)選為40μm以下，進一步優(yōu)選為35μm以下，特別優(yōu)選為30μm以下。另一方面，若過薄，則易于產(chǎn)生缺陷，因此優(yōu)選為16μm以上，更優(yōu)選為20μm以上。
以下，針對聚合物多孔層的形成材料為聚砜時的多孔性支撐體的制造方法進行說明。對于本領域技術人員而言，當聚合物多孔層的形成材料為聚砜以外的材料時，通過適當調(diào)整制造條件，也能夠制造本發(fā)明的多孔性支撐體。
聚砜多孔層的形成方法沒有特別限制，通常利用濕式法或干濕式法形成。例如，將聚砜溶液(原液)涂布于無紡布層上，之后，將具有原液膜的無紡布層在凝固浴中浸漬從而使原液膜中發(fā)生微相分離，然后通過將聚砜的多孔結構固定化，從而在無紡布層上形成聚砜多孔層。被涂布至無紡布層上的聚砜溶液向無紡布層中緩緩滲透，聚砜通過凝固處理而被保持在無紡布層中。
作為聚砜溶液的溶劑，例如，可使用二甲基亞砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮、及二噁烷等。
聚砜溶液中的聚砜的濃度通常為10～30重量％左右。
為了將無紡布層中的聚砜的含浸率調(diào)節(jié)成相對于聚砜多孔層中的聚砜及含浸在無紡布層中的聚砜的總重量而言為25～34重量％，聚砜溶液的粘度優(yōu)選為500～1萬mpa·s，更優(yōu)選為500～1000mpa·s。需要說明的是，粘度的測定方法基于實施例的記載。
對于聚砜溶液的涂布厚度，考慮含浸在無紡布層中的聚砜的量、及要形成的聚砜多孔層的厚度而適當調(diào)節(jié)。
為了將無紡布層中的聚砜的含浸率調(diào)節(jié)成相對于聚砜多孔層中的聚砜及含浸在無紡布層中的聚砜的總重量而言為25～34重量％，適當調(diào)節(jié)從將聚砜溶液涂布于無紡布層上起至將聚砜的多孔結構固定化為止的時間。例如，當使用上述無紡布層及聚砜溶液時，從涂布聚砜溶液起至將聚砜的多孔結構固定化為止的時間通常為0.1～15秒左右。
所制作的多孔性支撐體的無紡布層中含浸有聚砜，相對于聚砜多孔層中的聚砜及含浸在無紡布層中的聚砜的總重量而言，聚砜的含浸率為25～34重量％，優(yōu)選為27～31重量％。
本發(fā)明的復合半透膜為在上述多孔性支撐體的表面上具有表皮層的復合半透膜。
表皮層的形成材料沒有特別限制，可舉出例如乙酸纖維素、乙基纖維素、聚醚、聚酯、及聚酰胺等。
本發(fā)明中，表皮層優(yōu)選為包含將多官能胺成分與多官能酰鹵成分聚合而形成的聚酰胺系樹脂的表皮層。
所謂多官能胺成分，是具有2個以上的反應性氨基的多官能胺，可舉出芳香族、脂肪族、及脂環(huán)式的多官能胺。
作為芳香族多官能胺，例如，可舉出間苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺、1,3,5-三氨基苯、1,2,4-三氨基苯、3,5-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、n,n’-二甲基間苯二胺、2,4-二氨基苯甲醚、阿米酚、苯二甲胺等。
作為脂肪族多官能胺，例如，可舉出乙二胺、丙二胺、三(2-氨基乙基)胺、n-苯基乙二胺等。
作為脂環(huán)式多官能胺，例如，可舉出1,3-二氨基環(huán)己烷、1,2-二氨基環(huán)己烷、1,4-二氨基環(huán)己烷、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、4-氨基甲基哌嗪等。
上述多官能胺可使用一種，也可并用兩種以上。為了得到鹽截留性能高的表皮層，優(yōu)選使用芳香族多官能胺。
所謂多官能酰鹵成分，是具有2個以上的反應性羰基的多官能酰鹵。
作為多官能酰鹵，可舉出芳香族、脂肪族、及脂環(huán)式的多官能酰鹵。
作為芳香族多官能酰鹵，例如，可舉出均苯三甲酰氯、對苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、聯(lián)苯二甲酰氯、萘二甲酰氯、苯三磺酰氯、苯二磺酰氯、氯磺?；蕉柞Ｂ鹊?。
作為脂肪族多官能酰鹵，例如，可舉出丙二甲酰氯、丁二甲酰氯、戊二甲酰氯、丙三甲酰氯、丁三甲酰氯、戊三甲酰氯、戊二酰鹵化物、己二酰鹵化物等。
作為脂環(huán)式多官能酰鹵，例如，可舉出環(huán)丙烷三甲酰氯、環(huán)丁烷四甲酰氯、環(huán)戊烷三甲酰氯、環(huán)戊烷四甲酰氯、環(huán)己烷三甲酰氯、四氫呋喃四甲酰氯、環(huán)戊烷二甲酰氯、環(huán)丁烷二甲酰氯、環(huán)己烷二甲酰氯、四氫呋喃二甲酰氯等。
上述多官能酰鹵可使用一種，也可并用兩種以上。為了得到鹽截留性能高的表皮層，優(yōu)選使用芳香族多官能酰鹵。另外，優(yōu)選使用3元以上的多官能酰鹵作為多官能酰鹵成分的至少一部分而形成交聯(lián)結構。
另外，為了提高含有聚酰胺系樹脂的表皮層的性能，也可使聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等聚合物、山梨糖醇、丙三醇等多元醇等進行共聚。
關于在多孔性支撐體的表面上形成包含聚酰胺系樹脂的表皮層的方法，沒有特別限制，可以使用所有已知的方法。例如，可舉出界面縮合法、相分離法、薄膜涂布法等。所謂界面縮合法，具體而言，為如下方法：使含有多官能胺成分的胺的水溶液、與含有多官能酰鹵成分的有機溶液接觸，使之進行界面聚合從而形成表皮層，將該表皮層載置于多孔性支撐體上的方法；通過在多孔性支撐體上進行上述界面聚合，從而在多孔性支撐體上直接形成包含聚酰胺系樹脂的表皮層的方法。所述界面縮合法的條件等的詳情記載于日本特開昭58-24303號公報、日本特開平1-180208號公報等中，可以適當采用這些已知技術。
本發(fā)明中，優(yōu)選如下方法：在多孔性支撐體上形成由包含多官能胺成分的胺的水溶液形成的水溶液被覆層，接下來，使含有多官能酰鹵成分的有機溶液與水溶液被覆層接觸，從而使之進行界面聚合，由此形成表皮層。
在上述界面聚合法中，胺的水溶液中的多官能胺成分的濃度沒有特別限制，優(yōu)選為0.1～5重量％，更優(yōu)選為0.5～3重量％。當多官能胺成分的濃度小于0.1重量％時，表皮層中容易產(chǎn)生針孔等缺陷，而且存在鹽截留性能下降的傾向。另一方面，當多官能胺成分的濃度大于5重量％時，膜厚變得過厚，透過阻力變大，存在透過通量降低的傾向。
上述有機溶液中的多官能酰鹵成分的濃度沒有特別限制，優(yōu)選為0.01～5重量％，進一步優(yōu)選為0.05～3重量％。當多官能酰鹵成分的濃度小于0.01重量％時，未反應的多官能胺成分易于殘留，且表皮層中容易產(chǎn)生針孔等缺陷，存在鹽截留性能下降的傾向。另一方面，當多官能酰鹵成分的濃度大于5重量％時，未反應的多官能酰鹵成分易于殘留，且膜厚變得過厚，透過阻力變大，存在透過通量降低的傾向。
作為上述有機溶液中使用的有機溶劑，只要是在水中的溶解度低、不會使多孔性支撐體劣化、且能溶解多官能酰鹵成分的有機溶劑，則沒有特別限定，例如可舉出環(huán)己烷、庚烷、辛烷及壬烷等飽和烴；1,1,2-三氯三氟乙烷等鹵代烴等。優(yōu)選沸點為300℃以下的飽和烴，更優(yōu)選沸點為200℃以下的飽和烴。
為了使制膜變得容易、或提高所得的復合半透膜的性能，可以在上述胺的水溶液、有機溶液中加入各種添加劑。作為上述添加劑，例如可舉出十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉及月桂基硫酸鈉等表面活性劑；用于除去由聚合生成的鹵化氫的氫氧化鈉、磷酸三鈉及三乙胺等堿性化合物；酰化催化劑；日本特開平8-224452號公報中記載的溶解度參數(shù)為8～14(cal/cm3)1/2的化合物等。
從向多孔性支撐體上涂布上述胺的水溶液起直到涂布上述有機溶液為止的時間，雖然也取決于胺的水溶液的組成、粘度及多孔性支撐體的表面的孔徑，但優(yōu)選為15秒以下，進一步優(yōu)選為5秒以下。當上述溶液的涂布間隔超過15秒時，胺的水溶液滲透·擴散至多孔性支撐體的內(nèi)部深處，存在未反應的多官能胺成分大量殘留在多孔性支撐體中的可能性。另外，滲透至多孔性支撐體的內(nèi)部深處的未反應的多官能胺成分有即便通過之后的膜清洗處理也難以除去的傾向。需要說明的是，在向多孔性支撐體上被覆上述胺的水溶液后，可除去多余的胺的水溶液。
本發(fā)明中，優(yōu)選的是，在由胺的水溶液形成的水溶液被覆層與有機溶液接觸之后，除去多孔性支撐體上的過量的有機溶液，將形成在多孔性支撐體上的膜于70℃以上進行加熱干燥，從而形成表皮層。通過對形成的膜進行加熱處理，能夠提高其機械強度、耐熱性等。加熱溫度更優(yōu)選為70～200℃，特別優(yōu)選為100～150℃。加熱時間優(yōu)選為30秒～10分鐘左右，更優(yōu)選為40秒～7分鐘左右。
表皮層的厚度沒有特別限制，通常為0.05～2μm左右，優(yōu)選為0.1～1μm。
對于本發(fā)明的復合半透膜而言，其形狀沒有任何限制。即，可以是平膜狀、或螺旋元件狀等能夠想到的所有膜形狀。另外，為了提高復合半透膜的鹽截留性、透水性、及耐氧化劑性等，可實施以往已知的各種處理。
本發(fā)明的螺旋型分離膜元件例如可通過以下方法進行制造：在將復合半透膜對折而形成的間隙中配置供給側流路部件，將所得的制品與透過側流路部件層疊，并將用于形成封閉部(其防止供給側流體與透過側流體的混合)的粘接劑涂布于復合半透膜的周邊部(3邊)，從而制作分離膜單元，將一個或多個該分離膜單元以螺旋狀卷繞在中心管的周圍，進而將分離膜單元的周邊部封閉。
實施例
以下，給出實施例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明不受這些實施例的任何限定。
〔評價及測定方法〕
(無紡布層的md方向上的彎曲硬度的測定)
kes試驗法：使用純彎曲試驗機(katotechco,ltd.制，kes-fb2)，測定將長度為10cm、寬度為10cm的無紡布層在長度方向上彎曲時的回彈應力，將彎曲曲率為2.5時的應力作為彎曲硬度(g·cm2/cm)。
(無紡布層的md方向上的彎曲恢復性的測定)
kes試驗法：使用純彎曲試驗機(katotechco,ltd.制，kes-fb2)，分別測定將長度為10cm、寬度為10cm的無紡布層在長度方向上彎曲時、及恢復時的回彈應力，將彎曲曲率為2.5時的應力差作為彎曲恢復性(g·cm/cm)。
(無紡布層的透氣度的測定)
按照jisl1096中記載的方法，使用弗雷澤型試驗機測定透氣度。
(聚砜溶液的粘度的測定)
關于聚砜溶液的粘度，使用e型粘度計(東機產(chǎn)業(yè)株式會社制，re-85型粘度計)，以測定溫度為30℃的條件進行測定。
(含浸在無紡布層中的聚砜的含浸率的計算)
測定經(jīng)干燥后的多孔性支撐體的重量a。之后，利用膠帶將聚砜多孔層從多孔性支撐體上剝離，并測定無紡布層的重量b。之后，將無紡布層在dmf中浸漬，使含浸在無紡布層中的聚砜溶解于dmf中。之后，將無紡布層從dmf中取出并進行清洗、干燥。之后，測定無紡布層的重量c。
聚砜多孔層的重量d由下式算出。
重量d＝重量a-重量b
含浸在無紡布層中的聚砜的重量e由下式算出。
重量e＝重量b-重量c
含浸在無紡布層中的聚砜的含浸率(重量％)由下式算出。
含浸率(重量％)＝〔重量e/(重量d+重量e)〕×100
(鹽截留率的測定)
將制作的平膜狀的復合半透膜切割為規(guī)定的形狀、尺寸，設置在平膜評價用的樣品池(cell)中。于25℃對膜的供給側和透過側賦予1.5mpa的壓差，使含有0.15重量％的nacl且已將ph調(diào)節(jié)為6.5的水溶液與膜接觸。測定通過該操作而得到的透過水的電導率，算出鹽截留率(％)。預先制作nacl濃度與水溶液電導率的相關性曲線(校正曲線)，使用其通過下式算出鹽截留率。
鹽截留率(％)＝{1-(透過液中的nacl濃度[mg/l])/(供給液中的nacl濃度[mg/l])}×100
(多孔性支撐體的md卷曲的評價)
將制作的多孔性支撐體從供給輥退卷，切割為寬1m、長1m的大小從而獲得樣品。將樣品置于平坦的臺面上，對md方向的端部的從臺面翹起的翹曲高度進行測定，基于下述基準來評價多孔性支撐體的md卷曲。
◎：翹曲高度為20mm以下。
○：翹曲高度大于20mm、且為26mm以下。
×：翹曲高度大于26mm。
實施例1
向表1中記載的無紡布層的表面上，涂布包含18.3重量％的聚砜和二甲基甲酰胺的聚砜溶液(原液)，之后，將具有原液膜的無紡布層在水浴中浸漬從而進行凝固處理，由此形成厚度為20μm的聚砜多孔層，從而制作多孔性支撐體，將所制作的多孔性支撐體卷繞在供給輥上。需要說明的是，從聚砜溶液的涂布起直至凝固處理結束為止的時間為3.6秒。
然后，將3重量％的間苯二胺溶解于水中從而制備胺的溶液。另外，將0.25重量％的均苯三甲酰氯溶解于己烷中從而制備有機溶液。在將制作的多孔性支撐體從供給輥送出的同時，將上述胺的溶液涂布于多孔性支撐體上，之后，除去多余的胺的溶液，由此形成胺溶液被覆層。接下來，向胺溶液被覆層的表面上涂布上述有機溶液。之后，除去多余的溶液，進一步在140℃的熱風干燥機中保持3分鐘，在多孔性支撐體上形成包含聚酰胺系樹脂的表皮層，從而制作復合半透膜。
實施例2
向表1中記載的無紡布層的表面上，涂布包含18.3重量％的聚砜和二甲基甲酰胺的聚砜溶液(原液)，之后，將具有原液膜的無紡布層在水浴中浸漬從而進行凝固處理，由此形成厚度為20μm的聚砜多孔層，從而制作多孔性支撐體，將所制作的多孔性支撐體卷繞在供給輥上。需要說明的是，從聚砜溶液的涂布起直至凝固處理結束為止的時間為3.5秒。
然后，利用與實施例1同樣的方法制作復合半透膜。
實施例3
向表1中記載的無紡布層的表面上，涂布包含18.3重量％的聚砜和二甲基甲酰胺的聚砜溶液(原液)，之后，將具有原液膜的無紡布層在水浴中浸漬從而進行凝固處理，由此形成厚度為20μm的聚砜多孔層，從而制作多孔性支撐體，將所制作的多孔性支撐體卷繞在供給輥上。需要說明的是，從聚砜溶液的涂布起直至凝固處理結束為止的時間為3.4秒。
然后，利用與實施例1同樣的方法制作復合半透膜。
實施例4
向表1中記載的無紡布層的表面上，涂布包含18.3重量％的聚砜和二甲基甲酰胺的聚砜溶液(原液)，之后，將具有原液膜的無紡布層在水浴中浸漬從而進行凝固處理，由此形成厚度為30μm的聚砜多孔層，從而制作多孔性支撐體，將所制作的多孔性支撐體卷繞在供給輥上。需要說明的是，從聚砜溶液的涂布起直至凝固處理結束為止的時間為3.3秒。
然后，利用與實施例1同樣的方法制作復合半透膜。
比較例1
向表1中記載的無紡布層的表面上，涂布包含18.3重量％的聚砜和二甲基甲酰胺的聚砜溶液(原液)，之后，將具有原液膜的無紡布層在水浴中浸漬從而進行凝固處理，由此形成厚度為15μm的聚砜多孔層，從而制作多孔性支撐體，將所制作的多孔性支撐體卷繞在供給輥上。需要說明的是，從聚砜溶液的涂布起直至凝固處理結束為止的時間為3.7秒。
然后，利用與實施例1同樣的方法制作復合半透膜。
比較例2
向表1中記載的無紡布層的表面上，涂布包含18.3重量％的聚砜和二甲基甲酰胺的聚砜溶液(原液)，之后，將具有原液膜的無紡布層在水浴中浸漬從而進行凝固處理，由此形成厚度為30μm的聚砜多孔層，從而制作多孔性支撐體，將所制作的多孔性支撐體卷繞在供給輥上。需要說明的是，從聚砜溶液的涂布起直至凝固處理結束為止的時間為3.2秒。
然后，利用與實施例1同樣的方法制作復合半透膜。
表1
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的復合半透膜及螺旋型分離膜元件可用于超純水的制造、咸水或海水的脫鹽等，并且可以從染色廢水、電沉積涂料廢水等成為公害發(fā)生原因的污染物等中除去·回收其中含有的污染源或有效物質(zhì)，有助于廢水的封閉化。另外，可用于食品用途等中有效成分的濃縮、凈水和污水用途等中的有害成分的除去等高度處理。此外，可用于油田、頁巖氣田等中的廢水處理。