負(fù)極材料包括金屬鋰、石墨、中間相碳微球、中間相碳纖維、 軟碳、硬碳、鈦酸鋰中的至少一種。制備方法為：將固體電解質(zhì)、正極和負(fù)極一起裝配成全固 態(tài)鋰離子電池。
[0027] 本發(fā)明通過在LihMJivJPCW表面包覆一層可發(fā)生塑性變形的外殼材料，能夠 降低核層材料的晶粒間電阻，因此具有較高的室溫離子電導(dǎo)率(> 1(T4 S ?cnT1)和電化學(xué)穩(wěn) 定性（電化學(xué)窗口 > 5V)，可用于制備鋰離子電池固體電解質(zhì)；且包覆層增強(qiáng)了核層材料的 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，有效提高了固體電解質(zhì)界面層的離子傳輸能力，可以優(yōu)化改善電極與電解質(zhì) 之間的界面接觸，有望提升全固態(tài)鋰離子電池的性能表現(xiàn)，具有廣闊的應(yīng)用前景。
[0028] 下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。
[0029] 實(shí)施例1 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為IA. yru (P04) 3的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取Li2C03 粉末，Y203粉末，Zr02粉末和NH4H 2P04，球磨混合均勻； (2) 將步驟（1)混合均勻的粉末裝入氧化鋁坩堝中，再置于馬弗爐中在800°C煅燒6小 時(shí)，冷卻后得到LUiZr^POl粉體； (3 )按照外殼成分Lia 15Ba 95P04占固體電解質(zhì)總質(zhì)量2wt%，稱取所需要的LiOH，H3B03和 NH4H2P04溶于去離子水中，加入對(duì)應(yīng)質(zhì)量的Lh. 9 (P04) 3粉體，強(qiáng)力攪拌均勻，并調(diào)節(jié) 體系的pH值，使Liai5Ba95P04形成均勻凝膠包覆在LiuUiYdPOl粉體顆粒上，該混合 粉體經(jīng)干燥后得到具有核殼結(jié)構(gòu)的LiuYuZiYjPC^復(fù)合材料； (4)將所得的核殼結(jié)構(gòu)的LiuYuZiYjPC^復(fù)合材料壓片成型，裝入氧化鋁坩堝中，再 置于馬弗爐中以2°C /min的升溫速度升溫到1000°C并保溫24小時(shí)，冷卻后便得到所需的 鋰離子固體電解質(zhì)薄片A1。
[0030] 實(shí)施例2 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為L(zhǎng)iuAluZrJPOl的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取 Li2C03粉末，A1 203粉末，Zr02粉末和NH4H2P0 4,球磨混合均勻； (2) 按實(shí)施例1步驟（2) ~ (4)相同的處理方法，得到所需的鋰離子固體電解質(zhì)薄片 A2。
[0031] 實(shí)施例3 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為L(zhǎng)iu Gaai Zr,9(P04)3的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取 Li2C0 3粉末，Ga203粉末，Zr02粉末和NH4H 2P04,球磨混合均勻； (2) 按實(shí)施例1步驟（2) ~ (4)相同的處理方法，得到所需的鋰離子固體電解質(zhì)薄片 A3。
[0032] 實(shí)施例4 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為IA. 3Ya 3Ziy7 (P04) 3的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取Li2C03 粉末，Y203粉末，Zr02粉末和NH4H 2P04，球磨混合均勻； (2) 將步驟（1)混合均勻的粉末裝入氧化鋁坩堝中，再置于馬弗爐中在850°C煅燒12小 時(shí)，冷卻后得到LUuZrjPCW粉體； (3 )按照外殼成分Lia 15Ba 95P04占固體電解質(zhì)總質(zhì)量5wt%，稱取所需要的LiOH，H3B03和 NH4H2P04溶于去離子水中，加入對(duì)應(yīng)質(zhì)量的Lk 3YQ.3Zri. 7 (P04) 3粉體，強(qiáng)力攪拌均勻，并調(diào)節(jié) 體系的pH值，使Li^B^PC^形成均勻凝膠包覆在LiuUrJPCW粉體顆粒上，該混合 粉體經(jīng)干燥后得到具有核殼結(jié)構(gòu)的Li,3Ya3Zr,7(P0 4)3復(fù)合材料； (4)將所得的核殼結(jié)構(gòu)的LiuYuZiY^PCW復(fù)合材料壓片成型，裝入氧化鋁坩堝中，再 置于馬弗爐中以2°C /min的升溫速度升溫到1KKTC并保溫20小時(shí)，冷卻后便得到所需的 鋰離子固體電解質(zhì)薄片A4。
[0033] 實(shí)施例5 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為IA. 3Ya 3Ziy7 (P04) 3的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取Li2C03 粉末，Y203粉末，Zr02粉末和NH4H 2P04，球磨混合均勻； (2) 將步驟（1)混合均勻的粉末裝入氧化鋁坩堝中，再置于馬弗爐中在850°C煅燒12小 時(shí)，冷卻后得到LUuZrjPCW粉體； (3) 按照外殼成分Li^B^PC^占固體電解質(zhì)總質(zhì)量10wt%，稱取所需要的LiOH，H3B03 和NH4H2P04溶于去離子水中，加入對(duì)應(yīng)質(zhì)量的Lh. J。. yiY 9 (P04) 3粉體，強(qiáng)力攪拌均勻，并調(diào) 節(jié)體系的pH值，使Lia 15Ba 95P04形成均勻凝膠包覆在Li, 3Ya 3Ziy7 (P04) 3粉體顆粒上，該混 合粉體經(jīng)干燥后得到具有核殼結(jié)構(gòu)的Li,3Ya3Z r,7(P04)3復(fù)合材料； (4) 將所得的核殼結(jié)構(gòu)的LiuYuZiY^PCW復(fù)合材料壓片成型，裝入氧化鋁坩堝中，再 置于馬弗爐中以2°C /min的升溫速度升溫到1KKTC并保溫20小時(shí)，冷卻后便得到所需的 鋰離子固體電解質(zhì)薄片A5。
[0034] 實(shí)施例6 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為L(zhǎng)i,3Ala3Zr,7(P0 4)3的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取 Li2C03粉末，A1 203粉末，Zr02粉末和NH4H2P0 4,球磨混合均勻； (2) 按實(shí)施例4步驟（2) ~ (4)相同的處理方法，得到所需的鋰離子固體電解質(zhì)薄片 A6。
[0035] 實(shí)施例7 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為IA. 3Ya 3Ziy7 (P04) 3的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取Li2C03 粉末，Y203粉末，Zr02粉末和NH4H 2P04，球磨混合均勻； (2) 將步驟（1)混合均勻的粉末裝入氧化鋁坩堝中，再置于馬弗爐中在850°C煅燒12小 時(shí)，冷卻后得到LUuZrjPCW粉體； (3 )按照外殼成分Li3P04占固體電解質(zhì)總質(zhì)量5wt%，稱取所需要的LiOH和NH4H 2P04溶 于去離子水中，加入對(duì)應(yīng)質(zhì)量的LiuYuZiY^PCW粉體，強(qiáng)力攪拌均勻，并調(diào)節(jié)體系的pH 值，使Li3P0 4形成均勻凝膠包覆在Li, 3Ya 3Zr,7 (P04) 3粉體顆粒上，該混合粉體經(jīng)干燥后得 到具有核殼結(jié)構(gòu)的LiuUruTCW復(fù)合材料； (4)將所得的核殼結(jié)構(gòu)的LiuYuZiY^PCW復(fù)合材料壓片成型，裝入氧化鋁坩堝中，再 置于馬弗爐中以2°C /min的升溫速度升溫到1KKTC并保溫20小時(shí)，冷卻后便得到所需的 鋰離子固體電解質(zhì)薄片A7。
[0036] 實(shí)施例8 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為IA. 3Ya 3Ziy7 (P04) 3的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取Li2C03 粉末，Y203粉末，Zr02粉末和NH4H 2P04，球磨混合均勻； (2) 將步驟（1)混合均勻的粉末裝入氧化鋁坩堝中，再置于馬弗爐中在950°C煅燒10小 時(shí)，冷卻后得到LUuZrjPCW粉體； (3) 按照外殼成分占固體電解質(zhì)總質(zhì)量0. 5wt%，稱取所需要的Li0H，H3B03 和NH4H2P04溶于去離子水中，加入對(duì)應(yīng)質(zhì)量的Lh. 3YQ. 3Ziy7 (P04) 3粉體，強(qiáng)力攪拌均勻，并調(diào) 節(jié)體系的pH值，使Lia 98P04形成均勻凝膠包覆在Lh. 3Ya 3Ziy7 (P04) 3粉體顆粒上，該混 合粉體經(jīng)干燥后得到具有核殼結(jié)構(gòu)的Li,3Ya3Z r,7(P04)3復(fù)合材料； (4) 將所得的核殼結(jié)構(gòu)的LiuYuZiY^PCW復(fù)合材料壓片成型，裝入氧化鋁坩堝中，再 置于馬弗爐中以2°C /min的升溫速度升溫到1050°C并保溫12小時(shí)，冷卻后便得到所需的 鋰離子固體電解質(zhì)薄片A8。
[0037] 實(shí)施例9 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為L(zhǎng)iuUru (P04) 3的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取Li2C03 粉末，Y203粉末，Zr02粉末和NH4H 2P04，球磨混合均勻； (2) 將步驟（1)混合均勻的粉末裝入氧化鋁坩堝中，再置于馬弗爐中在900°C煅燒8小 時(shí)，冷卻后得到LUmZiyJPCW粉體； (3 )按照外殼成分Lia Q9BQ. 97P04占固體電解質(zhì)總質(zhì)量8wt%，稱取所需要的LiOH，H3B0 3和 NH4H2P04溶于去離子水中，加入對(duì)應(yīng)質(zhì)量的LiuVZrjPCW粉體，強(qiáng)力攪拌均勻，并調(diào)節(jié) 體系的pH值，使形成均勻凝膠包覆在LiuUru (P04) 3粉體顆粒上，該混合 粉體經(jīng)干燥后得到具有核殼結(jié)構(gòu)的Li,4Ya4Z r,6(P04)3復(fù)合材料； (4)將所得的核殼結(jié)構(gòu)的LinYuZi^JPCW復(fù)合材料壓片成型，裝入氧化鋁坩堝中，再 置于馬弗爐中以2°C/min的升溫速度升溫到1150°C并保溫8小時(shí)，冷卻后便得到所需的鋰 離子固體電解質(zhì)薄片A9。
[0038] 實(shí)施例10 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為L(zhǎng)Ua^ZiY^POl的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取 Li2C03粉末，La 203粉末，Zr02粉末和NH4H2P0 4，球磨混合均勻； (2) 將步驟（1)混合均勻的粉末裝入氧化鋁坩堝中，再置于馬弗爐中在750°C煅燒16小 時(shí)，冷卻后得到LUa^ZiY^POl粉體； (3 )按照外殼成分Lia 12Ba 96P04占固體電解質(zhì)總質(zhì)量5wt%，稱取所需要的LiOH，H3B03和 NH4H2P04溶于去離子水中，加入對(duì)應(yīng)質(zhì)量的Lh. Q5LaQ. Jiy 95 (P04) 3粉體，強(qiáng)力攪拌均勻，并調(diào) 節(jié)體系的pH值，使Lia 12Ba96P04形成均勻凝膠包覆在(P04) 3粉體顆粒上，該 混合粉體經(jīng)干燥后得到具有核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料； (4 )將所得的核殼結(jié)構(gòu)的LimZiy 95 (P04) 3復(fù)合材料壓片成型，裝入氧化鋁坩堝中， 再置于馬弗爐中以2°C/min的升溫速度升溫到1200°C并保溫8小時(shí)，冷卻后便得到所需的 鋰離子固體電解質(zhì)薄片A10。
[0039] 實(shí)施例11 (1) 按照核殼結(jié)構(gòu)材料的內(nèi)核成分為L(zhǎng)iuCi^ZrJPOl的化學(xué)計(jì)量比，分別稱取 Li2C03粉末，Cr 203粉末，Zr02粉末和NH4H2P0 4，球磨混合均勻； (2) 將步