r>[0053] 在另一實施方案中，組分(b)可W W溶膠-凝膠方法合成。在該實施方案中，制備水 溶性鐵(II)化合物如乙酸亞鐵、裡化合物如Li2〇)3或乙酸裡和曲Kk在至少一種有機溶劑如 DMF(N，N-二甲基甲酯胺）中的溶液。然后除去有機溶劑，優(yōu)選通過蒸發(fā)除去。然后將殘余物 逐步加熱至700°C，然后在750-850°C的溫度下在還原性氣氛下，例如在氨氣下般燒。
[0054] 在另一實施方案中，組分(b)可W由草酸鹽，如鐵的草酸鹽合成。鐵的草酸鹽可W 通過在醇存在下通過球磨或通過使用高剪切混合機制備化C2化? 2此0與裡化合物如Li2〇)3 或LiOH ? 2出O和畑姐2K)4的化學(xué)計量混合物而用于固態(tài)方法中。加入碳源如聚乙締醇(PVA) 或葡萄糖并將所得材料燒結(jié)，例如在600-800°C下在還原性氣氛下燒結(jié)。
[0055] 在另一實施方案中，鐵的草酸鹽可W用于軟化學(xué)-流變相反應(yīng)方法，其中通過徹底 研磨、加入聚合物如聚乙二醇作為碳源而將化C2化? 2出0與裡化合物如Li2〇)3和憐化合物如 NH祖2P化混合。然后將如此得到的前體在惰性氣氛中加熱至600-800°C。
[0056] 在另一實施方案中，組分(b)可W通過在650-800°C下的固態(tài)反應(yīng)由不含或優(yōu)選含 有結(jié)晶水的鐵的憐酸鹽W及裡鹽，優(yōu)選Li2〇)3的共混物合成。
[0057] 在上述各實施方案中，鐵化合物或鐵和M2的總和分別相對于裡化合物摩爾過量。 [005引在上述化合物的式子中，已忽略結(jié)晶水。
[0059] 水溶性就合成組分(b)的原料而言是指在20°C下在蒸饋水中呈現(xiàn)的溶解度為IOg/ 1或更大的化合物。水不溶性就合成組分(b)的原料而言是指在20°C下在蒸饋水中呈現(xiàn)的溶 解度為0.1 g^或更小的化合物。
[0060] 本發(fā)明電極材料進一步含有呈導(dǎo)電晶型的碳，也簡稱為碳(C)。碳(C)可W選自碳 黑、活性炭、碳納米管、石墨締和石墨。碳(C)可W在本發(fā)明電極材料的制備過程中直接加 入，或者可W與組分(a)-起或優(yōu)選與組分(b)-起就地制造，例如通過加入有機化合物并 與所述有機化合物一起般燒組分(b)的任何前體。聚合有機化合物是可W用作碳源的有機 化合物的優(yōu)選實例。
[0061] 在本發(fā)明的一個實施方案中，組分(a)與組分(b)的重量比為30:70-97.5:2.5,優(yōu) 選80:20-95:5，更優(yōu)選85:15-95:5。尤其在高于60°C的溫度下，若組分(a)與組分(b)的重量 比降至低于30:70，則30個或更多個循環(huán)之后的容量變得太低。
[0062] 在本發(fā)明的一個實施方案中，碳(C)的量相對于組分(b)為1-8重量％，優(yōu)選至少2 重量％。
[0063] 在本發(fā)明的一個實施方案中，組分(b)的表面(BET)為5-35mVg，優(yōu)選7-15mVg。
[0064] 在本發(fā)明的一個實施方案中，組分(a)的表面(BET)為0.2-10mVg，優(yōu)選0.3-lmVg。 該表面(BET)可W通過氮氣吸附例如根據(jù)1995年的DIN IS09277測定。
[0065] 在本發(fā)明的一個實施方案中，組分(a)的初級顆粒具有的平均直徑為l-2000nm，優(yōu) 選lO-lOOOnm，特別優(yōu)選50-500nm。平均初級粒徑例如可W通過沈M或TEM測定。
[0066] 在本發(fā)明的一個實施方案中，組分(a)的次級顆粒的粒徑(D50)為6-16皿，尤其是 7-9WI1。平均粒徑(D50)就本發(fā)明而言是指基于體積的粒徑的中值，運例如可W通過光散射， 尤其是通過LASm?散射技術(shù)，例如在0.5-3己的壓力下測定。
[0067] 在本發(fā)明的一個實施方案中，含有至少一種其他的鐵-憐化合物的組分(b)的初級 顆粒具有的平均直徑為1-2000加1，優(yōu)選lO-lOOOnm，特別優(yōu)選50-500加1，甚至更優(yōu)選100-270nm。平均初級粒徑例如可W通過沈M或TEM或者通過邸D方法測定。該類X畑方法優(yōu)選使用 Scherrer方程式，其中峰寬與晶粒尺寸成反比。
[0068] 在本發(fā)明的一個實施方案中，含有至少一種其他的鐵-憐化合物的組分(b)呈初級 顆粒的附聚物形式，該類附聚物具有1-lOwn，優(yōu)選2-扣m，甚至更優(yōu)選4-扣m的平均直徑 (d50)〇
[0069] 在本發(fā)明的一個實施方案中，含有至少一種其他的鐵-憐化合物的組分(b)在初級 晶粒(初級顆粒)之間和/或在次級顆粒表面上由一層碳(C)涂敷。
[0070] 在本發(fā)明的一個實施方案中，碳（C)具有的平均初級粒徑為l-500nm，優(yōu)選2-1 OOnm，特別優(yōu)選2-50nm，非常特別優(yōu)選2-4nm或更小。
[0071] 在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)式（I)的組分(a) W梯度材料形式提供。梯度材 料在本發(fā)明上下文中是指顆粒，尤其是次級顆粒，其中至少兩種過渡金屬的過渡金屬含量 在顆粒的半徑或直徑上不一致。優(yōu)選儘的含量在顆粒的殼中高10-20mol%，相對于Ni、Co、 Mn W及適用的話Mi的總和。優(yōu)選儀的含量在顆粒的核中與相應(yīng)顆粒的殼相比高10-20mol%，相對于Ni、Co、MnW及適用的話Mi的總和。在其他實施方案中，根據(jù)式（I)的組分 (a)在相應(yīng)顆粒的直徑上具有均勻的過渡金屬離子分布。
[0072] 本發(fā)明材料尤其可W用作陰極材料。
[0073] 本發(fā)明的另一方面設(shè)及包含至少一種本發(fā)明電極材料的陰極。它們尤其可W用于 裡離子電池組。包含至少一個本發(fā)明電極的裡離子電池組呈現(xiàn)良好的放電行為，例如在低 溫(〇°C或更低，例如低至-10°C或甚至更低）下，非常好的放電和循環(huán)行為，尤其是在高溫 (45°C或更高，例如至多60°C)下，尤其就容量損失而言，W及在高溫如60°C或更高下良好的 安全行為。優(yōu)選還改善循環(huán)穩(wěn)定性和C倍率容量(rate capacity)行為，或它們至少相同，但 Li含量更低。包含至少一種本發(fā)明電極材料的陰極下文也稱為本發(fā)明陰極或根據(jù)本發(fā)明的 陰極。
[0074] 本發(fā)明陰極可W包含其他組分。它們可W包含集電器，例如但不限于侶錐。它們可 W進一步包含粘合劑(d)。
[0075] 合適的粘合劑(d)優(yōu)選選自有機(共)聚合物。合適的(共)聚合物，即均聚物或共聚 物，例如可W選自可W通過陰離子、催化或自由基(共)聚合得到的(共)聚合物，尤其選自聚 乙締、聚丙締臘、聚下二締、聚苯乙締 W及至少兩種選自乙締、丙締、苯乙締、（甲基）丙締臘 和1,3-下二締的共聚單體的共聚物。聚丙締也合適。聚異戊二締和聚丙締酸醋額外是合適 的。特別優(yōu)選聚丙締臘。
[0076] 在本發(fā)明上下文中，聚丙締臘應(yīng)理解為不僅指聚丙締臘均聚物，而且指丙締臘與 1,3-下二締或苯乙締的共聚物。優(yōu)選聚丙締臘均聚物。
[0077] 在本發(fā)明上下文中，聚乙締不僅應(yīng)理解為指均聚乙締，而且指包含至少50mol %共 聚乙締和至多50mol %至少一種其他共聚單體的乙締共聚物，其他共聚單體例如a-締控如 丙締、下締（1-下締）、1-己締、1-辛締、1-癸締、1-十二碳締、1-戊締 W及還有異下締，乙締基 芳控，例如苯乙締，還有（甲基）丙締酸，乙酸乙締醋，丙酸乙締醋，（甲基炳締酸的Ci-Cio燒 基醋，尤其是丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸正下醋、 丙締酸2-乙基己基醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸2-乙基己基醋，還有馬來酸、馬來酸 酢和衣康酸酢。聚乙締可W是皿PE或LDPE。
[0078] 在本發(fā)明上下文中，聚丙締不僅應(yīng)理解為指均聚丙締，而且指包含至少50mol%共 聚丙締和至多50mol%至少一種其他共聚單體的丙締共聚物，其他共聚單體例如乙締和a-締控如下締、1-己締、1-辛締、1-癸締、1-十二碳締和1-戊締。聚丙締優(yōu)選為全同立構(gòu)或基本 全同立構(gòu)聚丙締。
[0079] 在本發(fā)明上下文中，聚苯乙締不僅理解為指苯乙締均聚物，而且指與丙締臘、1,3-下二締、（甲基）丙締酸、（甲基）丙締酸的Ci-Cio烷基醋、二乙締基苯，尤其是1,3-二乙締基 苯，1,2-二苯基乙締和a-甲基苯乙締的共聚物。
[0080] 另一優(yōu)選的粘合劑(d)為聚下二締。
[0081] 其他合適的粘合劑(d)選自聚氧乙締(PEO)、纖維素、簇甲基纖維素、聚酷亞胺和聚 乙締醇。
[0082] 在本發(fā)明的一個實施方案中，粘合劑（d)選自平均分子量Mw為50,000-1，000， OOOg/mo 1，優(yōu)選 50，000-500，OOOg/mo 1 的那些(共)聚合物。
[0083] 粘合劑(d)可W是交聯(lián)或未交聯(lián)的(共)聚合物。
[0084] 在本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案中，粘合劑(d)選自面代(共)聚合物，尤其選自氣代 (共)聚合物。面代或氣代(共)聚合物應(yīng)理解為指包含至少一種(共)聚合的(共聚)單體的那 些(共)聚合物，該(共聚）單體每分子具有至少一個面原子或至少一個氣原子，更優(yōu)選每分 子至少兩個面原子或至少兩個氣原子。實例是聚氯乙締、聚偏二氯乙締、聚四氣乙締、聚偏 二氣乙締(PVdF)、四氣乙締-六氣丙締共聚物、偏二氣乙締-六氣丙締共聚物(PVdF-HFP)、偏 二氣乙締-四氣乙締共聚物、全氣烷基乙締基酸共聚物、乙締-四氣乙締共聚物、偏二氣乙 締-一氯=氣乙締共聚物和乙締-氯氣乙締共聚物。
[0085] 合適的粘合劑(d)尤其是聚乙締醇和面代(共)聚合物，例如聚氯乙締或聚偏二氯 乙締，尤其是氣代(共)聚合物如聚氣乙締 W及尤其是聚偏二氣乙締和聚四氣乙締。
[0086] 本發(fā)明陰極相對于組分(a)、組分(b)和碳(C)的總