本發(fā)明涉及一種電池用鋁合金負(fù)極材料及其制備方法,屬于新型能源材料應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
金屬鋁是一種非?;顫姷年?yáng)極材料,它的標(biāo)準(zhǔn)電位很負(fù),在堿性電解質(zhì)溶液中是-2.4V(vs標(biāo)準(zhǔn)氫電極),在中性電解質(zhì)溶液中是-1.6V(vs標(biāo)準(zhǔn)氫電極)。鋁的電化學(xué)當(dāng)量很大,有2980Ah/Kg,而且鋁的儲(chǔ)量豐富、成本低、反應(yīng)產(chǎn)物不會(huì)造成環(huán)境污染,是作為電池理想的負(fù)極材料。
在電解質(zhì)溶液中,鋁的化學(xué)活性高,其表面很容易被氧化鋁的膜層保護(hù)起來(lái),使電化學(xué)反應(yīng)很難持續(xù)進(jìn)行,造成比較嚴(yán)重的極化現(xiàn)象。所以,此時(shí)鋁的電極電位會(huì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)偏離其理論電位值,造成放電電壓絕對(duì)值降低,放電功率減少,難以實(shí)現(xiàn)作為電池的負(fù)極材料進(jìn)行使用。此外,在堿性電解質(zhì)環(huán)境下,鋁負(fù)極會(huì)與電解液中的水發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生大量氫氣,造成對(duì)其電化學(xué)反應(yīng)控制變得困難。這些問(wèn)題,可以通過(guò)在鋁中添加適當(dāng)?shù)暮辖鹪?,調(diào)控其電化學(xué)反應(yīng)特性,降低在電解液中鋁合金負(fù)極材料的極化程度,從而大幅度提高鋁的放電電壓絕對(duì)值。同時(shí),通過(guò)工藝條件的控制,對(duì)鋁合金中的合金相種類、成份、尺寸、分布方式等特征進(jìn)行調(diào)控,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鋁合金負(fù)極放電過(guò)程中的析氫、腐蝕速率等參數(shù)進(jìn)行影響,從而達(dá)到滿足放電性能的要求。
為提高電池負(fù)極用鋁的放電性能,一些前期的研發(fā)工作,開(kāi)展了鋁合金中添加不同合金元素的研究方法。專利(申請(qǐng)?zhí)枺?01410731938.0)提出了在鋁中加入7種不同元素構(gòu)成八元鋁合金負(fù)極材料的方法。這7種添加元素是鋰、錳、鎵、銦、錫、鎂、鉍,然后獲得一種高性能的新型鋁空氣電池用八元鋁合金負(fù)極,提高了鋁負(fù)極的能量密度,降低了負(fù)極的析氫速率,提高了負(fù)極的利用率。但是,該方法加入的合金元素種類過(guò)多,要讓這么多的元素在鋁基體中均勻分布,很難實(shí)現(xiàn)。而且,加入如此多的合金元素,工藝復(fù)雜,需要配置大量大中間合金,制成的鋁合金負(fù)極材料成分和性能的穩(wěn)定性差,在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中很難保證放電性能的穩(wěn)定性。
專利(申請(qǐng)?zhí)枺?01510561492.6)簡(jiǎn)化了鋁基體中添加元素的數(shù)量和種類,其合金成分為Al-Zn-Ga-In,加入鋅、鎵、銦元素后,可以提高鋁基體的電化學(xué)活性,降低自腐蝕速率,提高鋁合金負(fù)極放電電位,適合在堿性電解液中使用。根據(jù)該專利
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
可知,該鋁合金負(fù)極材料是在100mA/cm2電流密度條件下放電10h獲得的放電電壓值,一般來(lái)說(shuō),隨著放電電流密度的增加和放電時(shí)間的延長(zhǎng),負(fù)極材料的放電電壓會(huì)急劇下降,失去電池服役功能。因此,要是在大電流密度下長(zhǎng)時(shí)間放電,還需要進(jìn)一步針對(duì)鋁合金負(fù)極材料進(jìn)行改進(jìn),滿足作為動(dòng)力電源使用時(shí),大電流密度下放電的使用要求。
專利(申請(qǐng)?zhí)枺?01610390916.1)也對(duì)鋁合金負(fù)極鋁合金進(jìn)行了成分改進(jìn),其開(kāi)發(fā)的鋁合金負(fù)極材料中,添加的是鎂、鉍、錳三種元素,并將該鋁合金負(fù)極材料組裝成鋁合金空氣電池進(jìn)行放電。
而日本專利(申請(qǐng)?zhí)枺?01180010891.3)是在鋁基體中添加0.0001%~8%含量的鎂,并控制鋁基體中鐵和硅的含量分別為0.0001%~0.03%和0.0001%~0.02%。這樣可以有效調(diào)控鋁合金的腐蝕行為,裝配成鋁空氣電池后放電效果更好。
總體上,在鋁合金負(fù)極材料上,現(xiàn)有資料報(bào)道:已經(jīng)有開(kāi)發(fā)Al-Zn,Al-Te,Al-Ga,Al-In等二元合金,Al-Zn-In、Al-Zn-Sn、Al-Zn-Hg、Al-Mg-Mn、Al-Ga-Mn、Al-In-Mg等三元合金,以及上述的四元乃至八元合金。從鋁負(fù)極材料服役效果上來(lái)看,合金元素的添加對(duì)電化學(xué)性能的影響,除了添加的元素種類和含量會(huì)對(duì)材料的放電性能產(chǎn)生重要影響之外,添加合金元素后獲得的鋁合金負(fù)極材料的塑性加工和熱處理方法,也是重要的影響因素,這些工藝因素,會(huì)直接影響到添加到合金元素采用何種狀態(tài)或相態(tài)存在與鋁基體中,直接影響鋁基體的化學(xué)能向電能轉(zhuǎn)變的活性、持續(xù)性和穩(wěn)定性。
因此,選擇合適種類的鋁基體添加元素,調(diào)整合金元素恰當(dāng)?shù)奶砑恿恳约芭浜线m當(dāng)?shù)匿X負(fù)極材料的塑性成形工藝和熱處理工藝,實(shí)現(xiàn)多因素之間的最佳搭配,是制備動(dòng)力電池用鋁合金負(fù)極材料的關(guān)鍵。尤其是,針對(duì)不同的放電條件,需要設(shè)計(jì)不同的鋁合金負(fù)極材料的成分和制備工藝,例如需要在500mA/cm2~1000mA/cm2大電流密度下,作為動(dòng)力電源放電時(shí),就需要鋁合金負(fù)極材料中的元素種類的選擇、含量和其加工及熱處理工藝實(shí)現(xiàn)最佳的搭配,才能滿足大功率放電的要求。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種在大電流密度下放電的電池用鋁合金負(fù)極材料,通過(guò)在鋁基體中添加精選的合金元素,并調(diào)整合金元素恰當(dāng)?shù)奶砑恿恳约芭浜线m當(dāng)?shù)闹苽涔に?,?shí)現(xiàn)多因素之間的最佳搭配,保證負(fù)極在500mA/cm2~1000mA/cm2大電流密度下具有足夠的放電電位,從而滿足動(dòng)力電池對(duì)大功率服役條件的要求。
為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:一種電池用鋁合金負(fù)極材料,其特征在于,由以下質(zhì)量百分比計(jì)的組分組成:0.001%~1%鑭,0.001%~1%鎵,0.001%~1%鎂,0.001%~1%銦,余量為鋁。
優(yōu)選的,一種電池用鋁合金負(fù)極材料由以下質(zhì)量百分比計(jì)的組分組成: 0.01%~0.1%鑭,0.01%~0.1%鎵,0.01%~0.1%鎂,0.01%~0.1%銦,余量為鋁;
更優(yōu)選的,一種電池用鋁合金負(fù)極材料由以下質(zhì)量百分比計(jì)的組分組成:鑭0.02%,鎵0.05%,鎂0.05%,銦0.05%,余量為鋁。
上述鋁、鑭、鎵、鎂和銦的純度≥99.9%;優(yōu)選的,所述鋁、鑭、鎵、鎂和銦的純度≥99.99%。
本發(fā)明還提供了一種制備上述電池用鋁合金負(fù)極材料的方法,其包括如下步驟:
S1:分別取鋁及合金元素鑭、鎵、鎂、銦,按設(shè)定的成分配比配料;
S2:在保護(hù)條件下,將鋁在高溫容器中熔化,待鋁溶化后,加入合金元素鑭、鎵、鎂、銦,待全部溶化后,攪拌、降溫、靜置、澆筑,得鑄錠;
S3:將S2得到的鑄錠進(jìn)行第一次熱處理,退火溫度為400℃~500℃,保溫時(shí)間為12~24h,冷卻,取出鑄錠;
S4:將S3得到的鑄錠在室溫下進(jìn)行軋制處理,然后將變形的鑄錠在熱處理爐中進(jìn)行第二次熱處理,退火溫度為300℃~350℃,保溫時(shí)間為0.5~1h,冷卻,該步驟可以按同等變形量和熱處理工藝重復(fù)進(jìn)行,直到獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極板材;
S5:將S4得到的滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極板材在熱處理爐中進(jìn)行第三次熱處理,退火溫度為100℃~250℃,保溫時(shí)間為1~8h,冷卻,得成品。
作為優(yōu)選方案:S2步驟中合金元素鑭、鎵、鎂、銦的加入順序熔點(diǎn)溫度由高到低,依次加入,具體為:先加入鑭,待鑭熔化后,按順序加入鎂、銦、鎵。
作為優(yōu)選方案:S2具體步驟為:在氬氣保護(hù)條件下,溫度為720℃~750℃時(shí)將鋁在高純度石墨坩堝中熔化,待鋁熔化后,在鋁熔體中加入鑭,待鑭熔化后,按順序加入鎂、銦、鎵,待合金元素全部溶化后,攪拌、降溫至700℃~720℃,700℃~720℃下靜置10~15min后澆注在金屬鑄鐵模具中,得到鑄錠,所述模具采用循環(huán)水冷卻。整個(gè)熔化過(guò)程,采用氬氣保護(hù)熔體,減輕高溫條件下鋁熔體的氧化。
作為優(yōu)選方案:S3步驟中所述冷卻為在室溫的水中進(jìn)行淬火冷卻。
作為優(yōu)選方案:S4步驟中所述冷卻為從熱處理中取出后在空氣中冷卻。
作為優(yōu)選方案:S5步驟中所述冷卻為隨熱處理爐冷卻。
作為優(yōu)選方案:S4步驟中軋制時(shí)每道次變形量為5%以內(nèi),當(dāng)累計(jì)總變形量達(dá)到50%~70%時(shí),將變形的鑄錠進(jìn)行第二次熱處理。
本發(fā)明提供了一種優(yōu)選的電池用鋁合金負(fù)極材料的制備方案,其具體步驟是:
S1:按設(shè)定的鋁合金負(fù)極材料的成分配比,在電子天平上稱量相應(yīng)質(zhì)量的鋁及合金元素;
S2:在氬氣保護(hù)條件下,溫度為720℃~750℃時(shí)將鋁在高純度石墨坩堝中熔化,待鋁熔化后,在鋁熔體中加入鑭,待鑭熔化后,按順序加入鎂、銦、鎵,合金元素加入順序按熔點(diǎn)溫度由高到低,依次加入;待合金元素全部溶化后,攪拌、降溫至700℃~720℃,700℃~720℃下靜置10~15min后澆注在金屬鑄鐵模具中,得到鑄錠,所述模具采用循環(huán)水冷卻;整個(gè)熔化過(guò)程,采用氬氣保護(hù)熔體,減輕高溫條件下鋁熔體的氧化;
S3:脫模后獲得的鋁合金鑄錠進(jìn)行第一次熱處理,退火溫度為 400℃~500℃,溫度12~24h,然后將其直接在室溫的水中進(jìn)行淬火冷卻,取出鑄錠;
S4:將S3得到的鑄錠在室溫下進(jìn)行軋制加工,每道次變形量控制在5%以內(nèi),但是可以多次變形,當(dāng)累積的變形量達(dá)到50%~70%時(shí),將變形的鋁合金放入預(yù)熱300℃~350℃溫度的熱處理爐中進(jìn)行第二次熱處理,熱處理時(shí)間為0.5~1h,然后從爐中取出直接在空氣中冷卻;該步驟可以按同等變形量和熱處理工藝重復(fù)進(jìn)行,直到獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料;
S5:最后一次變形結(jié)束后,將獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料,放入100℃~250℃溫度范圍的熱處理爐中進(jìn)行第三次熱處理,保溫1~8h,然后隨爐冷卻,獲得最終產(chǎn)品。
本發(fā)明具有如下有益效果:
1、四種添加元素(鑭、鎵、鎂、銦)對(duì)鋁合金負(fù)極材料放電能力的提升有明顯的效果。其中,添加鑭(La)可以細(xì)化鋁合金的顯微組織結(jié)構(gòu),細(xì)化晶粒,熔煉鑄造時(shí),添加稀土鑭(La)可以去氧除渣,凈化合金熔體,去除雜質(zhì)影響,確保合金的高純度,控制雜質(zhì)含量,降低雜質(zhì)含量對(duì)電池用鋁合金負(fù)極材料放電性能的不利影響;元素鎵(Ga)固溶在鋁基體中,會(huì)和鋁形成“汞齊”,使鋁原子通過(guò)這種含鎵的化合物與電解質(zhì)發(fā)生活化反應(yīng),達(dá)到活化鋁基體的作用,從而破壞鋁表面致密的氧化膜,是電化學(xué)反應(yīng)可以深入到鋁基體的內(nèi)部,維持鋁的活性,因此鎵是鋁負(fù)極材料中的一種活性元素;元素鎂(Mg)提高鋁基體的力學(xué)性能,改善電池鋁負(fù)極板材的成形性,鎂可以減少鋁基體的自腐蝕,同時(shí)減少在鋁負(fù)極放電過(guò)程中形成析氫反應(yīng)的陰極合金相的形成;元素銦(In)有較大的析氫過(guò)電位值,可以明顯降低鋁負(fù)極在電化學(xué)反應(yīng)中的析氫,同時(shí)對(duì)鋁基體也有一定的活化作用。
2、雜質(zhì)元素在鋁基體中往往造成鋁的自腐蝕嚴(yán)重,同時(shí)降低電化學(xué)反應(yīng)中鋁的放電電位,因此,優(yōu)選方案中,本發(fā)明中對(duì)合金組元的雜質(zhì)總體含量進(jìn)行了控制,高純度的鋁合金負(fù)極材料,可以確保放電性能的穩(wěn)定。同時(shí),各組元(La、Ga、Mg、In)的含量均低于1%,屬于鋁合金中微合金化元素,可以實(shí)現(xiàn)添加合金元素的合理調(diào)控。
3、針對(duì)鋁合金負(fù)極材料加工的不同階段,分別使用高溫長(zhǎng)時(shí)間,中溫短時(shí)間,和低溫長(zhǎng)時(shí)間三類不同的熱處理工藝與變形工藝的配合,實(shí)現(xiàn)了對(duì)鋁合金負(fù)極材料成分、組織結(jié)構(gòu)和合金相的最優(yōu)化調(diào)控。首先,針對(duì)鑄錠高溫長(zhǎng)時(shí)間退火,可以確保鋁合金負(fù)極材料在高溫下各合金元素通過(guò)擴(kuò)散機(jī)制分布更加均勻;其次,中溫短時(shí)間退火,可以實(shí)現(xiàn)鋁合金的晶粒尺寸控制,獲得細(xì)小彌散的鋁基體再結(jié)晶晶粒;最后的低溫長(zhǎng)時(shí)間退火,可以確保合元素形成彌散分布的合金相,實(shí)現(xiàn)電化學(xué)性質(zhì)的均勻分布。
4、本發(fā)明獲得的鋁合金負(fù)極材料,生產(chǎn)工藝流程短,各種工藝參數(shù)容易控制,確保鋁合金負(fù)極產(chǎn)品質(zhì)量,同時(shí)生產(chǎn)成本低,有利于實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。
附圖說(shuō)明
圖1是實(shí)施例1中,三種熱處理工藝對(duì)鋁合金負(fù)極材料顯微組織影響效果。(a)高溫退火(400℃下12h)后,合金鑄造組織中一些粗大的第二相固溶到鋁基體中,減少了合金相的偏析;(b)中溫退火(300℃下0.5h)后,合金中第二相化合物彌散分布,并由于進(jìn)行了軋制加工,第二相沿軋制方向排列;(c)低溫退火(100℃下1h)后,第二相均勻析出,此時(shí)減少了第二相排列的方向性,合金相分布更加細(xì)小均勻,有利于鋁負(fù)極材料電化學(xué)性能的均勻性。
圖2是實(shí)施例2鋁合金負(fù)極材料分別經(jīng)三種熱處理工藝后在1000 mA/cm2大電流密度下放電后的樣品表面形貌。(a)經(jīng)過(guò)高溫長(zhǎng)時(shí)間退火(500℃下24h)后放電,樣品表面的腐蝕是不完全均勻的,有溝壑、孔洞等,這是由于鑄態(tài)合金高溫長(zhǎng)時(shí)間退火后,晶粒尺寸比較粗大的原因;(b)中溫短時(shí)間退火(350℃下1h)后放電,由于軋制加工的原因,放電腐蝕形貌也有明顯的方向性,腐蝕的溝壑較深,腐蝕不均勻,這說(shuō)明放電過(guò)程也不會(huì)平穩(wěn);(c)低溫退火(250℃下8h)后,腐蝕形貌明顯均勻細(xì)致,熱處理可以細(xì)化軋制后鋁合金負(fù)極的晶粒尺寸和有利于第二相的細(xì)小彌散析出,從而使腐蝕過(guò)程更均勻,也有利于放電過(guò)程的穩(wěn)定。
圖3是實(shí)施例1,2,3三種鋁合金負(fù)極材料分別在(a)650 mA/cm2,(b)800 mA/cm2和(c)1000 mA/cm2三種不同電流密度下放電的電壓隨時(shí)間變化的曲線??梢?jiàn)合金在大電流密度下都維持了較高的電壓值。尤其是實(shí)施例3中的合金3(Alloy 3),因?yàn)槠浼兌茸罡?,元素添加配比?jīng)過(guò)優(yōu)化,因此放電電壓值最負(fù),電壓絕對(duì)值最高,放電性能最好。
圖4是實(shí)施例3和普通商用純鋁(純度<99.9%)在1000 mA/cm2大電流密度下放電時(shí),放電電壓值的對(duì)比??梢?jiàn)實(shí)施例3中鋁合金負(fù)極材料的放電電壓絕對(duì)值,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于普通商用純鋁材料,說(shuō)明通過(guò)微合金化元素的添加和熱處理工藝的實(shí)施,鋁合金負(fù)極材料的電化學(xué)性能得到了大幅度的提升。
具體實(shí)施方式
以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明,但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。在不背離本發(fā)明精神和實(shí)質(zhì)的情況下,對(duì)本發(fā)明方法、步驟或條件所作的修改或替換,均屬于本發(fā)明的范圍。
若未特別指明,實(shí)施例中所用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手段;若未特別指明,實(shí)施例中所用試劑均為市售。
實(shí)施例1
一種電池用鋁合金負(fù)極材料,由以下質(zhì)量百分比計(jì)的組分組成:0.001%鑭(La),0.001%鎵(Ga),0.001%鎂(Mg),0.001%銦(In),余量為鋁。所有組分的純度要求≥99.9%。
上述電池用鋁合金負(fù)極材料的制備方法,包括如下步驟:
S1:按設(shè)定的鋁合金負(fù)極材料的成分配比,在電子天平上稱量相應(yīng)質(zhì)量的鋁及其他幾種合金元素(鑭、鎵、鎂、銦);
S2:將高純度石墨坩堝,在電阻爐中升溫到720℃,放入金屬鋁,待鋁熔化后,在鋁熔體中加入鑭,待熔化后,按順序加入鎂、銦、鎵;合金元素加入順序按熔點(diǎn)溫度由高到低,依次加入;待合金元素全部溶化后,攪拌、降溫至700℃,700℃下靜置10min后澆注在金屬鑄鐵模具中,得到鑄錠,所述模具采用循環(huán)水冷卻;整個(gè)熔化過(guò)程,采用氬氣保護(hù)熔體,減輕高溫條件下鋁熔體的氧化;
S3:脫模后獲得的鋁合金鑄錠進(jìn)行第一次熱處理,將鑄錠在400℃溫度下保溫12h,然后將其直接在室溫的水中進(jìn)行淬火冷卻,取出鑄錠;
S4:將S3得到的鑄錠在室溫下進(jìn)行軋制加工,每道次變形量控制在5%以內(nèi),當(dāng)累積的變形量達(dá)到50%時(shí),將變形的鋁合金放入預(yù)熱300℃溫度的熱處理爐中進(jìn)行第二次熱處理,熱處理時(shí)間為0.5h,然后從爐中取出直接在空氣中冷卻;該步驟可以按同等變形量和熱處理工藝重復(fù)進(jìn)行,直到獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料;
S5:最后一次變形結(jié)束后,將獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料,放入100℃溫度的熱處理爐中進(jìn)行最終熱處理,保溫1h,然后隨爐冷卻,獲得最終產(chǎn)品。
實(shí)施例2
一種電池用鋁合金負(fù)極材料,由以下質(zhì)量百分比計(jì)的組分組成: 1%鑭(La),1%鎵(Ga),1%鎂(Mg),1%銦(In),余量為鋁。所有組分純度要求≥99.9%。
上述電池用鋁合金負(fù)極材料的制備方法,包括如下步驟:
S1:按設(shè)定的鋁合金負(fù)極材料的成分配比,在電子天平上稱量相應(yīng)質(zhì)量的鋁及合金元素(鑭、鎵、鎂、銦);
S2:將高純度石墨坩堝,在電阻爐中升溫到750℃,放入金屬鋁,待鋁熔化后,在鋁熔體中加入鑭,待熔化后,按順序加入鎂、銦、鎵;合金元素加入順序按熔點(diǎn)溫度由高到低,依次加入;待合金元素全部溶化后,攪拌、降溫至720℃,720℃下靜置15min后澆注在金屬鑄鐵模具中,得到鑄錠,所述模具采用循環(huán)水冷卻;整個(gè)熔化過(guò)程,采用氬氣保護(hù)熔體,減輕高溫條件下鋁熔體的氧化;
S3:脫模后獲得的鋁合金鑄錠進(jìn)行第一次熱處理,將鑄錠在500℃溫度下保溫24h,然后將其直接在室溫的水中進(jìn)行淬火冷卻,取出鑄錠;
S4:將S3得到的鑄錠在室溫下進(jìn)行軋制加工,每道次變形量控制在5%以內(nèi),當(dāng)累積的變形量達(dá)到70%時(shí),將變形的鋁合金放入預(yù)熱350℃溫度的熱處理爐中進(jìn)行第二次熱處理,熱處理時(shí)間為1h,然后從爐中取出直接在空氣中冷卻;該步驟可以按同等變形量和熱處理工藝重復(fù)進(jìn)行,直到獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料;
S5:最后一次變形結(jié)束后,將獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料,放入250℃溫度的熱處理爐中進(jìn)行最終熱處理,保溫8h,然后隨爐冷卻,獲得最終產(chǎn)品。
實(shí)施例3
一種電池用鋁合金負(fù)極材料,由以下質(zhì)量百分比計(jì)的組分組成: 0.02%鑭(La),0.05%鎵(Ga),0.05%鎂(Mg),0.05%銦(In),余量為鋁;所有組分的純度≥99.99%。
上述電池用鋁合金負(fù)極材料的制備方法,包括如下步驟:
S1:按設(shè)定的鋁合金負(fù)極材料的成分配比,在電子天平上稱量相應(yīng)質(zhì)量的鋁及合金元素(鑭、鎵、鎂、銦);
S2:將高純度石墨坩堝,在電阻爐中升溫到730℃,放入金屬鋁,待鋁熔化后,在鋁熔體中加入鑭,待熔化后,按順序加入鎂、銦、鎵;合金元素加入順序按熔點(diǎn)溫度由高到低,依次加入;待合金元素全部溶化后,攪拌、降溫至710℃,710℃下靜置12min后澆注在金屬鑄鐵模具中,得到鑄錠,所述模具采用循環(huán)水冷卻;整個(gè)熔化過(guò)程,采用氬氣保護(hù)熔體,減輕高溫條件下鋁熔體的氧化;
S3:脫模后獲得的鋁合金鑄錠進(jìn)行第一次熱處理,將鑄錠在450℃溫度下保溫18h,然后將其直接在室溫的水中進(jìn)行淬火冷卻,取出鑄錠;
S4:將S3得到的鑄錠在室溫下進(jìn)行軋制加工,每道次變形量控制在5%以內(nèi),當(dāng)累積的變形量達(dá)到60%時(shí),將變形的鋁合金放入預(yù)熱320℃溫度的熱處理爐中進(jìn)行第二次熱處理,熱處理時(shí)間為45min,然后從爐中取出直接在空氣中冷卻;該步驟可以按同等變形量和熱處理工藝重復(fù)進(jìn)行,直到獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料;
S5:最后一次變形結(jié)束后,將獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料,放入150℃溫度的熱處理爐中進(jìn)行最終熱處理,保溫4h,然后隨爐冷卻,獲得最終產(chǎn)品。
實(shí)施例4
一種電池用鋁合金負(fù)極材料,由以下質(zhì)量百分比計(jì)的組分組成: 0.01%鑭(La),0.01%鎵(Ga),0.01%鎂(Mg),0.01%銦(In),余量為鋁;所有組分的純度≥99.99%。
上述電池用鋁合金負(fù)極材料的制備方法,包括如下步驟:
S1:按設(shè)定的鋁合金負(fù)極材料的成分配比,在電子天平上稱量相應(yīng)質(zhì)量的鋁及合金元素(鑭、鎵、鎂、銦);
S2:將高純度石墨坩堝,在電阻爐中升溫到740℃,放入金屬鋁,待鋁熔化后,在鋁熔體中加入鑭,待熔化后,按順序加入鎂、銦、鎵;合金元素加入順序按熔點(diǎn)溫度由高到低,依次加入;待合金元素全部溶化后,攪拌、降溫至710℃,710℃下靜置13min后澆注在金屬鑄鐵模具中,得到鑄錠,所述模具采用循環(huán)水冷卻;整個(gè)熔化過(guò)程,采用氬氣保護(hù)熔體,減輕高溫條件下鋁熔體的氧化;
S3:脫模后獲得的鋁合金鑄錠進(jìn)行第一次熱處理,將鑄錠在430℃溫度下保溫20h,然后將其直接在室溫的水中進(jìn)行淬火冷卻,取出鑄錠;
S4:將S3得到的鑄錠在室溫下進(jìn)行軋制加工,每道次變形量控制在5%以內(nèi),當(dāng)累積的變形量達(dá)到60%時(shí),將變形的鋁合金放入預(yù)熱330℃溫度的熱處理爐中進(jìn)行第二次熱處理,熱處理時(shí)間為50min,然后從爐中取出直接在空氣中冷卻;該步驟可以按同等變形量和熱處理工藝重復(fù)進(jìn)行,直到獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料;
S5:最后一次變形結(jié)束后,將獲得滿足尺寸規(guī)格的鋁合金負(fù)極材料,放入180℃溫度的熱處理爐中進(jìn)行最終熱處理,保溫5h,然后隨爐冷卻,獲得最終產(chǎn)品。
雖然,上文中已經(jīng)用一般性說(shuō)明、具體實(shí)施方式及試驗(yàn),對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述,但在本發(fā)明基礎(chǔ)上,可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn),這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。因此,在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn),均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。