本申請要求2014年10月31日提交的韓國專利申請第10-2014-0150406號及2015年10月29日提交的韓國專利申請第10-2015-0151158號的優(yōu)先權(quán),將其全部以引用方式整體并入本申請。本發(fā)明涉及一種塑料薄膜層壓制件。更具體而言,本發(fā)明涉及一種顯示高硬度、高耐沖擊性及優(yōu)異性能的塑料薄膜層壓制件。
背景技術(shù):
:隨著如智能手機、平板電腦等移動設(shè)備的發(fā)展,用于顯示器的基底近來要求變得更纖細和更薄。這些移動設(shè)備的顯示窗或前面板通常由玻璃或鋼化玻璃制成,此兩種玻璃都具有優(yōu)異的機械性能。然而,玻璃具有因自身重量使移動設(shè)備變得沉重和因外部的沖擊而破碎的缺點。因此最近研究塑料樹脂膜作為替代玻璃的材料。塑料樹脂組合物因質(zhì)量輕且不易碎,符合追求更輕移動設(shè)備的趨勢。尤其,為了得到具有高硬度及耐磨性的膜,提出了利用涂布硬涂層的基底的結(jié)構(gòu)。作為提高硬涂層表面硬度的方法,可考慮增加硬涂層的厚度的方法。實際上,硬涂層應(yīng)具有特定的厚度,以確保表面硬度足以取代玻璃。隨著硬涂層的厚度的增加,其表面硬度可隨之變高,但較厚的硬涂層,盡管增加了表面硬度,更容易因固化收縮而造成皺折或翹曲,同時造成涂布層的龜裂或剝落,因此難以在實踐中應(yīng)用。最近,為了解決在塑料薄膜上得到高硬度的同時而不發(fā)生龜裂及由固化收縮所引發(fā)的翹曲問題提出了一些方法。韓國公開專利第2010-0041992號中公開了一種不含單體的涂布組合物,其包含基于紫外線可固化的聚氨酯丙烯酸酯類寡聚物的粘合劑樹脂。然而,由該硬涂布組合物形成的膜具有約3h的鉛筆硬度,其強度不足以成為顯示器玻璃面板的替代物。另外,用于移動設(shè)備時,不僅要求具有表面硬度,還要求具有不會因掉落等外部沖擊而碎裂的性能,即耐沖擊性。然而,不易使表面硬度和耐沖擊性都得到提高。技術(shù)實現(xiàn)要素:所要解決的技術(shù)問題為了解決上述問題,本發(fā)明提供一種塑料薄膜層壓制件,其具有高硬度和耐沖擊性等優(yōu)異性能,可替代玻璃蓋板用于包括移動設(shè)備的顯示器中。解決技術(shù)問題的方案本發(fā)明提供一種塑料薄膜層壓制件,其包括:第一塑料薄膜;以及至少一個第二塑料薄膜,其通過粘接層與所述第一塑料薄膜粘接在一起,所述第二塑料薄膜在1kg負載下鉛筆硬度為6h以上,而且包括支撐基底、及分別形成在所述支撐基底兩面上的第一涂層和第二涂層。有益效果基于本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件顯示出高硬度、耐沖擊性、耐擦傷性及高透明度,可替代玻璃蓋板應(yīng)用于移動終端、智能手機或平板電腦的觸摸板、及各種顯示器的罩蓋或裝置面板上。附圖說明圖1是本發(fā)明一實施例的塑料薄膜層壓制件的示意圖。圖2是本發(fā)明另一實施例的塑料薄膜層壓制件的示意圖。具體實施方式本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件包括:第一塑料薄膜;以及至少一個第二塑料薄膜,其通過粘接層與所述第一塑料薄膜粘接在一起,所述第二塑料薄膜在1kg負載下鉛筆硬度為6h以上,而且包括支撐基底、及分別形成在所述支撐基底兩面上的第一涂層和第二涂層。另外,在說明書中使用的術(shù)語只是出于描述具體實施方案的目的,而不意在限制本發(fā)明。除非上下文另外清楚地指出,否則這里所使用的單數(shù)形式也意在包括復(fù)數(shù)形式。此外,關(guān)于一個組件的形成,上下文中所使用的“在…上(on)”或“在…上方(above)”表示在一組件上直接附屬形成或構(gòu)成一個組件或可在層間、主體、基底上追加形成或構(gòu)成一個組件。以上對本發(fā)明實施方案的詳述不是希望窮盡或限制本發(fā)明為以上公開的精確形式。盡管以上記載的本發(fā)明的具體實施方案和實施例是用于說明目的,但是因為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會意識到,可能有對本發(fā)明范圍內(nèi)的多種等效修改。下文中,參考附圖,以更詳細的方式說明本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件。根據(jù)本發(fā)明提供一種塑料薄膜層壓制件,其包括:第一塑料薄膜;以及至少一個第二塑料薄膜,其通過粘接層與所述第一塑料薄膜粘接在一起,所述第二塑料薄膜在1kg負載下鉛筆硬度為6h以上,而且包括支撐基底、及分別形成在所述支撐基底兩面上的第一涂層和第二涂層。首先,在本發(fā)明的說明書中,“上面”或“上方”等術(shù)語表示本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件用于移動終端、或各種顯示器等設(shè)備時配置成朝向用戶的一面或方向。相反地,“下面”或“下方”表示本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件用于設(shè)備時配置成朝向用戶的相反方向(即,設(shè)備方向)的一面或方向。根據(jù)本發(fā)明一實施例,僅在所述第一塑料薄膜的上面可以設(shè)置有所述第二塑料薄膜。根據(jù)本發(fā)明另一實施例,在所述第一塑料薄膜的上面和下面都可以設(shè)置有所述第二塑料薄膜。圖1是本發(fā)明一實施例的塑料薄膜層壓制件的示意圖。請參見圖1,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件100包括:第一塑料薄膜10;以及第二塑料薄膜20,其通過粘接層60與第一塑料薄膜10粘接在一起,而且位于第一塑料薄膜10的上面。此時,第二塑料薄膜2在1kg負載下鉛筆硬度為6h以上,而且包括支撐基底30、及分別形成在支撐基底30兩面上的的第一涂層40和第二涂層50。此外,第二塑料薄膜20能夠以第一涂層40面向上方a且第二涂層50面向下方b的方式層壓在第一塑料薄膜10上。圖2是本發(fā)明另一實施例的塑料薄膜層壓制件的示意圖。請參見圖2,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件100包括:第一塑料薄膜10;第二塑料薄膜20a,其通過粘接層60與第一塑料薄膜10粘接在一起,而且位于第一塑料薄膜10的上面;以及第二塑料薄膜20b,其通過粘接層70與第一塑料薄膜10粘接在一起,而且位于第一塑料薄膜10的下面。此時,第二塑料薄膜20a、20b分別在1kg負載下鉛筆硬度為6h以上,而且分別包括支撐基底30a、30b;形成在支撐基底30a、30b的一面上的第一涂層40a、40b;及形成在支撐基底30a、30b的另一面上的第二涂層50a、50b。此外,第二塑料薄膜20a、20b能夠以第一涂層40a、40b面向上方a且第二涂層50a、50b面向下方b的方式層壓在第一塑料薄膜10上。對于所述第二塑料薄膜,只要形成所述第一涂層和第二涂層的支撐基底為通常使用的透明塑料樹脂基底即可,對拉伸膜或非拉伸模等支撐基底的制備方法或材料沒有特別限制。具體而言,根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述支撐基底可為包括下列物質(zhì)的膜:例如,聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚乙烯如乙烯醋酸乙烯酯(eva)、環(huán)狀烯烴聚合物(cop)、環(huán)狀烯烴共聚物(coc)、聚丙烯酸酯(pac)、聚碳酸酯(pc)、聚乙烯(pe)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚醚醚酮(peek)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚醚亞胺(pei)、聚酰亞胺(pi)、三乙?;w維素(tac)、甲基丙烯酸甲酯(mma)或氟樹脂等。所述支撐基底可為單層結(jié)構(gòu)或者根據(jù)需要包括由相同或不同材料組成的兩個以上基底的多層結(jié)構(gòu),對此沒有特別限制。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述支撐基底可為聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)的多層結(jié)構(gòu)的基底、由聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)/聚碳酸酯(pc)的共擠塑來形成的兩層以上結(jié)構(gòu)的基底。另外,根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述支撐基底可為包括聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)及聚碳酸酯(pc)的共聚物(copolymer)的基底。對所述支撐基底的厚度沒有特別限制,但可使用厚度為約30至約1200μm、或者約50至約800μm的支撐基底。所述第二塑料薄膜包括分別形成在所述支撐基底兩面上的第一涂層和第二涂層。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述第一涂層形成在所述支撐基底的一面上,而且包括第一交聯(lián)共聚物及無機微粒。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述第一交聯(lián)共聚物可為選自3至6官能性丙烯酸酯類單體、及光固化彈性聚合物中的一種以上粘合劑交聯(lián)聚合而成的共聚物。即,所述第一交聯(lián)共聚物可為3至6官能性丙烯酸酯類單體的交聯(lián)共聚物、光固化彈性聚合物的交聯(lián)共聚物、3至6官能性丙烯酸酯類單體和光固化彈性聚合物的交聯(lián)共聚物、或者這些的混合物。在本說明書中,所述術(shù)語“丙烯酸酯類”意欲包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其具有各種取代基的衍生物。所述3至6官能性丙烯酸酯類單體可為例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)、三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(tmpeota)、丙氧化甘油三丙烯酸酯(gpta)、季戊四醇四丙烯酸酯(peta)、或雙季戊四醇六丙烯酸酯(dpha)等。所述3至6官能性丙烯酸酯類單體可以單獨使用或者不同種類組合使用。所述光固化彈性聚合物是指含有可通過紫外線照射交聯(lián)聚合的官能基且具有彈性的聚合物。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述光固化彈性聚合物可具有約10%以上的延伸率(elongation),例如為約10至約200%或約10至約150%,所述延伸率按照astmd638測得。當(dāng)使用具有上述范圍的延伸率的光固化彈性聚合物時,可形成滿足諸性能的第一涂層。所述光固化彈性聚合物與所述3至6官能性丙烯酸酯類單體交聯(lián)聚合或者所述光固化彈性聚合物之間聚合,聚合后形成固化樹脂,從而可對包含該固化樹脂的第一涂層賦予耐擦傷性、耐磨性、彈性、及耐沖擊性。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述光固化彈性聚合物可為具有約1000至約600000g/mol、或約10000至約600000g/mol的重均分子量的聚合物或寡聚物。所述光固化彈性聚合物可為選自聚己內(nèi)酯、聚氨酯丙烯酸酯類聚合物、及多官能丙烯酸酯類聚合物中的一種以上聚合物。另外,對于所述第二塑料薄膜,所述第一涂層包含無機微粒,所述無機微粒能夠以分散于所述第一交聯(lián)共聚物中的形式包含在所述第一涂層中。所述第一涂層由于包含所述無機微粒,因此會更有助于提高表面硬度。根據(jù)本發(fā)明一實施例,作為所述無機微??墒褂镁哂屑{米級粒徑的無機微粒,例如粒徑為約100nm以下、或約10至約100nm、或約10至約50nm的納米微粒。而且,作為所述無機微??墒褂萌缍趸栉⒘?、氧化鋁微粒、氧化鈦微粒、或氧化鋅微粒等。由于包含所述無機微粒,可進一步提高所述第一涂層的硬度。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述第一涂層能夠以約40:60至約90:10、或約50:50至約80:20的重量比包含所述第一交聯(lián)共聚物及無機微粒。所述第一涂層以上述范圍包含所述第一交聯(lián)共聚物及無機微粒,就可以形成高硬度及翹曲(curl)特性均得到滿足的性能優(yōu)異的第一涂層。另外,除了前述的第一交聯(lián)共聚物及無機微粒之外,所述第一涂層可進一步包含本發(fā)明所屬領(lǐng)域中通常使用的添加劑,如表面活性劑、泛黃抑制劑、流平劑、防污劑等。而且,對所述添加劑的含量沒有特別限制,在不會降低所述第二塑料薄膜性能的范圍內(nèi)可任意調(diào)整,例如相對于100重量份的所述第一交聯(lián)共聚物,可包含約0.1至約10重量份。根據(jù)本發(fā)明一實施例,例如所述第一涂層作為添加劑可包含表面活性劑,所述表面活性劑可為1或2官能性氟丙烯酸酯、氟表面活性劑或硅表面活性劑。此時,所述表面活性劑能夠以分散或交聯(lián)形式包含在所述第一交聯(lián)共聚物中。另外,作為所述添加劑可包含泛黃抑制劑,所述泛黃抑制劑可為二苯甲酮類化合物或苯并三唑類化合物等。所述第一涂層可通過將第一涂層組合物涂布在支撐基底后使其光固化而形成,所述第一涂層組合物包含粘合劑、無機微粒、光引發(fā)劑以及選擇性地包含其他添加劑、有機溶劑等。所述光引發(fā)劑可為1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧)苯基]-2-甲基-1-丙酮、甲基苯甲?;姿狨?、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲?;?2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮二苯基(2,4,6-三甲基苯甲?;?-氧化膦、或雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-苯基氧化膦等,但不限于此。另外,目前市售的光引發(fā)劑產(chǎn)品有irgacure184、irgacure500、irgacure651、irgacure369、irgacure907、darocur1173、darocurmbf、irgacure819、darocurtpo、irgacure907、esacurekip100f等。這些光引發(fā)劑可單獨使用或者兩種以上不同光引發(fā)劑混合使用。作為所述有機溶劑可單獨使用或者混合使用如下溶劑:醇類溶劑,如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等;烷氧基醇類溶劑,如2-甲氧乙醇、2-乙氧乙醇、1-甲氧-2-丙醇等;酮類溶劑,如丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮、甲基丙基甲酮、環(huán)己酮等;醚類溶劑,如丙二醇單丙基醚、丙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇-2-乙基己基醚等;及芳族溶劑,如苯、甲苯、二甲苯等。另外,所述第二涂層形成在所述支撐基底的另一面上,而且包含第二交聯(lián)共聚物、及兩親嵌段共聚物。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述第二交聯(lián)共聚物可為選自3至6官能性丙烯酸酯類單體、及光固化彈性聚合物中的一種以上粘合劑交聯(lián)聚合而成的共聚物。即,所述第二交聯(lián)共聚物可為3至6官能性丙烯酸酯類單體的交聯(lián)共聚物、光固化彈性聚合物的交聯(lián)共聚物、3至6官能性丙烯酸酯類單體和光固化彈性聚合物的交聯(lián)共聚物、或者這些的混合物。對所述第二涂層中包含的所述第二交聯(lián)共聚物、添加劑等的詳細說明以及具體示例性化合物與所述第一涂層中的第一交聯(lián)共聚物、添加劑相同,而且所述第二涂層可包含與所述第一涂層中包含的成分相同或不同的成分。另外,所述第二涂層包含兩親嵌段共聚物。所述兩親嵌段共聚物(amphipathicblockcopolymer)是指對所述第二涂層中包含的第二交聯(lián)共聚物具有混溶性的嵌段(miscibleblock)和不具有混溶性的嵌段(immiscibleblock)都包含在一個分子內(nèi)的共聚物。例如,當(dāng)所述第二交聯(lián)共聚物為3至6官能性丙烯酸酯類單體的交聯(lián)共聚物時,所述兩親嵌段共聚物其對所述3至6官能性丙烯酸酯類單體具有混溶性的嵌段和對所述3至6官能性丙烯酸酯類單體不具有混溶性的嵌段都包含在一個分子內(nèi)。所述第二交聯(lián)共聚物為一種以上粘合劑交聯(lián)聚合而成的共聚物時,能夠以所述一種以上粘合劑中過量含有的粘合劑為準(zhǔn)區(qū)分混溶性嵌段和不混溶性嵌段。根據(jù)本發(fā)明一實施例,當(dāng)所述第二交聯(lián)共聚物為過量含有3至6官能性丙烯酸酯類單體的粘合劑交聯(lián)而成的共聚物時,所述混溶性嵌段包含對所述3至6官能性丙烯酸酯類單體顯示出較高的親和性或相容性的重復(fù)單元。所述混溶性嵌段例如可包含聚氧乙烯(polyethyleneoxide,peo)、聚氧丙烯(polypropyleneoxide,ppo)、聚丙烯酸甲酯(polymethylacrylate,pma)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate,pmma)、聚己內(nèi)酯(polycaprolactone,pcl)、聚苯乙烯(polystyrene,ps)、或聚丙烯酸(polyacrylicacid,paa)等至少一種以上,但本發(fā)明不限于此。對于所述親和性或相容性,通過測量對作為基準(zhǔn)的粘合劑的溶解度參數(shù)(solubilityparameter)以及根據(jù)這些的相對關(guān)系可區(qū)分為混溶性嵌段和不混溶性嵌段。當(dāng)所述第二交聯(lián)共聚物為過量含有3至6官能性丙烯酸酯類單體的粘合劑交聯(lián)而成的共聚物時,所述不混溶性嵌段包含對所述3至6官能性丙烯酸酯類單體顯示出較低的親和性或相容性的重復(fù)單元。所述不混溶性嵌段例如可包含聚氧丙烯(polypropyleneoxide,ppo)、聚氧丁烯(polybutyleneoxide,pbo)、聚氧己烯(polyhexileneoxide,pho)、聚丁二烯(polybutadiene,pb)、聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane,pdms)、聚丙烯酸丁酯(polybutylacrylate,pba)或具有c2至c10烷基的聚(甲基)丙烯酸烷基酯(polyalkyl(meth)acrylate,pama)等至少一種以上,但本發(fā)明不限于此。在所述兩親嵌段共聚物中,對所述混溶性嵌段與不混溶性嵌段之比沒有特別限制,例如各混溶性嵌段與不混溶性嵌段的組分比以各嵌段的體積比(volumefraction)為準(zhǔn)可以是約5:95至約95:5、或者約3:7至約7:3、或者約4:6至約6:4。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述兩親嵌段共聚物為例如二嵌段(diblock)共聚物、三嵌段(triblock)共聚物、四嵌段(tetrablock)共聚物等線型多嵌段(multiblock)結(jié)構(gòu)的共聚物、或者包含支鏈型多嵌段或三維狀多嵌段結(jié)構(gòu),對此并沒有特別限制。例如,所述兩親嵌段共聚物為二嵌段共聚物時,可具有混溶性嵌段(m)及不混溶性嵌段(i)交替的-mi-或-im-形式的重復(fù)單元,或者所述兩親嵌段共聚物為三嵌段共聚物時,可具有混溶性嵌段(m)、不混溶性嵌段(i)及混溶性嵌段(m)交替的-mim-形式或-imi-形式的重復(fù)單元。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述兩親嵌段共聚物的數(shù)均分子量可為約1000至約100000g/mol、或者約2000至約50000g/mol。所述兩親嵌段共聚物包含對所述第二涂層中包含的第二交聯(lián)共聚物具有混溶性和不具有混溶性的嵌段,從而具有自組裝(selfassembly)特性。因此,對于所述兩親嵌段共聚物,在用于形成所述第二涂層的第二涂層組合物中與其他成分混合的過程中,根據(jù)對所述第二涂層組合物中包含的粘合劑的各嵌段的親和性之差,混溶性嵌段會向著粘合劑側(cè)即外部,而不混溶性嵌段會向著相反方向即內(nèi)部,從而可具有球形或近似于球形的膠團(micelle)形狀。所述膠團其粒徑為約100nm以下,例如可為約5至約100nm。如果所述膠團的粒徑超過100nm,則對涂層會產(chǎn)生光學(xué)上的影響,從而導(dǎo)致透光度降低,因此粒徑優(yōu)選為100nm以下。如上所述,第二涂層由于包含兩親嵌段共聚物,在機械性能不會降低的情況下,可以增加所述第二涂層的韌性(toughness)及耐沖擊性。特別是,所述兩親嵌段共聚物能夠以膠團形式存在,而所述膠團自組裝成具有混溶性的嵌段向著外部,故所述兩親嵌段共聚物起到有效地吸收外來沖擊的作用。因此,對于包含所述兩親嵌段共聚物的第二涂層,在鉛筆硬度等機械性能不會降低的情況下,可以加強耐沖擊性及相容性。而且,如果以包含這種兩親嵌段共聚物的第二涂層位于下面的方式層壓第二塑料薄膜,則本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件會顯示出更加優(yōu)異的耐沖擊性。根據(jù)本發(fā)明一實施例,所述第二涂層能夠以約50:50至約95:5、或者約60:40至約90:10的重量比包含所述第二交聯(lián)共聚物及兩親嵌段共聚物。所述第二涂層由于以所述范圍包含所述第一交聯(lián)共聚物及兩親嵌段共聚物,在機械性能不會降低的情況下,可以形成耐沖擊性及相容性得到加強的性能優(yōu)異的第二塑料薄膜。所述第二涂層可通過將第二涂層組合物涂布在支撐基底后使其光固化而形成,所述第二涂層組合物包含粘合劑、兩親嵌段共聚物、光引發(fā)劑以及選擇性地包含其他添加劑、有機溶劑等。另外,所述第二塑料薄膜通過將包含所述成分的第一涂層組合物和第二涂層組合物分別涂布在所述支撐基底的兩面上以及進行光固化而形成。利用所述第一涂層組合物和第二涂層組合物來形成第一涂層和第二涂層時,可通過本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域:
中使用的常規(guī)方法來形成。例如,首先在支撐基底的一面上涂布包含前述成分的第二涂層組合物。此時,對涂布所述第二涂層組合物的方法沒有特別限制,只要是在本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域:
中能夠使用的即可。例如,可以利用棒涂法、刮涂法(knifecoating)、輥涂法、刮刀涂布法(bladecoating)、模涂法(diecoating)、微凹版涂布法(micro-gravurecoating)、逗點式涂布法(commacoating)、狹縫模具式涂布法(slotdiecoating)、模唇涂布法(lipcoating)、溶液鑄模(solutioncasting)方法等。然后,向所述涂布后的所述第二涂層組合物照射紫外線進行光固化,從而形成第二涂層。所述紫外線的照射量可為例如約20至約600mj/cm2或約50至約500mj/cm2。對照射紫外線的光源沒有特別限制,只要是能在本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域:
中使用的即可。例如,可使用高壓汞燈、金屬鹵化物燈、黑光熒光燈等。可通過以所述的照射量照射約30秒至約15分鐘、或約1分鐘至約10分鐘來進行光固化步驟。接下來,將所述第一涂層組合物涂布在所述支撐基底的另一面上。然后,向所述涂布后的所述第一涂層組合物照射紫外線進行光固化,從而可以形成第一涂層。然而,所述第二塑料薄膜的制備方法不限于上述的方法,所述第一涂層和第二涂層的形成順序根據(jù)需要可以改變。根據(jù)本發(fā)明一實施例,形成在所述支撐基底的一面或兩面上的所述第一涂層和第二涂層分別可具有30μm以上的厚度,例如為約30至約300μm、或約30至約200μm、或約30至約150μm、或約30至約100μm。所述第一涂層和第二涂層的厚度在上述的范圍內(nèi)時,不會產(chǎn)生翹曲或裂紋,可以獲得顯示出高硬度的第二塑料薄膜。根據(jù)本發(fā)明一實施例,將所述第二塑料薄膜層壓在第一塑料薄膜上時,能夠以第一涂層面向上方且第二涂層面向下方的方式層壓在所述第一塑料薄膜上。即,可以隔著粘接層所述第二涂層與所述第一塑料薄膜粘接以及所述第一涂層位于外圍的方式層壓所述第二塑料薄膜。如上所述,隨著包含所述兩親嵌段共聚物的第二涂層位于所述第一塑料薄膜側(cè)即下面,會起到在內(nèi)部層有效地吸收、阻擋外來沖擊的作用,從而可以進一步加強使用本發(fā)明塑料薄膜層壓制件的設(shè)備的耐沖擊性。上述結(jié)構(gòu)的第二塑料薄膜在1kg負載下鉛筆硬度可為6h以上或7h以上。如上所述,雖然所述第二塑料薄膜的鉛筆硬度較為優(yōu)秀,但有必要彌補耐外部沖擊的特性即耐沖擊性。為此,可增加所述第一涂層和第二涂層的高度,或者可進一步層壓另一涂層,但過度增加基于固化樹脂的涂層高度時,因固化收縮而存在產(chǎn)生翹曲的風(fēng)險。而且,加設(shè)另一涂層會增加工藝步驟,因此從生產(chǎn)效率方面來講是不可取的。因此,本發(fā)明通過形成所述高硬度的第二塑料薄膜與另一第一塑料薄膜層壓的結(jié)構(gòu),可以顯示出較高的硬度,并且內(nèi)部層有效地吸收或抵消外來沖擊而顯示出較高的耐沖擊性。因此,可替代玻璃蓋板廣泛應(yīng)用于移動終端、智能手機或平板電腦的觸摸板、及各種顯示器的罩蓋或裝置面板。另外,通過iso527-2測量時,所述第一塑料薄膜顯示出約2gpa以上,例如約2至約4gpa的彈性模量,并且可使用在可見光區(qū)域透明度為90%以上的薄膜以確保耐沖擊性及高透明度。更具體地,所述第一塑料薄膜可使用包括聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephtalate,pet)、聚碳酸酯(polycarbonate,pc)、聚甲基丙烯酸甲酯的聚碳酸酯(polycarbonate-polymethylmethacrylate,pcpmma)等。所述第一塑料薄膜及第二塑料薄膜以被粘接層相互粘接的形式層壓。將采用如上所述的方法得到的第二塑料薄膜和所述第一塑料薄膜通過紫外線固化型或熱固化型粘接層來粘接或者通過層壓等方法來粘接,從而可以制備本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件。所述粘接層的厚度可為約1至約200μm,或者可為約1至100μm或約5至50μm。對粘接所述第一塑料薄膜及第二塑料薄膜的粘接層沒有特別限制,只要是具有透明性及粘接性的即可,雖然表述為粘接層,但可以是具有粘接性的所有層,如獨立的(freestanding)層、膜、薄膜、涂層組合物的固化樹脂層等,與其名稱或形狀無關(guān)。例如,所述粘接層可包括紫外線(uv)固化型或熱固化型樹脂。更具體地,所述粘接層可包括光學(xué)透明膠(oca)或光學(xué)透明樹脂(ocr)。根據(jù)本發(fā)明一實施例,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件可以是包括第一塑料薄膜及通過粘接層與所述第一塑料薄膜粘接在一起且位于第一塑料薄膜上面的第二塑料薄膜的結(jié)構(gòu)。此時,能夠以所述第二塑料薄膜的第一涂層面向上方且第二涂層面向下方的方式層壓在所述第一塑料薄膜上。根據(jù)本發(fā)明另一實施例,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件可以是包括第一塑料薄膜、通過粘接層與所述第一塑料薄膜粘接在一起且位于所述第一塑料薄膜上面的第二塑料薄膜、及通過粘接層與所述第一塑料薄膜粘接在一起且位于所述第一塑料薄膜下面的另一第二塑料薄膜的結(jié)構(gòu)。此時,所述位于上面和下面的第二塑料薄膜可均以第一涂層面向上方且第二涂層面向下方的方式層壓在所述第一塑料薄膜上。如上所述,以所述第二塑料薄膜的第二涂層位于下方的方式層壓時,會更有利于吸收、阻擋外來沖擊以加強耐沖擊性。上述的第一塑料薄膜及第二塑料薄膜通過粘接層被層壓的本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件的總厚度可為約0.3至約1.5mm、或約0.4至約1.0mm、或約0.5至約0.7mm。對于用作移動終端或平板電腦等罩蓋的塑料薄膜,重要的是將塑料薄膜的硬度提高到可替代玻璃的水平。然而,使用塑料樹脂制備確保高硬度及耐沖擊性且無翹曲或裂紋的薄膜并不容易。本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件即使形成為較高的厚度,總厚度達到0.3mm以上,也不易產(chǎn)生翹曲或裂紋,因此可得到具有高透明度及耐沖擊性的塑料薄膜。另外,可通過層壓兩個或三個塑料薄膜來制備層壓制件,不需要進行過多的涂布及固化來增加厚度,因此可以縮短工藝步驟和時間,從而可以提高生產(chǎn)率。此外,不僅可以顯示出高透明度及高硬度,而且多個涂層,尤其是位于下面的涂層有效地吸收或抵消外來沖擊,因此可以實現(xiàn)高耐沖擊性。本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件可具有優(yōu)異的硬度及耐沖擊性,足以取代用于顯示器設(shè)備的玻璃蓋板的玻璃。例如,本發(fā)明的塑料薄膜即使在130g的鋼珠從30cm以上的高度自由降落時也不會產(chǎn)生龜裂。此外,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件在1kg負載下鉛筆硬度可為6h以上、或7h以上、或8h以上。另外,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件在摩擦試驗機中安裝鋼毛(steelwool)#0000后500g負載下往返摩擦400次時會產(chǎn)生2個以下刮痕。此外,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件其透光率可為約90.0%以上、或約91.0%以上,霧度可為約1.5%以下、或約1.0%以下、或約0.8%以下。另外,本發(fā)明的利用涂層組合物形成的塑料薄膜其起始色彩b*值(b*由cie1976l*a*b*色彩空間測定)可為1.0以下。而且,起始色彩b*與暴露于uvb波長區(qū)域的紫外線燈光下72小時以上后的色彩b*之間的差值可為2.5以下、或2.0以下。而且,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件在50℃以上的溫度及80%以上的濕度下暴露70小時以上后放置在平面上時,所述塑料薄膜層壓制件的每個角部或一邊離平面的距離最大值可為約1.0mm以下、或約0.6mm以下、或約0.3mm以下。更具體而言,在50至90℃的溫度及80至90%的濕度下暴露70至100小時后放置在平面上時,所述塑料薄膜層壓制件的每個角部或一邊離平面的距離最大值可為約1.0mm以下、或約0.6mm以下、或約0.3mm。如上所述,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件顯示出高硬度、耐沖擊性、耐擦傷性、高透明度、耐久性、耐光性、高透光率等,可以應(yīng)用于各種領(lǐng)域。例如,本發(fā)明的塑料薄膜層壓制件可用作移動終端、智能手機或平板電腦的觸摸板、及各種顯示器的罩蓋或裝置面板。<實施例>兩親嵌段共聚物的制備制備例1:pmma-pb-ps嵌段共聚物將聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、及聚苯乙烯通過原子轉(zhuǎn)移自由基共聚合反應(yīng)制備成pmma-pb-ps嵌段共聚物。此時,pmma:pb:ps的體積比為32:34:34,數(shù)均分子量為約50000g/mol。通過pmma-pb-ps嵌段共聚物的自組裝而形成的膠團結(jié)構(gòu)的平均粒徑為約25nm。制備例2:第二塑料薄膜的制備將分散有粒徑為20~30nm的納米二氧化硅約40重量%的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)復(fù)合物85g(二氧化硅34g,tmpta51g)、聚氨酯丙烯酸酯(ua200pa,shinnakamurachemicals,按照astmd638測得的延伸率為170%)15g、光引發(fā)劑(專用商標(biāo)名:irgacure819)1g、苯并三唑類泛黃抑制劑(專用商標(biāo)名:tinuvin400)1g、氟表面活性劑(專用商標(biāo)名:f477)0.5g、甲基乙基甲酮20g進行混合而制備成第一涂層組合物。將三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)60g、多官能丙烯酸酯(dpca120,nipponkayaku,按照astmd638測得的延伸率為12%)30g、制備例1的pmma-pb-ps嵌段共聚物10g、光引發(fā)劑(專用商標(biāo)名:irgacure819)1g、苯并三唑類泛黃抑制劑(專用商標(biāo)名:tinuvin400)1g、氟表面活性劑(專用商標(biāo)名:f477)0.5g、甲基乙基甲酮20g進行混合而制備成第二涂層組合物。將所述第一涂層組合物涂布在尺寸為15cm×20cm、厚度為250μm的pet支撐基底上。然后,照射波長為290~320nm的紫外線對所述第一涂層組合物進行第一光固化。在支撐基底的背面涂布所述第二涂層組合物。然后,照射波長為290~320nm的紫外線來進行第二光固化,從而制成第二塑料薄膜。光固化結(jié)束后,形成在基底兩面上的第一涂層和第二涂層的厚度分別為60μm、90μm。而且,通過所述過程制成的第二塑料薄膜在1kg負載下的鉛筆硬度為8h。塑料薄膜層壓制件的制備實施例1將所述制備例2中制成的厚度為0.4mm的第二塑料薄膜和厚度為0.125mm的pc薄膜(彈性模量為2gpa,透明度為91%)利用厚度為25μm的丙烯酸psa(pressuresensitiveadhesion)粘接層進行層壓而制成層壓制件。實施例2將所述制備例2中制成的厚度為0.4mm的兩張第二塑料薄膜、厚度為0.125mm的pc薄膜(彈性模量為2gpa,透明度為91%)利用厚度為25μm的psa粘接層進行層壓而制成層壓制件。實施例3將所述制備例2中制成的厚度為0.4mm的第二塑料薄膜和厚度為0.3mm的pc薄膜(彈性模量為2.2gpa,透明度為91%)利用厚度為25μm的psa粘接層進行層壓而制成層壓制件。比較例1準(zhǔn)備所述制備例2中制成的厚度為0.4mm的第二塑料薄膜并進行了性能評估。比較例2將所述制備例2中制成的厚度為0.4mm的兩張第二塑料薄膜利用厚度為25μm的psa粘接層進行層壓而制成層壓制件。所述實施例1至3及比較例1至2的塑料薄膜層壓制件的層壓結(jié)構(gòu)及總厚度示于下表1中?!颈?】<實驗例><測量方法>1)鉛筆硬度鉛筆硬度是根據(jù)日本標(biāo)準(zhǔn)jisk5400評估。鉛筆硬度計在1.0kg負載下在各薄膜層壓制件的頂層(第一涂層)上往返三次,以測量不會出現(xiàn)刮痕的硬度。2)耐擦傷性在摩擦試驗機中安裝鋼毛(#0000)后,對各薄膜層壓制件的頂層(第一涂層)在0.5kg負載下往返摩擦400次后,計數(shù)所形成的刮痕。用“○”表示刮痕為2個以下,用“△”表示刮痕為3個以上且少于5個,用“×”表示刮痕為5個以上。3)透射率及霧度利用分光光度計(設(shè)備名稱:coh-400)測量了透射率及霧度。4)耐沖擊性將130g的鋼珠自由降落到各薄膜層壓制件的第一涂層上,高度從30cm開始每次加高10cm,以是否產(chǎn)生裂紋來判斷耐沖擊性,并測量了不會產(chǎn)生裂紋的最大高度。在30cm的高度下產(chǎn)生裂紋時表示為不合格(fail)。所述性能測量結(jié)果示于下表2中?!颈?】實施例1實施例2實施例3比較例1比較例2鉛筆硬度8h8h8h8h8h耐擦傷性○○○○○霧度0.60.80.60.50.7透射率90.7%90.2%90.6%91.2%90.5%耐沖擊性30cm40cm50cm不合格不合格如上表2所示,本發(fā)明的實施例1至3的塑料薄膜層壓制件保持表面硬度和耐擦傷性且顯示出得到提高的耐沖擊性。當(dāng)前第1頁12