本發(fā)明涉及一種鋰離子電芯正負(fù)極漿料的勻漿、存儲(chǔ)和涂布方法,特別是一種可以有效提高漿料分散速率、穩(wěn)定性和涂布面密度均勻性的方法。本發(fā)明應(yīng)用于鋰離子電池制造領(lǐng)域,是決定鋰離子電池一致性優(yōu)劣的重要步驟。
背景技術(shù):
目前,鋰離子電池已經(jīng)被應(yīng)用在生活的很多方面,小到便攜式電子產(chǎn)品、電動(dòng)工具,大到電動(dòng)交通工具、大型動(dòng)力電源及儲(chǔ)能領(lǐng)域都在使用鋰離子電池。特別是在交通工具、動(dòng)力電源和儲(chǔ)能領(lǐng)域中使用鋰離子電池時(shí),一般都是將若干個(gè)電芯串聯(lián)或并聯(lián)組成大型電池模組后使用,這就對(duì)所有電芯的一致性有很高的要求。在鋰離子電芯的制造過程中,決定電芯一致性的一個(gè)非常重要的因素就是正負(fù)極片的一致性控制,而正負(fù)極漿料的分散效果、穩(wěn)定性以及涂布過程中極片涂布面密度波動(dòng)正是控制電極片一致性的重中之重。除此之外,如果能縮短電池的生產(chǎn)周期,加快生產(chǎn)效率,將使鋰離子電芯的制造企業(yè)在市場中占有更大的競爭優(yōu)勢。
現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn):
(1)現(xiàn)有的鋰離子電芯正負(fù)極的勻漿一般都是采用攪拌加分散的方法,分散效果會(huì)因設(shè)備能力的差異而不同,且勻漿時(shí)間較長,致使用電量大,生產(chǎn)周期長。
(2)漿料在中轉(zhuǎn)或者存儲(chǔ)的過程中,一般都采用攪拌來抑制漿料穩(wěn)定性的劣化,但在量產(chǎn)過程中漿料量很大致使涂布時(shí)間長,漿料在單純的攪拌下其性質(zhì)還是會(huì)隨時(shí)間發(fā)生變化從而影響到涂布面密度的穩(wěn)定性控制。
(3)在涂布過程中,無論是噴涂還是輥涂,相對(duì)靜態(tài)的非牛頓流體漿料在成膜的過程中的邊際效應(yīng)及不穩(wěn)定性,致使涂布成膜的邊界和膜中部存在流體力學(xué)上的差異,從而使涂布成膜的面密度分布存在差異,最終會(huì)影響到電芯性能的一致性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
有鑒于此,本發(fā)明的目的在于提供一種提高漿料分散穩(wěn)定性和涂布均勻性的方法,通過勻漿過程中加入振動(dòng),從而減少勻漿時(shí)間;通過在漿料的中轉(zhuǎn)罐中增加振動(dòng),提高漿料存儲(chǔ)的穩(wěn)定性和均一性;通過在涂布時(shí)增加振動(dòng),改善涂布面密度的分布均勻性。
本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的:
一種提高漿料分散穩(wěn)定性和涂布均勻性的方法,分別在勻漿過程中、存儲(chǔ)過程中和涂布過程中使用振動(dòng)裝置。
進(jìn)一步地,在勻漿過程中,將振動(dòng)裝置安裝在勻漿罐體或伸入正極漿料或負(fù)極漿料中;在存儲(chǔ)過程中,將振動(dòng)裝置安裝在漿料存儲(chǔ)罐、中轉(zhuǎn)罐體或伸入正極漿料或負(fù)極漿料中;在涂布過程中,將振動(dòng)裝置安裝在涂布機(jī)頭或伸入涂布儲(chǔ)料槽的漿料中。
進(jìn)一步地,所述振動(dòng)裝置的振動(dòng)方式包括旋轉(zhuǎn)離心式、活塞往復(fù)式、活塞沖擊式、電磁振動(dòng)式或氣動(dòng)振動(dòng)式,勻漿過程、存儲(chǔ)過程或涂布過程中的振動(dòng)裝置的振動(dòng)方式相同或不同。
進(jìn)一步地,所述振動(dòng)裝置產(chǎn)生振動(dòng)頻率范圍為10Hz-10MHz,功率密度范圍為0.1w/cm2-10w/cm2。
進(jìn)一步地,所述正極漿料包括正極材料和正極溶劑;所述正極材料包括正極活性材料、正極導(dǎo)電劑和正極粘結(jié)劑;所述正極活性材料可以是所有的已知的鋰離子電池的正極材料,優(yōu)選的,所述正極活性材料為鈷酸鋰、錳酸鋰、三元材料和磷酸亞鐵鋰中的一種或兩種以上;所述正極溶劑為可揮發(fā)有流動(dòng)性的液體H2O或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
進(jìn)一步地,正極活性材料占正極材料的80wt%-98wt%,正極粘結(jié)劑占正極材料的1wt%-10wt%,正極導(dǎo)電劑占正極材料的1wt%-10wt%;所述正極漿料的固含量為40wt%~90wt%。
進(jìn)一步地,所述負(fù)極漿料包括負(fù)極材料和負(fù)極溶劑;所述負(fù)極材料包括負(fù)極活性材料、負(fù)極導(dǎo)電劑和負(fù)極粘結(jié)劑;所述負(fù)極活性材料可以是所有的已知的鋰離子電池的負(fù)極材料,優(yōu)選的,所述負(fù)極活性材料為人造石墨,天然石墨,中間相碳微球,硬碳,軟碳,鈦酸鋰,硅碳,硅錫合金中的一種或兩種以上;所述負(fù)極溶劑為可揮發(fā)有流動(dòng)性的液體H2O或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
進(jìn)一步地,負(fù)極活性材料占負(fù)極材料的80wt%-99wt%,負(fù)極導(dǎo)電劑占負(fù)極材料的0wt%-10wt%,負(fù)極粘結(jié)劑占負(fù)極材料的1wt%-10wt%;所述負(fù)極漿料的固含量為35wt%-60wt%。
相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明所具有的有益效果:
在勻漿罐內(nèi)部或罐體上增加振動(dòng)裝置,控制振動(dòng)的頻率和功率,配合攪拌和分散槳,在保證漿料分散效果的前提下可有效縮短勻漿時(shí)間,不但節(jié)省制造費(fèi)用而且縮短電芯的制造周期。另外,在中轉(zhuǎn)罐、涂布設(shè)備上安裝振動(dòng)裝置,可明顯提高涂布面密度的均勻性及涂布過程中面密度隨時(shí)間變化的穩(wěn)定性,從而提高電芯性能的一致性。
附圖說明
圖1為通過本發(fā)明實(shí)施例3和對(duì)比例3的方法制得正極漿料存儲(chǔ)密度變化曲線。
圖2為通過本發(fā)明實(shí)施例4和對(duì)比例4的方法制得負(fù)極漿料存儲(chǔ)密度變化曲線。
圖3為通過本發(fā)明實(shí)施例5、6和對(duì)比例5、6的方法涂布過程中取樣圖。
具體實(shí)施方式
下面將參考附圖并結(jié)合具體實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)本發(fā)明做詳細(xì)說明。
實(shí)施例1:
本實(shí)施例為正極勻漿的方法,包括如下步驟:
將正極活性材料70kg,其余物質(zhì)加入量按正極活性材料:導(dǎo)電劑:粘結(jié)劑=97:1:2(重量比)比例,放入到廣州紅運(yùn)機(jī)械廠生產(chǎn)的DHL型雙行星動(dòng)力混合機(jī)中,并將電磁振動(dòng)裝置固定在勻漿罐體,加入NMP,固含量控制為75wt%,開公轉(zhuǎn)15rpm,自轉(zhuǎn)2500rpm,電磁振動(dòng)裝置的頻率設(shè)置為9KHz,功率密度設(shè)置為0.3w/cm2。漿料狀態(tài)達(dá)到滿足涂布要求(黏度6000±1000cps,細(xì)度25≤μm)為止所用的時(shí)間為2.5h。
實(shí)施例2:
本實(shí)施例為負(fù)極勻漿的方法,包括如下步驟:
將負(fù)極活性材料20kg,其余物質(zhì)加入量按負(fù)極活性材料:導(dǎo)電劑:粘結(jié)劑=95:1:4(重量比)加入,放入到廣州紅運(yùn)機(jī)械廠生產(chǎn)的DHL型雙行星動(dòng)力混合機(jī)中,并將電磁振動(dòng)裝置固定在勻漿罐體,加入H2O,固含量控制為45wt%,開公轉(zhuǎn)10rpm,自轉(zhuǎn)2000rpm,電磁振動(dòng)裝置的頻率設(shè)置為12KHz,功率密度設(shè)置為0.32w/cm2。漿料狀態(tài)達(dá)到滿足涂布要求(黏度3000±1000cps,細(xì)度30≤μm)為止所用的時(shí)間為4.5h。
實(shí)施例3:
本實(shí)施例為正極漿料存儲(chǔ)的方法,包括如下步驟:
將正極勻漿實(shí)施例1中的漿料在中轉(zhuǎn)罐中放置,并將電磁振動(dòng)裝置固定在中轉(zhuǎn)罐體,控制攪拌為5rpm,電磁振動(dòng)裝置頻率為5KHz,功率密度設(shè)置為0.1w/cm2。每4h檢測漿料表面的密度,變化趨勢如圖1所示,24h后的密度變化為0.11g/cm3。
實(shí)施例4:
本實(shí)施例為負(fù)極漿料存儲(chǔ)方法,包括如下步驟:
將負(fù)極勻漿實(shí)施例1中的漿料在中轉(zhuǎn)罐中放置,并將電磁振動(dòng)裝置固定在中轉(zhuǎn)罐體,控制攪拌為5rpm,電磁振動(dòng)裝置頻率為5KHz,功率密度設(shè)置為0.1w/cm2。每4h檢測漿料表面的密度,變化趨勢如圖2所示,24h后的密度變化為0.06g/cm3。
實(shí)施例5:
本實(shí)施例為正極涂布方法,包括如下步驟:
將正極勻漿實(shí)施例1中的漿料進(jìn)行轉(zhuǎn)移式輥涂涂布,將電磁振動(dòng)裝置固定在儲(chǔ)料槽底部,控制儲(chǔ)料槽中的攪拌棒進(jìn)行60次/min的攪拌,控制電磁振動(dòng)裝置的振動(dòng)頻率為20KHz,功率密度為0.12w/cm2。目標(biāo)密度是20.80mg/cm2,每50片進(jìn)行一次面密度檢測,取樣如圖3,每個(gè)大片上取25個(gè)面積為7.0686cm2的小圓片,面密度的計(jì)算公式為:面密度=(小圓片總重-小圓片箔材重)/小圓片面積。統(tǒng)計(jì)面密度的均值和標(biāo)準(zhǔn)差,結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例6:
本實(shí)施例為負(fù)極涂布方法,包括如下步驟:
將負(fù)極勻漿實(shí)施例1中的漿料進(jìn)行轉(zhuǎn)移式輥涂涂布,將電磁振動(dòng)裝置固定在儲(chǔ)料槽底部,控制儲(chǔ)料槽中的攪拌棒進(jìn)行60次/min的攪拌,控制電磁振動(dòng)裝置的振動(dòng)頻率為20KHz,功率密度為0.12w/cm2。目標(biāo)面密度為10.50mg/cm2,每50片進(jìn)行一次面密度檢測,取樣如圖3,每個(gè)大片上取25個(gè)面積為7.0686cm2的小圓片,面密度的計(jì)算公式為:面密度=(小圓片總重-小圓片箔材重)/小圓片面積。統(tǒng)計(jì)面密度的均值和標(biāo)準(zhǔn)差,結(jié)果如表2所示。
對(duì)比例1:
本對(duì)比例為正極勻漿方法,包括如下步驟:
將正極活性材料70kg,其余物質(zhì)加入量按正極活性材料:導(dǎo)電劑:粘結(jié)劑=97:1:2(重量比)比例,放入到廣州紅運(yùn)機(jī)械廠生產(chǎn)的DHL型雙行星動(dòng)力混合機(jī)中,加入NMP,固含控制為75wt%,開公轉(zhuǎn)15rpm,自轉(zhuǎn)2500rpm。漿料狀態(tài)達(dá)到滿足涂布要求(黏度6000±1000cps,細(xì)度25≤μm)為止所用的時(shí)間為7h。
對(duì)比例2:
本對(duì)比例為負(fù)極勻漿方法,包括如下步驟:
將負(fù)極活性材料20kg,其余物質(zhì)加入量按負(fù)極活性材料:導(dǎo)電劑:粘結(jié)劑=95:1:4(重量比)比例,放入到廣州紅運(yùn)機(jī)械廠生產(chǎn)的DHL型雙行星動(dòng)力混合機(jī)中,加入H2O,固含控制為45wt%,開公轉(zhuǎn)10rpm,自轉(zhuǎn)2000rpm。漿料狀態(tài)達(dá)到滿足涂布要求(黏度3000±1000cps,細(xì)度30≤μm)為止所用的時(shí)間為10.5h。
對(duì)比例3:
本對(duì)比例為正極漿料存儲(chǔ)方法,包括如下步驟:
將正極勻漿對(duì)比例1中的漿料在中轉(zhuǎn)罐中放置,控制攪拌為5rpm。每4h檢測漿料表面的密度,變化趨勢如圖1所示,24h后的密度變化為0.21g/cm3。
對(duì)比例4:
本對(duì)比例為負(fù)極漿料存儲(chǔ)方法,包括如下步驟:
將負(fù)極勻漿對(duì)比例1中的漿料在中轉(zhuǎn)罐中放置,控制攪拌為5rpm。每4h檢測漿料表面的密度,變化趨勢如圖2所示,24h后的密度變化為0.12g/cm3。
對(duì)比例5:
本對(duì)比例為正極涂布方法,包括如下步驟:
將正極勻漿實(shí)施例1中的漿料進(jìn)行轉(zhuǎn)移式輥涂涂布,控制儲(chǔ)料槽中的攪拌棒進(jìn)行60次/min的攪拌。目標(biāo)面密度是20.80mg/cm2,每50片進(jìn)行一次面密度檢測,取樣如圖3,每個(gè)大片上取25個(gè)面積為7.0686cm2的小圓片,面密度的計(jì)算公式為:面密度=(小圓片總重-小圓片箔材重)/小圓片面積。統(tǒng)計(jì)面密度的均值和標(biāo)準(zhǔn)差,結(jié)果如表1所示。
對(duì)比例6:
本對(duì)比例為負(fù)極涂布方法,包括如下步驟:
將負(fù)極勻漿實(shí)施例1中的漿料進(jìn)行轉(zhuǎn)移式輥涂涂布,控制儲(chǔ)料槽中的攪拌棒進(jìn)行60次/min的攪拌。目標(biāo)面密度是10.50mg/cm2,每50片進(jìn)行一次面密度檢測,取樣如圖3,每個(gè)大片上取25個(gè)面積為7.0686cm2的小圓片,面密度的計(jì)算公式為:面密度=(小圓片總重-小圓片箔材重)/小圓片面積。統(tǒng)計(jì)面密度的均值和標(biāo)準(zhǔn)差,結(jié)果如表2所示。
表1為通過本發(fā)明實(shí)施例5和對(duì)比例5的方法正極涂布后面密度的均值和標(biāo)準(zhǔn)差。
表1
表2為通過本發(fā)明實(shí)施例6和對(duì)比例6的方法負(fù)極涂布后面密度的均值和標(biāo)準(zhǔn)差。
表2
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并不用以限制本發(fā)明,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。