本申請(qǐng)涉及鋰離子電池制備,尤其涉及一種負(fù)極活性物質(zhì)、負(fù)極漿料、負(fù)極片及其制備方法和鋰離子電池。
背景技術(shù):
1、隨著市場(chǎng)需求發(fā)展,鋰離子電池被要求具備能量密度高,倍率性能優(yōu)異,循環(huán)性能好等特點(diǎn),當(dāng)前鋰離子電池市場(chǎng)中主要的負(fù)極材料有石墨和硅基負(fù)極,但這兩種材料在鋰電池中的性能表現(xiàn)各有優(yōu)劣,傳統(tǒng)石墨負(fù)極材料在鋰化過(guò)程中具備體積變化率小,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,但其理論比容量為372mah/g,較低的比容量限制了鋰離子電池能量密度的提升;硅基負(fù)極理論容量高達(dá)4200mah/g,是目前已知比容量最高的鋰離子電池負(fù)極材料,但其在鋰化時(shí)產(chǎn)生嚴(yán)重體積效應(yīng),硅的體積會(huì)發(fā)生超過(guò)300%的膨脹,巨大的體積變化會(huì)帶來(lái)一系列問(wèn)題,并且隨著硅含量的提升,首次庫(kù)倫效率會(huì)越來(lái)越低。
2、因此,如何提升鋰電池容量及改善極片膨脹帶來(lái)的容量衰退是目前亟需解決的問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本申請(qǐng)的目的在于提供一種負(fù)極活性物質(zhì)、負(fù)極漿料、負(fù)極片及其制備方法和鋰離子電池,以解決上述問(wèn)題。
2、為實(shí)現(xiàn)以上目的,本申請(qǐng)第一方面提供一種負(fù)極活性物質(zhì),包括石墨、硅氧化合物和mnps3;
3、所述硅氧化合物的質(zhì)量占所述負(fù)極活性物質(zhì)的總質(zhì)量的12%-17%;
4、所述mnps3的質(zhì)量占所述負(fù)極活性物質(zhì)的總質(zhì)量的3%-8%。
5、本申請(qǐng)第二方面提供一種負(fù)極漿料,其原料按總質(zhì)量為100%計(jì),包括所述的負(fù)極活性物質(zhì)48%-52%、導(dǎo)電劑10%-15%、粘結(jié)劑2%-6%和溶劑30%-35%。
6、可選的,所述的負(fù)極漿料滿足以下條件中的至少一個(gè):
7、a.所述導(dǎo)電劑包括導(dǎo)電石墨、碳納米管、石墨烯中的一個(gè)或多個(gè);
8、b.所述溶劑包括水。
9、可選的,所述粘結(jié)劑包括聚丙烯酸鈉(paa)和/或羧甲基纖維素鈉(cmc)。
10、本申請(qǐng)第三方面提供一種負(fù)極片,其原料包括所述的負(fù)極漿料。
11、本申請(qǐng)第四方面提供一種所述的負(fù)極片的制備方法,包括:
12、將所述負(fù)極漿料進(jìn)行調(diào)漿,得到調(diào)漿后漿料;
13、將所述調(diào)漿后漿料涂覆在集流體上,得到所述負(fù)極片。
14、可選的,所述調(diào)漿后漿料的粘度為1900mpa.s-2200mpa.s。
15、可選的,所述負(fù)極片的面密度為15mg/cm2-18mg/cm2。
16、本申請(qǐng)第五方面提供一種鋰離子電池,包括所述的負(fù)極片或者所述的負(fù)極片的制備方法制備得到的所述負(fù)極片、正極片和隔膜。
17、可選的,所述的鋰離子電池滿足以下條件中的至少一個(gè):
18、a.所述正極片中的活性物質(zhì)包括高鎳ncm,所述高鎳ncm的化學(xué)式為linixcoymnzo2,0.8≤x≤0.98,y≤0.2,z≤0.2,x+y+z=1;
19、b.所述正極片的面密度為45mg/cm2-48mg/cm2;
20、c.所述鋰離子電池包括21700鋰離子電池;
21、d.所述隔膜包括pp隔膜、pe隔膜、陶瓷涂覆隔膜中的一個(gè)或多個(gè)。
22、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本申請(qǐng)的有益效果包括:
23、本申請(qǐng)?zhí)峁┑呢?fù)極活性物質(zhì),金屬磷三硫族化物mnps3(三硫化錳磷)具有優(yōu)異的機(jī)械性能及儲(chǔ)鋰性能,其獨(dú)特的層狀范德華結(jié)構(gòu),有利于堿金屬離子快速脫嵌,存儲(chǔ)鋰離子時(shí),第一個(gè)充放電循環(huán)結(jié)束后單相磷異相結(jié)構(gòu)伴隨著p-s鍵不可逆斷裂,原位形成的混合相可以用作彼此的惰性緩沖基質(zhì),從而緩沖由于體積變化而引起的電極的聚集和粉碎,由于其良好的電子和離子電導(dǎo)率,mnps3負(fù)極顯示出理想的比容量和優(yōu)異的倍率充電性;石墨、硅氧化合物和mnps3的組合發(fā)揮出石墨材料具備的高導(dǎo)電性和良好的化學(xué)穩(wěn)定性,硅氧材料的高比容量?jī)?yōu)勢(shì),同時(shí)摻雜的一定量mnps3有益于緩解硅氧在電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的膨脹;12%-17%含量的硅氧是較為理想的參數(shù),超過(guò)17%含量的硅氧在制成過(guò)程中容易產(chǎn)生高溫效應(yīng)導(dǎo)致極片結(jié)構(gòu)坍塌。
24、本申請(qǐng)?zhí)峁┑呢?fù)極漿料,粘結(jié)劑和負(fù)極活性物質(zhì)形成界面相互作用,具有較好的分散性、黏彈性和穩(wěn)定性,有利于后續(xù)涂布均勻性。
25、本申請(qǐng)?zhí)峁┑呢?fù)極片,表現(xiàn)優(yōu)異,無(wú)掉料、氣泡、折痕等工藝問(wèn)題且內(nèi)阻較低。
26、本申請(qǐng)?zhí)峁┑呢?fù)極片的制備方法,制備簡(jiǎn)單。
27、本申請(qǐng)?zhí)峁┑匿囯x子電池,具有較高的容量和較好的倍率性能及循環(huán)性能。
1.一種負(fù)極活性物質(zhì),其特征在于,包括石墨、硅氧化合物和mnps3;
2.一種負(fù)極漿料,其特征在于,其原料按總質(zhì)量為100%計(jì),包括權(quán)利要求1所述的負(fù)極活性物質(zhì)48%-52%、導(dǎo)電劑10%-15%、粘結(jié)劑2%-6%和溶劑30%-35%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的負(fù)極漿料,其特征在于,滿足以下條件中的至少一個(gè):
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的負(fù)極漿料,其特征在于,所述粘結(jié)劑包括聚丙烯酸鈉和/或羧甲基纖維素鈉。
5.一種負(fù)極片,其特征在于,其原料包括權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的負(fù)極漿料。
6.一種權(quán)利要求5所述的負(fù)極片的制備方法,其特征在于,包括:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的負(fù)極片的制備方法,其特征在于,所述調(diào)漿后漿料的粘度為1900mpa.s-2200mpa.s。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的負(fù)極片的制備方法,其特征在于,所述負(fù)極片的面密度為15mg/cm2-18mg/cm2。
9.一種鋰離子電池,其特征在于,包括權(quán)利要求5所述的負(fù)極片或者權(quán)利要求6-8任一項(xiàng)所述的負(fù)極片的制備方法制備得到的所述負(fù)極片、正極片和隔膜。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的鋰離子電池,其特征在于,滿足以下條件中的至少一個(gè):