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一種尖晶石型鎳錳酸鋰電池的制作方法

文檔序號(hào):12480073閱讀:404來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明屬于鋰離子電池
技術(shù)領(lǐng)域
,涉及一種尖晶石型鎳錳酸鋰電池。
背景技術(shù)
:鋰離子電池產(chǎn)品自上世紀(jì)90年代商業(yè)化以來(lái),已經(jīng)在數(shù)碼相機(jī)、手機(jī)、便攜式工具、電動(dòng)工具等領(lǐng)域取得了巨大成功,但是當(dāng)社會(huì)發(fā)展需要將這種成功擴(kuò)大、普及到更多的應(yīng)用領(lǐng)域時(shí),現(xiàn)有鋰離子電池關(guān)鍵材料及技術(shù)也不可避免的暴露出一系列的問(wèn)題。針對(duì)鋰離子電池現(xiàn)有的各種正極材料在實(shí)際應(yīng)用的過(guò)程中出現(xiàn)的各種問(wèn)題,以及在動(dòng)力電池、儲(chǔ)能電池、啟動(dòng)電池等領(lǐng)域?qū)π乱淮囯x子電池材料的安全性、電化學(xué)性能、成本等方面提出苛刻的要求,高電位鎳錳酸鋰正極材料由于其獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分,是最有希望在鋰離子電池
技術(shù)領(lǐng)域
取得革命性突破的。鎳錳酸鋰具有尖晶石結(jié)構(gòu),屬于熱力學(xué)穩(wěn)定結(jié)構(gòu),其放電平臺(tái)可達(dá)4.7V左右,最高充電截止電壓可達(dá)5.2V,因此常規(guī)電解液在此條件下的氧化分解問(wèn)題較為明顯,且負(fù)極區(qū)域的還原性環(huán)境增強(qiáng),這也導(dǎo)致了鎳錳酸鋰匹配傳統(tǒng)的石墨負(fù)極材料后,表面的SEI膜形成的動(dòng)力學(xué)發(fā)生變化,不能形成有效的SEI去阻止電解液對(duì)負(fù)極材料的侵蝕,造成該類(lèi)型鋰離子電池的電化學(xué)性能和安全性能差。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是,克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,解決現(xiàn)有尖晶石型鎳錳酸鋰電池電化學(xué)性能和安全性能差的問(wèn)題,提供一種尖晶石型鎳錳酸鋰電池。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題采用的技術(shù)方案是:一種尖晶石型鎳錳酸鋰電池,電池的制備工藝包括疊片和卷繞,電池的外殼種類(lèi)包括鋁殼、鋼殼、軟包及塑料殼。電池的關(guān)鍵材料包括正極、負(fù)極、隔膜、電解液及正負(fù)極導(dǎo)電劑。所述電池的正極,漿料中使用的溶劑為N-甲基吡咯烷酮,且各固體物質(zhì)質(zhì)量百分比為:鎳錳酸鋰LiNi0.5Mn1.5O4:92.0%~95.0%;聚偏氟乙烯:3.0%~6.0%;油性碳納米管:1.5%~2.5%;SP型導(dǎo)電炭黑:0.5%~1.0%,各物質(zhì)的質(zhì)量百分比的總和為100.0%。所述電池的負(fù)極,漿料中使用的溶劑為去離子水,且各固體物質(zhì)質(zhì)量百分比為:納米級(jí)中間相碳微球:90.0%~94.0%;羧甲基纖維素鈉:1.0%~2.0%;粘結(jié)劑:3.0%~6.0%;SP型導(dǎo)電炭黑:0.3%~1.0%;C45型導(dǎo)電炭黑:0.5%~1.8%;KS-6型導(dǎo)電石墨:1.2%~2.4%;各物質(zhì)的質(zhì)量百分比的總和為100.0%。所述粘結(jié)劑為丁苯橡膠乳液、LA132型水性粘合劑、LA133型水性粘合劑中的一種或幾種。所述電池的隔膜,涂覆有涂覆材料,涂覆材料為三氧化二鋁、一水合氧化鋁、硫酸鋇、坡縷石中的一種或幾種。所述電池的電解液,為添加離子液體的六元體系功能材料,離子液體的濃度為0.5~0.8mol/L;電解液中的鋰鹽為六氟磷酸鋰,在電解液中的濃度為0.8~1.2mol/L;電解液中溶劑的體積比為碳酸乙烯酯:碳酸甲乙酯:碳酸乙烯亞乙酯:1,4-丁烷磺內(nèi)酯:七甲基二硅胺烷:聯(lián)苯=2.0~3.0:3.0~4.0:0.5~1.5:1.0~2.0:0.2~0.7:0.5~1.5。所述的離子液體的陰離子化學(xué)結(jié)構(gòu)如式(一)所示:所述離子液體的陽(yáng)離子包括季銨離子、哌啶離子、吡咯離子、季鏻離子、吡唑離子、咪唑離子中的一種或幾種。所述季銨離子、哌啶離子、吡咯離子、季鏻離子、吡唑離子、咪唑離子的化學(xué)結(jié)構(gòu)如式(二)所示:其中,R1-R4和R18-R21分別獨(dú)立的選擇碳原子數(shù)為1-8的烷基或取代烷基;R5、R6、R12、R13、R26、R31分別獨(dú)立的選擇碳原子數(shù)為1-6的烷基;R7-R11、R14-R17、R22-R25、R27-R30分別獨(dú)立的選擇氫原子、鹵素原子、或碳原子數(shù)為1-6的烷基或取代烷基。本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明之尖晶石型鎳錳酸鋰電池,正極材料使用鎳錳酸鋰LiNi0.5Mn1.5O4,具有三維大隧道結(jié)構(gòu),放電平臺(tái)高,導(dǎo)電性能好,有利于鋰離子的擴(kuò)散,且熱力學(xué)結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,安全性能好,漿料制備程序簡(jiǎn)單,可操作性強(qiáng)。負(fù)極材料使用納米級(jí)中間相碳微球,堆積密度高、單位體積嵌鋰容量大、且小球?yàn)閷訝罱Y(jié)構(gòu),有利于鋰離子的嵌入和脫嵌,在充放電過(guò)程中邊界副反應(yīng)少,循環(huán)性能好。電解液為添加離子液體的六元體系功能材料,具有阻燃性,且能夠克服在高電壓條件下電解液分解釋放氣體及固體電解質(zhì)界面膜不穩(wěn)定等問(wèn)題,提高電池的安全性能及電化學(xué)性能。隔離膜為涂覆隔膜,具有高強(qiáng)度阻燃性,且對(duì)電解液的保液性高,安全性、高溫性及循環(huán)性好。正極導(dǎo)電劑為油性碳納米管、SP型導(dǎo)電炭黑的復(fù)合,負(fù)極導(dǎo)電劑為SP型導(dǎo)電炭黑、C45型導(dǎo)電炭黑及KS-6型導(dǎo)電石墨的復(fù)合,各導(dǎo)電劑的協(xié)同效應(yīng)能夠提高電池的電化學(xué)性能。本發(fā)明之尖晶石型鎳錳酸鋰電池工作電壓可達(dá)4.73V,經(jīng)過(guò)新國(guó)標(biāo)GB/T31484-2015、GB/T31485-2015、GB/T31486-2015條件測(cè)試,安全性能合格,且在室溫條件下,按照5C充放電制度連續(xù)充放電,1000次循環(huán)后容量保持率高于85%,可滿(mǎn)足小型電動(dòng)工具、航空、航天及新能源汽車(chē)的使用要求。附圖說(shuō)明圖1為實(shí)施例1所得電池的循環(huán)性能數(shù)據(jù)結(jié)果圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明:以下實(shí)施例中,除特別說(shuō)明外,物質(zhì)的配比為質(zhì)量比或質(zhì)量百分比。實(shí)施例1正極漿料:鎳錳酸鋰LiNi0.5Mn1.5O4:聚偏氟乙烯:油性碳納米管:SP型導(dǎo)電炭黑=93.0%:4.5%:1.5%:1.0%。按計(jì)量比準(zhǔn)備聚偏氟乙烯和正極漿料溶劑N-甲基吡咯烷酮,先加N-甲基吡咯烷酮再加聚偏氟乙烯,使聚偏氟乙烯濃度為5.0wt%;公轉(zhuǎn)40rpm、自轉(zhuǎn)300rpm攪拌15min刮料后進(jìn)行正常攪拌,公轉(zhuǎn)45rpm、自轉(zhuǎn)2400rpm真空攪拌3h;按計(jì)量比加入油性碳納米管和SP型導(dǎo)電炭黑,公轉(zhuǎn)45rpm、自轉(zhuǎn)500rpm攪拌20min刮料后,公轉(zhuǎn)55rpm、自轉(zhuǎn)2400rpm,真空攪拌2h;按計(jì)量比加入鎳錳酸鋰LiNi0.5Mn1.5O4,公轉(zhuǎn)55rpm、自轉(zhuǎn)2400rpm攪拌15min刮料后進(jìn)行正常攪拌,公轉(zhuǎn)65rpm、自轉(zhuǎn)2600rpm攪拌150min。漿料攪拌好后調(diào)粘度,依據(jù)固含量由高到低順序進(jìn)行調(diào)整,每次調(diào)節(jié)時(shí)間為30min,公轉(zhuǎn)35rpm,自轉(zhuǎn)1200rpm;粘度要求6000~8000cp;參考固含量48~55wt%。合格漿料轉(zhuǎn)移至上料系統(tǒng),經(jīng)涂布、干燥、輥壓、模切、刷粉等程序制得滿(mǎn)足技術(shù)要求的正極極片。負(fù)極漿料:納米級(jí)中間相碳微球:羧甲基纖維素鈉:丁苯橡膠乳液:SP型導(dǎo)電炭黑:C45型導(dǎo)電炭黑:KS-6型導(dǎo)電石墨=91.5%:1.5%:4.5%:0.5%:0.5%:1.5%。按計(jì)量比準(zhǔn)備羧甲基纖維素鈉和去離子水,先加去離子水再加羧甲基纖維素鈉,使羧甲基纖維素鈉濃度為6wt%;公轉(zhuǎn)45rpm、自轉(zhuǎn)600rpm攪拌15min刮料后進(jìn)行正常攪拌,公轉(zhuǎn)35rpm、自轉(zhuǎn)2600rpm、攪拌120分鐘;加入丁苯橡膠乳液,公轉(zhuǎn)45rpm、自轉(zhuǎn)500rpm攪拌90分鐘;按計(jì)量比加入SP型導(dǎo)電炭黑、C45型導(dǎo)電炭黑、KS-6型導(dǎo)電石墨和納米級(jí)中間相碳微球,公轉(zhuǎn)55rpm、自轉(zhuǎn)800rpm攪拌30min刮料后進(jìn)行正常攪拌,公轉(zhuǎn)60rpm、自轉(zhuǎn)2400rpm攪拌180min。漿料攪拌好后調(diào)粘度,依據(jù)固含量由高到低順序進(jìn)行調(diào)整,每次調(diào)節(jié)時(shí)間為30min,公轉(zhuǎn)30rpm,自轉(zhuǎn)800rpm;粘度要求2000~3500cp;參考固含量42~47wt%。合格漿料轉(zhuǎn)移至上料系統(tǒng),經(jīng)涂布、干燥、輥壓、模切、刷粉等程序制得滿(mǎn)足技術(shù)要求的負(fù)極極片。所述電池的隔膜,涂覆有涂覆材料,涂覆材料為硫酸鋇。所述電池的電解液,為添加離子液體的六元體系功能材料,離子液體的濃度為0.7mol/L;電解液中鋰鹽為六氟磷酸鋰,在電解液中的濃度為0.9mol/L,電解液中溶劑的體積比為碳酸乙烯酯:碳酸甲乙酯:碳酸乙烯亞乙酯:1,4-丁烷磺內(nèi)酯:七甲基二硅胺烷:聯(lián)苯=2.5:3.5:1.0:1.5:0.5:1.0。其中陰陽(yáng)離子化學(xué)結(jié)構(gòu)如式(三)和式(四):將制備合格的正極極片、負(fù)極極片與硫酸鋇隔膜一起經(jīng)過(guò)疊片機(jī)制備出額定容量為10.0AH的電芯,并進(jìn)行裝配,注液、擱置、化成及分容等程序。檢測(cè)電芯各項(xiàng)指標(biāo),合格后入庫(kù)。對(duì)電池性能進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)結(jié)果如下表所示。所得電池的循環(huán)性能數(shù)據(jù)如圖1所示。電池相關(guān)性能測(cè)試方法要求按照GB/T31484-2015、GB/T31485-2015、GB/T31486-2015標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行(以下同)。電壓能量密度內(nèi)阻穿刺、擠壓、跌落、過(guò)充、鼓脹等試驗(yàn)4.73V245WH/Kg0.42mΩ有煙、不燃燒、不爆炸、不鼓脹上面所述的實(shí)施例僅是對(duì)本發(fā)明的優(yōu)先實(shí)施方式進(jìn)行描述,并非對(duì)本發(fā)明的構(gòu)思和保護(hù)范圍進(jìn)行限定,在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)構(gòu)思的前提下,本領(lǐng)域中普通工程技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做出的各種變型和改進(jìn),均應(yīng)落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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