本發(fā)明涉及磁流體技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種乙二醇基磁流體及其制備方法。

背景技術(shù)：

磁流體是指吸附有穩(wěn)定劑的納米磁性顆粒在載液中高度分散而形成的穩(wěn)定的膠體體系，磁流體兼具磁體的磁性和液體的流動(dòng)性，在沒有外加磁場時(shí)，它和普通液體一樣，具有流動(dòng)性和一定的粘度，但當(dāng)存在外加磁場時(shí)，磁流體表現(xiàn)出順磁性。因?yàn)檫@一特性，使得科研工作這對(duì)磁流體進(jìn)行了廣泛的探索和研究，并將其成功應(yīng)用于醫(yī)療器械、航天、磁性密封、化工、快速磁印刷等領(lǐng)域。

磁流體主要由納米磁性顆粒、穩(wěn)定劑和載液基體組成，納米級(jí)四氧化三鐵顆粒是目前最常用納米磁性顆粒，當(dāng)四氧化三鐵的粒徑小于超順磁性臨界尺寸20nm時(shí)，表現(xiàn)出順磁性。但是納米四氧化三顆粒由于表面能較大，極易團(tuán)聚形成沉積，導(dǎo)致磁流體無法形成。因此，納米四氧化三鐵的分散程度是評(píng)估磁流體性能的重要指標(biāo)?，F(xiàn)有的磁流體載液基體一般都是水基和油基，改良方向都集中在分散劑的選擇上，導(dǎo)致納米四氧化三鐵的分散程度一直沒有明顯提升。

有鑒于此，特提出本發(fā)明。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的之一在于提供一種乙二醇基磁流體，以緩解現(xiàn)有的磁流體載液基體一般都是水基和油基，改良方向都集中在分散劑的選擇上，導(dǎo)致納米四氧化三鐵的分散程度一直沒有明顯提升的技術(shù)問題。

本發(fā)明提供的乙二醇基磁流體，主要由納米四氧化三鐵、分散穩(wěn)定劑和乙二醇組成，所述分散穩(wěn)定劑為巰基丁二酸、檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸、葡萄糖酸鈉、六偏磷酸鈉、多聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、次氮基三乙酸、低分子量葡聚糖、低分子量殼聚糖和低分子量聚乙二醇中的至少一種。

進(jìn)一步的，所述分散穩(wěn)定劑為檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸和葡萄糖酸鈉的混合物，且四者的物質(zhì)量比為：(1-2)：(3-4)：(1-2)：(3-4)，優(yōu)選為1:3:1:3。

本發(fā)明的目的之二在于提供一種乙二醇基磁流體的制備方法，以緩解現(xiàn)有的磁流體載液基體一般都是水基和油基，改良方向都集中在分散劑的選擇上，導(dǎo)致納米四氧化三鐵的分散程度一直沒有明顯提升的技術(shù)問題。

本發(fā)明提供的乙二醇基磁流體的制備方法，包括如下步驟：將乙二醇、分散穩(wěn)定劑和納米四氧化三鐵混合，并分散均勻，即制得乙二醇基磁流體。

進(jìn)一步的，通過機(jī)械攪拌或超聲波進(jìn)行分散。

進(jìn)一步的，納米四氧化三鐵通過共沉淀法制備而成，包括如下步驟：

(s1)將二價(jià)鐵鹽溶液和三價(jià)鐵鹽溶液混合均勻，且二價(jià)鐵鹽和三價(jià)鐵鹽的物質(zhì)量之比為2：(3-4)；

(s2)將沉淀劑滴加至二價(jià)鐵鹽和三價(jià)鐵鹽的混合溶液中，經(jīng)分離、洗滌和抽濾，即制得納米四氧化三鐵。

進(jìn)一步的，在步驟(s2)中，沉淀劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的至少一種。

進(jìn)一步的，所述二價(jià)鐵鹽選自硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硝酸亞鐵或醋酸亞鐵中的至少一種；所述三價(jià)鐵鹽選自硫酸鐵、氯化鐵、硝酸鐵或醋酸鐵中的至少一種。

進(jìn)一步的，三價(jià)鐵鹽溶液和二價(jià)鐵鹽溶液的濃度均為0.05-0.3mol/l。

進(jìn)一步的，所述沉淀劑的濃度為0.5-3mol/l。

進(jìn)一步的，納米四氧化三鐵與分散穩(wěn)定劑的物質(zhì)量之比為(2-3)：(2-3)，優(yōu)選為1:1。

本發(fā)明提供的乙二醇基磁流體通過采用乙二醇作為載液基質(zhì)，不僅提高了磁性顆粒的結(jié)晶性能，使得磁流體的超順磁性能更加優(yōu)良，而且提高了磁流體的分散穩(wěn)定性，使其能夠保持穩(wěn)定分散90天以上。

本發(fā)明提供的乙二醇基磁流體的制備方法，原料安全易得，操作安全簡便，反應(yīng)條件溫和，不需要苛刻的設(shè)備條件，使其能夠用于工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明具體實(shí)施方式或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)具體實(shí)施方式或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖是本發(fā)明的一些實(shí)施方式，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

圖1為本發(fā)明實(shí)施例8提供乙二醇基磁流體與對(duì)比例1提供的水基磁流體的xrd譜圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種乙二醇基磁流體，主要由納米四氧化三鐵、分散穩(wěn)定劑和乙二醇組成，所述分散穩(wěn)定劑為巰基丁二酸、檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸、葡萄糖酸鈉、六偏磷酸鈉、多聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、次氮基三乙酸、低分子量葡聚糖、低分子量殼聚糖和低分子量聚乙二醇中的至少一種。

納米四氧化三鐵具有極大的比表面，使其極易團(tuán)聚，無法在載液中穩(wěn)定分散，不能形成性能穩(wěn)定的磁流體，本發(fā)明提供的乙二醇基磁流體通過采用乙二醇作為載液基質(zhì)，不僅提高了磁性顆粒的結(jié)晶性能，使得磁流體的超順磁性能更加優(yōu)良，而且提高了磁流體的分散穩(wěn)定性，使其能夠穩(wěn)定分散90天以上。

在本發(fā)明中，納米四氧化三鐵的粒徑小于20nm，分散穩(wěn)定劑選自巰基丁二酸、檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸、葡萄糖酸鈉、六偏磷酸鈉、多聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、次氮基三乙酸、低分子量葡聚糖、低分子量殼聚糖和低分子量聚乙二醇中的至少一種。

在本發(fā)明中，分散穩(wěn)定劑吸附于納米四氧化三鐵的表面，形成一個(gè)溶劑化層，這種溶劑化層具有空間穩(wěn)定作用，可以降低納米四氧化三鐵的表面自由能，阻止納米四氧化三鐵相互聚集，從而保證了納米四氧化三鐵能夠穩(wěn)定分散于乙二醇中。

在本發(fā)明中，低分子量葡聚糖指的是分子量低于1000的葡聚糖，低分子量殼聚糖和低分子量聚乙二醇的分子量也都低于1000。

采用分子量低于1000的葡聚糖、殼聚糖或聚乙二醇作為分散穩(wěn)定劑以避免分子量超過1000的聚合物纏繞在納米四氧化三鐵表面，導(dǎo)致磁性顆粒的粒徑變大，磁響應(yīng)性變差。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，所述分散穩(wěn)定劑為檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸和葡萄糖酸鈉的混合物，且四者的物質(zhì)量比為：(1-2)：(3-4)：(1-2)：(3-4)，優(yōu)選為1:3:1:3。

通過選用檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸和葡萄糖酸鈉作為分散穩(wěn)定劑，四者協(xié)同配合，使得檸檬酸根和葡萄糖酸根能借助配位鍵吸附于納米四氧化三鐵的表面，并使其更易于與其它功能性基團(tuán)進(jìn)行連接，以擴(kuò)大乙二醇基磁流體的應(yīng)用范圍。

另外通過選用物質(zhì)量比為(1-2)：(3-4)：(1-2)：(3-4)，優(yōu)選為1:3:1:3的檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸和葡萄糖酸鈉的混合物作為分散穩(wěn)定劑，使得所制得的乙二醇基磁流體的ph值保持在5-6之間，納米四氧化三鐵的分散穩(wěn)定性更加優(yōu)異。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，當(dāng)檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸和葡萄糖酸鈉的物質(zhì)量之比為1:3:1:3時(shí)，所制得的乙二醇基磁流體的分散效果更好，其能夠穩(wěn)定保存的時(shí)間更長。

根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明還提供了上述乙二醇基磁流體的制備方法，包括如下步驟：將乙二醇、分散穩(wěn)定劑和納米四氧化三鐵混合，并分散均勻，即制得乙二醇基磁流體。

本發(fā)明提供的乙二醇基磁流體的制備方法，原料安全易得，操作安全簡便，反應(yīng)條件溫和，不需要苛刻的設(shè)備條件，使其能夠用于工業(yè)化生產(chǎn)。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，通過機(jī)械攪拌或超聲波進(jìn)行分散。

在乙二醇基磁流體制備的過程中，將分散劑和納米四氧化三鐵同時(shí)加入乙二醇中，機(jī)械強(qiáng)力攪拌4小時(shí)，或超聲分散30分鐘，即制得乙二醇基磁流體。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，納米四氧化三鐵通過共沉淀法制備而成，其制備方法包括如下步驟：

(s1)將二價(jià)鐵鹽溶液和三價(jià)鐵鹽溶液混合均勻，且二價(jià)鐵鹽和三價(jià)鐵鹽的物質(zhì)量之比為2：(3-4)；

(s2)將沉淀劑滴加至二價(jià)鐵鹽和三價(jià)鐵鹽的混合溶液中，經(jīng)分離、洗滌和抽濾，即制得納米四氧化三鐵。

本發(fā)明提供的納米四氧化三鐵的制備方法，原料安全易得，操作簡便，反應(yīng)條件溫和，不需要苛刻的設(shè)備條件，能夠廣泛應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，在步驟(s1)中，將二價(jià)鐵鹽和三價(jià)鐵鹽的物質(zhì)量之比為2：(3-4)，優(yōu)選為1:1.8時(shí)，使得二價(jià)鐵鹽稍稍過量，避免二價(jià)鐵鹽被空氣氧化，導(dǎo)致二價(jià)鐵鹽的物質(zhì)量不足。

本發(fā)明采用的納米四氧化三鐵的制備方法，在常溫下進(jìn)行，無需惰性氣體保護(hù)，簡單方便，能夠大幅提高納米四氧化三鐵的制備效率。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，在步驟(s2)中，將沉淀劑緩慢滴加至二價(jià)鐵鹽和三價(jià)鐵鹽的混合溶液中，并強(qiáng)力攪拌分散，沉淀劑滴加完畢30分鐘后，反應(yīng)結(jié)束，利用磁鐵進(jìn)行納米四氧化三鐵的分離，去除上層的雜質(zhì)離子，然后再用去離子水和無水乙醇交替洗滌多次，直至溶液ph值為7時(shí)，最后將納米四氧化三鐵溶液進(jìn)行抽濾，即制得納米四氧化三鐵。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，沉淀劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨水中的至少一種，優(yōu)選為氫氧化鈉。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，沉淀劑的濃度為0.5-3mol/l，優(yōu)選為1mol/l時(shí)，所制得的納米四氧化三鐵的粒徑更小更均一，均為7-12nm，其順磁性能更優(yōu)異。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，二價(jià)鐵鹽選自硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硝酸亞鐵或醋酸亞鐵中的至少一種；三價(jià)鐵鹽選自硫酸鐵、氯化鐵、硝酸鐵或醋酸鐵中的至少一種。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，三價(jià)鐵鹽溶液和二價(jià)鐵鹽溶液的濃度均為0.05-0.3mol/l，優(yōu)選的，三價(jià)鐵鹽和二價(jià)鐵鹽溶液的濃度均為0.1mol/l。

當(dāng)三價(jià)鐵鹽溶液和二價(jià)鐵鹽溶液的濃度均為0.05-0.3mol/l，優(yōu)選均為0.1mol/l時(shí)，所制得的納米四氧化三鐵的粒徑更小更均一，均為7-12nm，其順磁性能更優(yōu)異。

在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，二價(jià)鐵鹽與分散穩(wěn)定劑的物質(zhì)量之比為(2-3)：(2-3)，優(yōu)選為1:1。

當(dāng)納米四氧化三鐵與分散穩(wěn)定劑的物質(zhì)量之比為(2-3)：(2-3)，優(yōu)選為1:1，所制得的乙二醇基磁流體中的納米四氧化三鐵分散的更穩(wěn)定，能夠應(yīng)用于核磁共振對(duì)比顯像劑和磁分離等生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。

下面結(jié)合實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)本發(fā)明提供的技術(shù)方案做進(jìn)一步的說明。

實(shí)施例1

本發(fā)明提供了一種乙二醇基磁流體，按照如下方法制備而成：

(s1)將濃度為0.05mol/l的氯化亞鐵溶液和濃度為0.3mol/l的硫酸鐵溶液混合，形成二價(jià)鐵離子與三價(jià)鐵離子的物質(zhì)量之比為1:1.5的混合溶液；

(s2)將濃度為0.5mol/l的氫氧化鈉溶液緩慢滴加至二價(jià)鐵鹽和三價(jià)鐵鹽的混合溶液中，滴加的同時(shí)進(jìn)行強(qiáng)力攪拌，以制得納米四氧化三鐵溶液；將納米四氧化三鐵溶液進(jìn)行磁分離后，采用去離子水和無水乙醇進(jìn)行多次洗滌，至ph值為7時(shí)，終止洗滌，進(jìn)行抽濾，即制得納米四氧化三鐵；

(s3)將1.24g納米四氧化三鐵和3.27g六偏磷酸鈉加入100ml乙二醇中，強(qiáng)力攪拌4小時(shí)，即制得含鐵量為9mg/ml的乙二醇基磁流體。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供了一種乙二醇基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例1的不同之處在于，在(s1)中，采用濃度為0.2mol/l的氯化亞鐵溶液和濃度為0.06mol/l的硝酸鐵溶液制備鐵鹽混合溶液；在步驟(s2)中，采用濃度為3mol/l的氨水作為沉淀劑；在步驟(s3)中，將1.24g納米四氧化三鐵和2.14g分子量為400的聚乙二醇加入300ml乙二醇中，超聲分散30分鐘，制得含鐵量為3mg/ml的乙二醇基磁流體。

實(shí)施例3

本實(shí)施例提供了一種乙二醇基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例1的不同之處在于，在(s1)中，采用濃度為0.1mol/l的氯化亞鐵溶液和濃度為0.1mol/l的硫酸鐵溶液制備鐵鹽混合溶液，且兩者的物質(zhì)量之比為1:1.8，在(s2)中，采用濃度為1mol/的氫氧化鈉溶液作為沉淀劑；在(s3)中，采用1.1g納米四氧化三鐵和1.25g檸檬酸鈉加入100ml乙二醇中，機(jī)械強(qiáng)力分散，制得含鐵量為8mg/ml的乙二醇基磁流體。

實(shí)施例4

本實(shí)施例提供了一種乙二醇基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例3的不同之處在于，在(s3)中，采用的分散穩(wěn)定劑為檸檬酸鈉和檸檬酸的混合物，且檸檬酸根的物質(zhì)量與納米四氧化三鐵的物質(zhì)量相同，所制得乙二醇基磁流體的含鐵量為10mg/ml。

實(shí)施例5

本實(shí)施例提供了一種乙二醇基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例3的不同之處在于，在(s3)中，采用的分散穩(wěn)定劑為葡萄糖酸鈉，且葡萄糖酸鈉的物質(zhì)量與納米四氧化三鐵的物質(zhì)量相同，所制得乙二醇基磁流體的含鐵量為5mg/ml。

實(shí)施例6

本實(shí)施例提供了一種乙二醇基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例3的不同之處在于，在(s3)中，采用的分散穩(wěn)定劑為葡萄糖酸與葡萄糖酸鈉的混合物，且葡萄糖酸根的物質(zhì)量與納米四氧化三鐵的物質(zhì)量相同，所制得乙二醇基磁流體的含鐵量為7mg/ml。

實(shí)施例7

本實(shí)施例提供了一種乙二醇基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例3的不同之處在于，在(s3)中，采用的分散穩(wěn)定劑為檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸和葡萄糖酸鈉的混合物，且四者的物質(zhì)量之比為1:4:2:8，其中葡萄糖酸根和檸檬酸根的物質(zhì)量之和與納米四氧化三鐵的物質(zhì)量相同，所制得乙二醇基磁流體的含鐵量為6mg/ml。

實(shí)施例8

本實(shí)施例提供了一種乙二醇基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例7的不同之處在于，在(s3)中，采用的分散穩(wěn)定劑為檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸和葡萄糖酸鈉的混合物，且四者的物質(zhì)量之比為2:3:2:3。

實(shí)施例9

本實(shí)施例提供了一種乙二醇基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例7的不同之處在于，在(s3)中，采用的分散穩(wěn)定劑為檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸和葡萄糖酸鈉的混合物，且四者的物質(zhì)量之比為1:3:1:3。

對(duì)比例1

本對(duì)比例提供了一種水基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例8的不同之處在于，所采用的載液基質(zhì)為去離子水。

對(duì)比例2

本對(duì)比例提供了一種乙二醇基磁流體，本實(shí)施例與實(shí)施例8的不同之處在于，所采用的分散穩(wěn)定劑為分子量為2萬的聚乙二醇。

為了驗(yàn)證本發(fā)明提供的乙二醇基磁流體與水基磁流體的結(jié)晶性能，特將實(shí)施例8提供的乙二醇基磁流體和對(duì)比例1提供的水基磁流體進(jìn)行了xrd譜圖分析，如圖1所示，其中1號(hào)線為對(duì)比例1提供的水基磁流體的xrd譜圖，2號(hào)線為實(shí)施例8提供的乙二醇基磁流體的xrd譜圖，從圖1可以看出，1號(hào)線譜圖和2號(hào)線譜圖在2θ/(°)35.4°、62.5°、30.4°和43.7°處均出現(xiàn)比較明顯的特征峰，這與四氧化三鐵的特征峰相吻合，尤其是2號(hào)線特征峰更加尖銳，這說明實(shí)施例8提供的乙二醇基磁流體的結(jié)晶性能明顯優(yōu)于對(duì)比例1提供的水基磁流體，其結(jié)晶性能更優(yōu)異。

將實(shí)施例1-8提供的乙二醇基磁流體和對(duì)比例1提供的水基磁流體和對(duì)比例2提供的乙二醇基磁流體進(jìn)行磁核平均粒徑、磁核粒徑分布、飽和磁化強(qiáng)度和分散穩(wěn)定周期的測定，其中，磁核的粒徑和粒徑分布采用透射電鏡進(jìn)行測定，飽和磁化強(qiáng)度采用振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)測定，分散穩(wěn)定周期通過目測測定，測定結(jié)果如下表所示：

從上表可以看出，實(shí)施例1-9提供的乙二醇基磁流體，磁核的平均粒徑為8-12nm，粒徑分布為6-15nm，粒徑更均一，飽和磁化強(qiáng)度隨著含量鐵的增加而升高，分散穩(wěn)定周期均超過90天，這說明本發(fā)明提供的乙二醇基磁流體通過采用乙二醇作為載液基質(zhì)，不僅提高了磁性顆粒的結(jié)晶性能和飽和磁化強(qiáng)度，而且提高了磁流體的分散穩(wěn)定性，使其能夠保持穩(wěn)定分散90天以上。

通過實(shí)施例1-2和實(shí)施例3-9的對(duì)比可以看出，當(dāng)二價(jià)鐵鹽和三價(jià)鐵鹽的濃度均為0.1mol/l，沉淀劑的濃度為1mol/l時(shí)，所制得的乙二醇基磁流體的磁核粒徑更均一，平均粒徑更小，磁響應(yīng)性能更好；通過實(shí)施例1-7與實(shí)施例8-9的對(duì)比可以看出，當(dāng)分散穩(wěn)定劑為檸檬酸、檸檬酸鈉、葡萄糖酸和葡萄糖酸鈉的混合物時(shí)，且四者的物質(zhì)量之比為(1-2)：(3-4)：(1-2)：(3-4)，尤其是為1:3:1:3時(shí)，其磁核的分散穩(wěn)定性更佳，分散穩(wěn)定周期長達(dá)110天以上。

通過實(shí)施例1-9與對(duì)比例1的對(duì)比可以看出，選用乙二醇作為載液基質(zhì)所制得的磁流體其磁核的平均粒徑更小，粒徑分布更均勻，分散穩(wěn)定性能更佳。

通過實(shí)施例1-9與對(duì)比例2的對(duì)比可以看出，當(dāng)分散穩(wěn)定劑為分子量為2萬的聚乙二醇時(shí)，其磁核的粒徑更大，飽和磁化強(qiáng)度下降，這說明當(dāng)采用高分子量的聚合物作為分散穩(wěn)定劑時(shí)，聚合物纏繞在納米四氧化三鐵表面，導(dǎo)致磁核粒徑變大，磁響應(yīng)性能下降。

最后應(yīng)說明的是：以上各實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述各實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的范圍。