本發(fā)明涉及用于電子部件等的散熱對(duì)策的丙烯酸類的導(dǎo)熱性片和導(dǎo)熱性片的制備方法。本申請(qǐng)是以在日本國(guó)內(nèi)2014年3月31日所申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)編號(hào)特愿2014-74776為基礎(chǔ)而要求優(yōu)先權(quán)的申請(qǐng)，該申請(qǐng)通過(guò)參照而引用到本申請(qǐng)中。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，為了電子部件等的散熱對(duì)策而使用導(dǎo)熱性片(例如，參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1)。在導(dǎo)熱性片中，為了提高與電子部件的密合性，有時(shí)使用具有優(yōu)異的柔軟性的導(dǎo)熱樹(shù)脂層，但具有優(yōu)異的柔軟性的導(dǎo)熱樹(shù)脂層在使用時(shí)會(huì)可能會(huì)伸長(zhǎng)或斷裂，因而難以操作。因此，使用補(bǔ)強(qiáng)導(dǎo)熱樹(shù)脂層的支撐片。

但是，作為支撐片，例如使用PET膜時(shí)，丙烯酸類的導(dǎo)熱樹(shù)脂層可簡(jiǎn)單地被剝離。因此，有必要對(duì)PET膜進(jìn)行底涂處理，導(dǎo)致工序數(shù)增加。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2007-123624號(hào)公報(bào)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有的實(shí)情而提出，提供丙烯酸類樹(shù)脂層與支撐片的密合性優(yōu)異的導(dǎo)熱性片及其制備方法。

用于解決課題的手段

本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了：通過(guò)使用含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的支撐片，提高丙烯酸類樹(shù)脂層與支撐片的密合性。

即，本發(fā)明的導(dǎo)熱性片，其特征在于具有：由丙烯酸類導(dǎo)熱組合物形成的導(dǎo)熱樹(shù)脂層；以及，含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的支撐樹(shù)脂層。

另外，本發(fā)明的支撐片，其特征在于含有：聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物。

另外，本發(fā)明的導(dǎo)熱性片的制備方法，其特征在于具有下述的工序：將聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物混合，進(jìn)行片狀化，形成支撐樹(shù)脂層的工序；以及，使丙烯酸類導(dǎo)熱組合物在與上述支撐樹(shù)脂層接觸的狀態(tài)下固化，形成導(dǎo)熱樹(shù)脂層的工序。

另外，本發(fā)明的支撐片的制備方法，其特征在于：將聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物混合，進(jìn)行片狀化。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，由于含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的支撐樹(shù)脂層與丙烯酸類樹(shù)脂層的丙烯酸單體交聯(lián)，因此可提高丙烯酸類樹(shù)脂層與支撐片的密合性。

附圖說(shuō)明

[圖1]圖1是顯示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的導(dǎo)熱性片的一個(gè)例子的截面圖。

[圖2]圖2是導(dǎo)熱樹(shù)脂層與支撐樹(shù)脂層的T型剝離強(qiáng)度的測(cè)定方法的說(shuō)明圖。

具體實(shí)施方式

下面，對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施方式，參見(jiàn)附圖的同時(shí)按照下述的順序進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

1. 導(dǎo)熱性片

2. 導(dǎo)熱性片的制備方法

3. 實(shí)施例

＜1. 導(dǎo)熱性片＞

本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的導(dǎo)熱性片具備：由丙烯酸類導(dǎo)熱組合物形成的導(dǎo)熱樹(shù)脂層；以及，含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的支撐樹(shù)脂層。導(dǎo)熱性片的優(yōu)選厚度為0.1mm以上且10.0mm以下，支撐樹(shù)脂層的優(yōu)選厚度為0.001mm以上且0.500mm以下。

圖1是顯示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的導(dǎo)熱性片的一個(gè)例子的截面圖。該導(dǎo)熱性片具備：使丙烯酸類導(dǎo)熱組合物固化而形成的導(dǎo)熱樹(shù)脂層11；以及，支撐導(dǎo)熱樹(shù)脂層11的支撐樹(shù)脂層12。另外，導(dǎo)熱樹(shù)脂層11的面上貼合有在使用時(shí)被剝離的剝離膜13。

導(dǎo)熱樹(shù)脂層11是丙烯酸類導(dǎo)熱組合物固化而得的層。導(dǎo)熱樹(shù)脂層11的優(yōu)選導(dǎo)熱率為0.3W/m·K以上。另外，導(dǎo)熱樹(shù)脂層11的載荷1kgf/cm²時(shí)的優(yōu)選壓縮率為1％以上且80％以下。壓縮率越高，柔軟性越優(yōu)異，對(duì)于發(fā)熱體或散熱體可獲得優(yōu)異的密合性。另外，導(dǎo)熱樹(shù)脂層11的優(yōu)選阿斯卡C硬度(ASKER C 硬度，JISK 7312)為5以上且60以下。

作為丙烯酸類導(dǎo)熱組合物，可使用以往公知的丙烯酸類導(dǎo)熱組合物。例如可舉出：含有(A)單官能(甲基)丙烯酸酯、(B)多官能(甲基)丙烯酸酯、(C)光聚合引發(fā)劑、(D)導(dǎo)熱性粒子、(E)增塑劑、以及(F)硫醇化合物的丙烯酸類導(dǎo)熱組合物。

作為單官能(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選使用具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正月桂基酯等，可使用這些的1種或2種以上。

作為多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等雙官能的(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰尿酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等三官能以上的(甲基)丙烯酸酯，可使用這些的1種或2種以上。

作為光聚合引發(fā)劑，可舉出：二苯甲酮類、苯偶姻類、苯偶姻烷基醚類、苯偶酰二甲基縮酮類、α-羥基酮類、?；趸㈩惖?，可使用這些的1種或2種以上。

作為導(dǎo)熱性粒子，可舉出：氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物；鋁、銅、銀等金屬；氧化鋁、氧化鎂等金屬氧化物；氮化鋁、氮化硼、氮化硅等氮化物；碳納米管等，可使用這些的1種或2種以上。

關(guān)于導(dǎo)熱性粒子在丙烯酸類導(dǎo)熱組合物中的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份的單官能(甲基)丙烯酸酯，為100質(zhì)量份以上且2000質(zhì)量份、優(yōu)選為300質(zhì)量份以上且650質(zhì)量份以下。若導(dǎo)熱性粒子的含量過(guò)少，則導(dǎo)熱性片的導(dǎo)熱性難以充分提高，若導(dǎo)熱性粒子的含量過(guò)多，則導(dǎo)熱性片的柔軟性存在降低的傾向。另外，在使用平均粒徑不同的2種導(dǎo)熱性填料時(shí)，優(yōu)選小直徑填料與大直徑填料的摻混比為15：85～90：10。

作為增塑劑，例如可使用選自下述的至少1種：己二酸酯、庚二酸酯、辛二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯。這樣的二羧酸酯可通過(guò)將選自己二酸(HOOC-(CH₂)₄-COOH)、庚二酸(HOOC-(CH₂)₅-COOH)、辛二酸(HOOC-(CH₂)₆-COOH)、壬二酸(HOOC-(CH₂)₇-COOH)、癸二酸(HOOC-(CH₂)₈-COOH)的二羧酸和醇由常規(guī)方法進(jìn)行酯化而獲得。作為更具體的增塑劑，優(yōu)選使用選自下述的至少1種：將選自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸的1種和異癸醇進(jìn)行酯化而得的己二酸二異癸酯、庚二酸二異癸酯、辛二酸二異癸酯、壬二酸二異癸酯、癸二酸二異癸酯。

作為硫醇化合物，使用雙官能以上的多官能硫醇。作為雙官能以上的多官能硫醇，可舉出：1,3,5-三(3-巰基丁基氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5Ｈ)-三酮、2-甲基-2-((3-巰基-1-氧代丙基)-甲基)丙烷-1,3-二基雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙二醇、2,4,6-三巰基-S-三嗪等三官能硫醇化合物；季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、二季戊四醇四硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯等四官能硫醇化合物；二季戊四醇五硫代乙醇酸酯等五官能硫醇化合物；二季戊四醇六硫代乙醇酸酯等六官能硫醇化合物等，可使用這些的1種或2種以上。

另外，在丙烯酸類導(dǎo)熱組合物中，作為其它成分，可摻混抗氧化劑、防熱老化劑、阻燃劑、著色劑等。

作為抗氧化劑，可舉出：捕捉因熱老化而產(chǎn)生的自由基的抗一次氧化劑、分解因熱老化而產(chǎn)生的過(guò)氧化物的抗二次氧化劑等，這些可單獨(dú)使用也可將2種以上并用。作為防熱老化劑，可舉出：1,1-雙(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯基)甲烷的丙烯酸單酯。

另外，關(guān)于丙烯酸類導(dǎo)熱組合物，不限于上述的構(gòu)成，還可使用其它丙烯酸類導(dǎo)熱組合物。例如，作為市售品，可舉出：TransCool(トランスクール)系列GNS((株) INOAC CORPORATION)、シロキノン系列((株)Taica)、5580H(住友3M (株))等。

支撐樹(shù)脂層12是含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的支撐片。

聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂是將聚乙烯醇通過(guò)醛進(jìn)行縮醛化而得的樹(shù)脂。關(guān)于聚乙烯醇，例如可通過(guò)將聚醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化而獲得，其皂化度通常為80摩爾％以上且99.8摩爾％以下。另外，聚乙烯醇的聚合度通常為200以上且3000以下。作為醛，可舉出：甲醛、乙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛、正戊醛等，可使用這些的1種或2種以上。其中，適合使用使乙醛或丁醛與聚乙烯醇反應(yīng)而獲得的聚乙烯醇縮乙醛或聚乙烯醇縮丁醛。

聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的分子量為5×10⁴以上且20×10⁴以下，更優(yōu)選為8×10⁴以上且15×10⁴以下。若分子量過(guò)低，則表現(xiàn)出粘性，支撐片的干燥性有可能降低，若分子量過(guò)高，則支撐片的柔軟性有可能降低。

另外，聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50℃以上且150℃以下，更優(yōu)選為80℃以上且120℃以下。若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)低，則表現(xiàn)出粘性，支撐片的干燥性有可能降低，若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)高，則支撐片的柔軟性有可能降低。

另外，聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的縮醛化度(為聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂時(shí)，指丁縮醛化度)為50摩爾％以上且90摩爾％以下，更優(yōu)選為60摩爾％以上且80摩爾％以下。若縮醛化度過(guò)低，則與苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的相容性有可能降低，若縮醛化度過(guò)高，則支撐片的耐熱性有可能降低。

縮醛化度是將縮醛基所鍵合的乙烯基量除以主鏈的總乙烯基量而求得的摩爾分率以百分率表示的值?？s醛化度可如下算出：利用基于JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法，測(cè)定乙?；?乙酰基量)和羥基的含有率(乙烯基醇量)，根據(jù)所得的測(cè)定結(jié)果算出摩爾分率，接著，從100摩爾％中減去乙?；群土u基的含有率，由此而算出。

作為這樣的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的市售品，例如可舉出：S-LEC BX-1、BX-5、KS-3、KS-5(積水化學(xué)(株))等。

苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物是由苯乙烯嵌段和乙烯基-聚異戊二烯嵌段構(gòu)成的三嵌段共聚物，是將苯乙烯單元作為硬鏈段、乙烯基異戊二烯單元作為軟鏈段的熱塑性彈性體。

苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的苯乙烯含量為10％以上且30％以下，優(yōu)選為15％以上且25％以下。若苯乙烯含量過(guò)少，則硬鏈段不充分，橡膠彈性有可能降低，若苯乙烯含量過(guò)多，則支撐片的柔軟性有可能降低。

另外，苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-40℃以上且＋40℃以下，優(yōu)選為-20℃以上且＋20℃以下。若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)低，則表現(xiàn)出粘性，支撐片的干燥性有可能降低，若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)高，則支撐片的柔軟性有可能降低。

作為這樣的苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的市售品，例如可舉出：HYBRAR 5125、5127((株)Kuraray)等。

另外，優(yōu)選聚乙烯醇縮醛與苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物以9：1～7：3的質(zhì)量比例進(jìn)行摻混。若苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的摻混量過(guò)少，則無(wú)法獲得與導(dǎo)熱樹(shù)脂層的密合性，若苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的摻混量過(guò)多，則有可能導(dǎo)致支撐片的干燥性降低或強(qiáng)度降低。

另外，在支撐樹(shù)脂層12中可添加交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可舉出：異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、有機(jī)硅類交聯(lián)劑等，可使用這些的1種或2種以上。

另外，優(yōu)選支撐樹(shù)脂層12的表面粗糙。通過(guò)使支撐樹(shù)脂層12的表面粗糙，而使其與導(dǎo)熱性樹(shù)脂接觸的表面積增加，從而增加乙烯基的交聯(lián)點(diǎn)，因此可通過(guò)固著效果來(lái)提高密合性。

作為剝離膜13，例如可使用：將有機(jī)硅等的剝離劑涂布于PET(Polyethylene Terephthalate，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、OPP(Oriented Polypropylene，取向聚丙烯)、PMP(Poly-4-methylpentene-1，聚-4-甲基戊烯-1)、PTFE(Polytetrafluoroethylene，聚四氟乙烯)等而形成的膜。

根據(jù)這樣的導(dǎo)熱性片，由于含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的支撐樹(shù)脂層與丙烯酸類的導(dǎo)熱樹(shù)脂層的丙烯酸單體進(jìn)行交聯(lián)，因此可提高導(dǎo)熱樹(shù)脂層與支撐片的密合性。另外，由于支撐片的表面干燥，因此可提高操作性。另外，由于導(dǎo)熱性片的導(dǎo)熱性和柔軟性優(yōu)異，因此可適合用于硬盤(pán)裝置、激光裝置等的精密儀器。

需要說(shuō)明的是，在上述的實(shí)施方式中，雖然制成了在導(dǎo)熱樹(shù)脂層的單面上設(shè)置支撐樹(shù)脂層的構(gòu)成，但也可制成在導(dǎo)熱樹(shù)脂層的雙面上設(shè)置支撐樹(shù)脂層的構(gòu)成，也可制成在支撐樹(shù)脂層的雙面上設(shè)置導(dǎo)熱樹(shù)脂層的構(gòu)成。另外，在上述的實(shí)施方式中，將支撐片應(yīng)用于導(dǎo)熱性片，但不限于此。例如，可將支撐片用作丙烯酸類的膠粘帶或粘合帶的支撐材料。

＜2. 導(dǎo)熱性片的制備方法＞

本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的導(dǎo)熱性片的制備方法具有下述的工序：將聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物混合，進(jìn)行片狀化，形成支撐樹(shù)脂層的工序；以及，使丙烯酸類導(dǎo)熱組合物在與上述支撐樹(shù)脂層接觸的狀態(tài)下固化，形成導(dǎo)熱樹(shù)脂層的工序。

在形成支撐樹(shù)脂層的工序中，向聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中添加并混合苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物，來(lái)調(diào)制支撐樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂，使苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物達(dá)到10質(zhì)量份以上且65質(zhì)量份以下、優(yōu)選10質(zhì)量份以上且45質(zhì)量份以下。片狀化可如下進(jìn)行：例如，利用刮條涂布機(jī)在剝離膜上均勻地涂布支撐樹(shù)脂組合物，并干燥。由于聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物為熱塑性樹(shù)脂，因此可使用噴射模塑法、擠出成形法、混煉法等在無(wú)溶劑下進(jìn)行片狀化。

在形成導(dǎo)熱樹(shù)脂層的工序中，使丙烯酸類導(dǎo)熱組合物在與支撐樹(shù)脂層接觸的狀態(tài)下固化。認(rèn)為由此，支撐樹(shù)脂層的苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物的乙烯基部分和丙烯酸類導(dǎo)熱組合物的丙烯酸單體部分相溶或固化，從而形成一體化，可提高密合性。固化方法可使用光、熱、溶劑等以往的固化方法，但優(yōu)選使用光或熱中的至少一種。

另外，在形成導(dǎo)熱樹(shù)脂層的工序中，可使丙烯酸類導(dǎo)熱組合物在用2個(gè)支撐片夾持的狀態(tài)下固化，也可使丙烯酸類導(dǎo)熱組合物在涂布于支撐片的雙面上的狀態(tài)下固化。

根據(jù)這樣的導(dǎo)熱片的制備方法，在形成導(dǎo)熱樹(shù)脂層的工序中，通過(guò)丙烯酸類導(dǎo)熱組合物的固化，可將導(dǎo)熱樹(shù)脂層與支撐樹(shù)脂層牢固地粘合。

實(shí)施例

＜3. 實(shí)施例＞

下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。在本實(shí)施例中，將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物以規(guī)定的質(zhì)量比例混合，形成了支撐樹(shù)脂層。接著，在支撐樹(shù)脂層上形成使丙烯酸類導(dǎo)熱組合物固化而得的導(dǎo)熱樹(shù)脂層，制作了導(dǎo)熱性片。然后，對(duì)于各導(dǎo)熱性片，測(cè)定并評(píng)價(jià)了拉伸強(qiáng)度、支撐樹(shù)脂層與導(dǎo)熱樹(shù)脂層的T型剝離強(qiáng)度、以及支撐樹(shù)脂層的表面粘性。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。

導(dǎo)熱性片的制作、拉伸強(qiáng)度的測(cè)定及評(píng)價(jià)、T型剝離強(qiáng)度的測(cè)定及評(píng)價(jià)、以及表面粘性的測(cè)定及評(píng)價(jià)如下進(jìn)行。

[導(dǎo)熱性片的制作]

將聚乙烯醇縮醛(S-LEC BX-1、積水化學(xué)(株))和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物(HYBRAR 5125、(株)Kuraray)以規(guī)定的質(zhì)量比例混合，獲得了支撐樹(shù)脂組合物。利用刮條涂布機(jī)將該支撐樹(shù)脂組合物涂布于由PET形成的剝離膜上，形成了厚度為0.01mm的支撐樹(shù)脂層。

將作為單官能丙烯酸酯的丙烯酸2-乙基己酯100質(zhì)量份、作為增塑劑的蓖麻油衍生脂肪酸酯47質(zhì)量份、作為多官能丙烯酸酯的羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(KAYARADFM-400、日本化藥(株))1.5質(zhì)量份、光聚合引發(fā)劑(IRGACURE 819、BASF(株))1.4質(zhì)量份、作為導(dǎo)熱性填料的氫氧化鋁粉(平均粒徑80μm)400質(zhì)量份、氫氧化鋁粉(平均粒徑8μm)400質(zhì)量份混合，調(diào)制了丙烯酸類導(dǎo)熱組合物。

將丙烯酸類導(dǎo)熱組合物涂布于支撐樹(shù)脂層上，從丙烯酸類導(dǎo)熱組合物面和支撐樹(shù)脂層面這兩側(cè)以1mW/cm²的照射強(qiáng)度同時(shí)照射紫外線5分鐘，在支撐樹(shù)脂層上形成導(dǎo)熱樹(shù)脂層，制作了由厚度0.01mm的支撐樹(shù)脂層和厚度1.0mm的導(dǎo)熱樹(shù)脂層構(gòu)成的導(dǎo)熱性片。

[拉伸強(qiáng)度的測(cè)定及評(píng)價(jià)]

將由導(dǎo)熱樹(shù)脂層11和支撐樹(shù)脂層12構(gòu)成的導(dǎo)熱性片利用最窄寬度5mm、最窄部的長(zhǎng)度20mm的沖孔模(啞鈴狀3號(hào))、使用手動(dòng)壓力機(jī)進(jìn)行加工，制作了試樣。將該試樣利用拉伸試驗(yàn)機(jī)(RTG-1225、Orientec公司)、以速度500mm/分鐘進(jìn)行拉伸，測(cè)定了斷開(kāi)(斷裂)時(shí)的強(qiáng)度(將拉伸載荷值除以試驗(yàn)片的截面積而得的值)。將拉伸強(qiáng)度為0.4MPa以上的試樣評(píng)價(jià)為“○”，不足0.4MPa的試樣評(píng)價(jià)為“×”。

[T型剝離強(qiáng)度的測(cè)定及評(píng)價(jià)]

利用拉伸試驗(yàn)機(jī)(RTG-1225、Orientec公司)，如圖2所示，在導(dǎo)熱樹(shù)脂層11上貼合由PET構(gòu)成的剝離膜13A、在支撐樹(shù)脂層12上貼合由PET構(gòu)成的剝離膜13Ｂ，在該狀態(tài)下，通過(guò)T型剝離試驗(yàn)測(cè)定了導(dǎo)熱樹(shù)脂層11與支撐樹(shù)脂層12的層間剝離強(qiáng)度。此時(shí)的拉伸速度為300mm/分鐘、試樣寬度為15mm。將層間剝離強(qiáng)度為0.2Ｎ/20mm以上的試樣評(píng)價(jià)為“○”、不足0.2Ｎ/20mm且為0.15Ｎ/20mm以上的試樣評(píng)價(jià)為“△”、以及不足0.15Ｎ/20mm的試樣評(píng)價(jià)為“×”。

[表面粘性的測(cè)定及評(píng)價(jià)]

作為粘性試驗(yàn)機(jī)，使用了RHESCA公司制造的粘性試驗(yàn)機(jī)TAC-II，將直徑10mm的鋁制圓柱狀探針在按壓速度30mm/分鐘、剝下速度120mm/分鐘、載荷196g、按壓時(shí)間5.0秒、拉伸距離5mm、探針未加熱的條件下按壓到支撐樹(shù)脂層上，測(cè)定了剝下時(shí)的探針粘性。將支撐樹(shù)脂層的粘性不足10kN/m²的試樣評(píng)價(jià)為“○”、10kN/m²以上且不足15kN/m²的試樣評(píng)價(jià)為“△”、以及15kN/m²以上的試樣評(píng)價(jià)為“×”。

＜比較例1＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物以10：0的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，比較例1的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為×、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為○。

＜實(shí)施例1＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物以9：1的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，實(shí)施例1的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為△、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為○。

＜實(shí)施例2＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物以8.5：1.5的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，實(shí)施例2的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為○。

＜實(shí)施例3＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物以8：2的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，實(shí)施例3的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為○。

＜實(shí)施例4＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物以7：3的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，實(shí)施例4的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為△。

＜比較例2＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物以0：10的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，比較例2的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為×、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為×。

＜比較例3＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPTON Ｖ9827、(株)Kuraray)以9：1的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，比較例3的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為×、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為○。

＜比較例4＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPTON Ｖ9827、(株)Kuraray)以7：3的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，比較例4的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為○、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為×、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為○。

＜比較例5＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPTON Ｖ9827、(株)Kuraray)以3：7的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，比較例5的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為×、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為×、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為×。

＜比較例6＞

除了將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPTON V9827、(株)Kuraray)以0：10的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層以外，如上制作了導(dǎo)熱性片。如表1所示，比較例6的拉伸強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為×、T型剝離強(qiáng)度的評(píng)價(jià)為×、以及表面粘性的評(píng)價(jià)為×。

[表1]

如比較例3～6所示，添加不具有不飽和鍵的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物時(shí)，導(dǎo)熱樹(shù)脂層與支撐樹(shù)脂層的層間剝離強(qiáng)度小，無(wú)法獲得優(yōu)異的密合性。另外，如比較例1所示，為僅由聚乙烯醇縮醛形成的支撐樹(shù)脂層時(shí)，導(dǎo)熱樹(shù)脂層與支撐樹(shù)脂層的層間剝離強(qiáng)度小，無(wú)法獲得優(yōu)異的密合性。另外，如比較例2所示，為僅由苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物形成的支撐樹(shù)脂層時(shí)，導(dǎo)熱性片的拉伸強(qiáng)度降低，且支撐樹(shù)脂層上表現(xiàn)出粘性而使干燥性降低。

另一方面，如實(shí)施例1～4所示，將聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-乙烯基異戊二烯嵌段共聚物以9：1～7：3的質(zhì)量比例混合形成支撐樹(shù)脂層時(shí)，導(dǎo)熱樹(shù)脂層與支撐樹(shù)脂層的層間剝離強(qiáng)度大，可獲得優(yōu)異的密合性。另外，導(dǎo)熱性片的拉伸強(qiáng)度也大，且還可維持支撐樹(shù)脂層的干燥性。

符號(hào)說(shuō)明

11 導(dǎo)熱樹(shù)脂層、12 支撐樹(shù)脂層、13 剝離膜