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蓄電器件的制作方法

文檔序號:11452286閱讀:215來源:國知局
蓄電器件的制造方法與工藝
本發(fā)明涉及蓄電器件,更詳細(xì)地說,涉及包含特定的離子液體的蓄電器件。
背景技術(shù)
:通過使離子液體作為電解質(zhì),從而能夠在沒有使用有機(jī)溶劑的情況下用作電解液,因此,近年來,作為雙電層電容器的電解質(zhì),嘗試了代替以作為固體鹽的三乙基甲基銨離子(tema)、四乙基銨離子(tea)等作為陽離子的電解質(zhì)而使用離子液體。其中,陰離子為四氟硼酸鹽的1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽(emibf4)是最一般的,除此以外,已知使用作為脂環(huán)式銨鹽的吡咯烷鎓鹽作為電解液的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)1、2)。對于以雙電層電容器為主的電容器的容量提高而言,關(guān)鍵是提高額定電壓,但用有機(jī)溶劑將電解質(zhì)鹽稀釋的電解液存在伴隨電壓的上升而發(fā)生有機(jī)溶劑的分解的問題。另外,還存在如下問題:在高溫環(huán)境下使用時,由于有機(jī)溶劑揮發(fā),因此發(fā)生氣體產(chǎn)生、電解液的枯竭導(dǎo)致的內(nèi)部短路。這些問題雖然可通過只使用離子液體作為電解液來解決,但只使用離子液體作為電解液的情況下,產(chǎn)生由于粘性高因此蓄電器件的內(nèi)部電阻上升這樣的另外的問題。在這方面,作為一般的離子液體使用的emibf4的粘性比較低,因此在內(nèi)部電阻的上升這方面不會成為大的問題,但由于耐電壓低,因此不能適用于需要高電壓化的蓄電器件。而且,使用了離子液體的蓄電器件也存在如下的問題:在低溫環(huán)境下發(fā)生離子液體的粘性顯著地上升、固體化等的現(xiàn)象,蓄電器件的性能降低?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本專利第5083577號公報專利文獻(xiàn)2:中國專利申請公開第101747243號說明書技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題本發(fā)明鑒于這樣的實(shí)際情況而完成,其目的在于提供盡管包含離子液體但可在低溫環(huán)境下使用的蓄電器件。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的而反復(fù)深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):由規(guī)定的吡咯烷鎓陽離子和雙(氟磺?;?胺陰離子構(gòu)成的離子液體的耐電壓性優(yōu)異,而且由于粘性低、電導(dǎo)率高,因此液體電阻低,所以適合作為電解液等蓄電器件構(gòu)成要素;而且發(fā)現(xiàn)使用該離子液體得到的雙電層電容器等蓄電器件在低溫環(huán)境下也可充放電;從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明提供:1.蓄電器件,其特征在于,構(gòu)成為包含由式(1)表示的離子液體;[化1](式中,r1和r2相互獨(dú)立地表示碳數(shù)1~5的烷基,n表示1或2。)2.1的蓄電器件,其為雙電層電容器,該雙電層電容器構(gòu)成為具有一對極化性電極、介于這些電極間的隔膜和電解質(zhì),上述電解質(zhì)包含上述由式(1)表示的離子液體;3.2的蓄電器件,其中,上述電解質(zhì)不含有有機(jī)溶劑;4.2或3的蓄電器件,其中,上述電解質(zhì)只包含上述由式(1)表示的離子液體;5.1~4的任一項(xiàng)的蓄電器件,其中,上述r1和r2相互獨(dú)立地表示甲基或乙基;6.5的蓄電器件,其中,上述r1和r2都為甲基。發(fā)明的效果本發(fā)明中使用的離子液體與同一陽離子的四氟硼酸鹽相比,粘性低、電導(dǎo)率高,因此液體電阻降低,作為蓄電器件的電解液使用時內(nèi)部電阻降低。另外,與一般使用的離子液體emibf4相比,耐電壓性優(yōu)異,因此具有蓄電器件的使用電壓范圍變寬的優(yōu)點(diǎn)。進(jìn)而,具有該離子液體作為電解液的蓄電器件即使在-20℃左右的低溫環(huán)境下也可充放電,而且低溫時充放電中的容量降低小,因此還具有如下優(yōu)點(diǎn):盡管只將離子液體作為電解液但低溫下的器件性能提高,可在寬溫度范圍使用。附圖說明圖1為合成例1中得到的memp·fsa的1h-nmr波譜圖。圖2為合成例2中得到的mmmp·fsa的1h-nmr波譜圖。圖3為表示合成例1、2中得到的各離子液體的電位窗測定結(jié)果的圖。具體實(shí)施方式以下對于本發(fā)明更為詳細(xì)地說明。本發(fā)明涉及的蓄電器件包含由式(1)表示的離子液體。作為本發(fā)明中的蓄電器件,并無特別限定,可列舉出雙電層電容器、鋰離子電容器、鋰二次電池、鋰離子二次電池、鋰空氣電池、質(zhì)子聚合物電池等各種蓄電器件,其中,優(yōu)選雙電層電容器。[化2]式中,r1和r2相互獨(dú)立地表示碳數(shù)1~5的烷基,n表示1或2。作為碳數(shù)1~5的烷基,可以是直鏈、分支、環(huán)狀的任一種,例如可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基(c-プロピル)、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)丁基(c-ブチル)、正戊基、環(huán)戊基(c-ペンチル)等,但優(yōu)選直鏈狀的烷基,其中更優(yōu)選甲基、乙基,進(jìn)一步優(yōu)選甲基。本發(fā)明中使用的離子液體能夠采用上述專利文獻(xiàn)2中記載的方法等制造,例如能夠使按照常規(guī)方法制造的n-烷氧基烷基-n-烷基吡咯烷鎓鹵化物(例如氯化物、溴化物等)與堿金屬(例如鈉、鉀等)的雙(氟磺?;?胺鹽在水溶劑中進(jìn)行陰離子交換反應(yīng)而得到。作為本發(fā)明中能夠優(yōu)選地使用的離子液體的陽離子結(jié)構(gòu),可列舉出下述的結(jié)構(gòu),但并不限定于這些。[化3]其中,從熱穩(wěn)定性更為優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選下述(a)的陽離子結(jié)構(gòu),另外,從更低粘度的方面出發(fā),優(yōu)選下述(b)的陽離子結(jié)構(gòu)。[化4]本發(fā)明的蓄電器件中,使用上述的離子液體作為器件構(gòu)成部件的一材料,其應(yīng)用部位是任意的,特別優(yōu)選用作電解質(zhì)、電極的構(gòu)成材料。作為電解質(zhì)材料使用的情況下,上述離子液體可單獨(dú)地使用,也可在離子液體中添加以往通用的非水系有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鹽而使用,但優(yōu)選離子液體單獨(dú)地使用。再有,本發(fā)明中使用的上述離子液體由于其自身的粘度比較低,另外其他電解質(zhì)鹽的溶解能力也良好,因此即使在使用非水系溶劑、電解質(zhì)鹽的情況下,非水系有機(jī)溶劑的使用量在電解液中也優(yōu)選10質(zhì)量%以下,更優(yōu)選5質(zhì)量%以下,最優(yōu)選為0質(zhì)量%(即,液體成分只是離子液體)。作為非水系有機(jī)溶劑,例如可列舉出二丁基醚、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-乙氧基甲氧基乙烷、甲基二甘醇二甲醚、甲基三甘醇二甲醚、甲基四甘醇二甲醚、乙基乙二醇二甲醚、乙基二甘醇二甲醚、丁基二甘醇二甲醚、乙基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基溶纖劑、丁基卡必醇等鏈狀醚類;四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,3-二氧戊環(huán)、4,4-二甲基-1,3-二噁烷等雜環(huán)式醚類;γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、3-甲基-1,3-噁唑烷-2-酮、3-乙基-1,3-噁唑烷-2-酮等內(nèi)酯類;n-甲基甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等酰胺類;碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丁酯等碳酸酯類;1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等咪唑啉類、乙腈、丙腈等腈類等,這些能夠單獨(dú)地使用,或者將2種以上混合使用。另外,電解質(zhì)鹽根據(jù)蓄電器件的種類適當(dāng)?shù)剡x擇,作為其具體例,可列舉出四氟硼酸鋰、六氟磷酸鋰、雙(三氟甲磺?;?胺鋰、雙(氟磺?;?胺鋰、高氯酸鋰、醋酸鋰、三氟醋酸鋰、苯甲酸鋰、對甲苯磺酸鋰、硝酸鋰、溴化鋰、碘化鋰等鋰鹽;六氟磷酸四甲基銨、六氟磷酸四乙基銨、六氟磷酸四丙基銨、六氟磷酸甲基三乙基銨、四氟硼酸四乙基銨、高氯酸四乙基銨等季銨鹽等。使用電解質(zhì)鹽的情況下,對其濃度并無特別限定,通常為0.5~3mol/l左右,優(yōu)選0.8~2mol/l左右,更優(yōu)選0.9~1.5mol/l左右。另一方面,用作電極材料的情況下,優(yōu)選制成具有將作為活性物質(zhì)的碳質(zhì)材料和上述離子液體混合而制備的凝膠狀組合物的電極。作為碳質(zhì)材料,并無特別限定,能夠使用以往公知的各種的碳質(zhì)材料,例如能夠使用活性炭、石墨、石墨烯、碳納米管、碳納米纖維、碳納米突等,其中,從導(dǎo)電性等的方面出發(fā),優(yōu)選碳納米管。碳納米管中已知將1張石墨烯片卷繞成圓筒狀的單層碳納米管、將2張石墨烯片卷繞成同心圓狀的2層碳納米管、將多個石墨烯片卷繞成同心圓狀的多層碳納米管,在本發(fā)明中可使用任一者,另外可將它們的2種以上組合使用。對凝膠狀組合物中的碳質(zhì)材料的含量并無特別限定,通常為0.1~80質(zhì)量%左右,優(yōu)選1~40質(zhì)量%,更優(yōu)選3~15質(zhì)量%。凝膠狀組合物能夠通過將碳質(zhì)材料和離子液體混合、將其混煉而得到。混合時可在碳質(zhì)材料中加入離子液體,也可在離子液體中加入碳質(zhì)材料。作為混煉手法,并無特別限定,例如可列舉出使用了乳缽的手法、使用了球磨機(jī)、輥磨機(jī)、珠磨機(jī)、噴射磨、振動磨等濕式粉碎機(jī)的手法等。再有,上述凝膠狀組合物能夠只使用離子液體和碳質(zhì)材料來制備,但根據(jù)需要可使用公知的粘結(jié)劑聚合物、導(dǎo)電材料。作為粘結(jié)劑聚合物,能夠從公知的材料中適當(dāng)?shù)剡x擇而使用,作為其具體例,可列舉出聚偏氟乙烯(pvdf)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物[p(vdf-hfp)]、偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物[p(vdf-ctfe)]、聚乙烯醇、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠、羧甲基纖維素(cmc)等。作為根據(jù)需要添加的導(dǎo)電材料,例如可列舉出炭黑、科琴黑、乙炔黑、碳晶須、碳纖維、天然石墨、人造石墨、氧化鈦、氧化釕、鋁、鎳等的金屬纖維等,這些能夠1種單獨(dú)地使用或者將2種以上組合使用。就導(dǎo)電材料的添加量而言,例如,相對于碳質(zhì)材料100質(zhì)量份,能夠設(shè)為0.1~20質(zhì)量份,優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量份。通過在集電體上涂布·層疊將以上的離子液體、碳質(zhì)材料和根據(jù)需要使用的粘結(jié)劑聚合物、導(dǎo)電材料混煉而制備的凝膠狀組合物,能夠制作電極。作為正極集電體的具體例,可列舉出鋁箔、鋁合金箔等。作為負(fù)極集電體的具體例,可列舉出銅箔、銅合金箔、鎳箔、鎳合金箔、不銹鋼箔、鋁箔、鋁合金箔等。本發(fā)明涉及的蓄電器件只要具有使用了上述的離子液體的電解質(zhì)和/或電極,則并無特別限定,例如,可列舉出如下的蓄電器件:作為具有一對極化性電極、介于這些電極間的隔膜和電解質(zhì)而構(gòu)成的雙電層電容器的電解質(zhì)和/或作為至少一個、優(yōu)選地雙個極化性電極,具有包含上述的離子液體的電解液、包含凝膠狀組合物的電極。這種情況下,作為使用了上述離子液體的電解質(zhì)、電極以外的器件構(gòu)成材料,可從以往公知的構(gòu)成材料中適當(dāng)?shù)剡x擇使用,并無特別限定,如果列舉出其一例,則如下所述。作為一般的極化性電極,可列舉出將包含各種活性炭等碳質(zhì)材料和粘結(jié)劑聚合物和根據(jù)需要添加的導(dǎo)電材料的組合物在集電體上涂布而成的電極。作為粘結(jié)劑聚合物、導(dǎo)電材料以及構(gòu)成極化性電極的正極集電體和負(fù)極集電體,可列舉出與上述同樣的粘結(jié)劑聚合物、導(dǎo)電材料以及構(gòu)成極化性電極的正極集電體和負(fù)極集電體。另外,上述組合物的制備時可使用溶劑。該溶劑根據(jù)粘結(jié)劑聚合物的種類而選擇,一般地,使用n-甲基-2-吡咯烷酮、水。作為隔膜的具體例,可列舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系隔膜,聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系隔膜,聚酰胺系隔膜,聚酰亞胺系隔膜,纖維素系隔膜,玻璃纖維系隔膜等。作為一般的電解質(zhì),例如可列舉出將上述的季銨鹽溶解于上述的非水系有機(jī)溶劑而成的非水系電解液。本發(fā)明的蓄電器件(雙電層電容器)例如能夠通過將在一對電極間隔著隔膜而成的雙電層電容器結(jié)構(gòu)體層疊、折疊、或卷繞,將其容納于電池罐或?qū)雍象w封裝件等的電池容器中后,填充電解液,如果是電池罐,則封罐,另一方面,如果是層合體封裝件,則能夠通過熱封(熱熔敷)而得到。實(shí)施例以下列舉合成例、實(shí)施例和比較例,對本發(fā)明更具體地說明,但本發(fā)明并不限定于下述的實(shí)施例。應(yīng)予說明,實(shí)施例中使用的分析裝置如下述所述。[1]1h-nmr波譜裝置:日本電子(株)制al-400溶劑:重二甲基甲酰胺[2]粘度計(jì)裝置:brookfield公司制programmablerheometer[3]電導(dǎo)率裝置:東亞dkk(株)制電導(dǎo)率計(jì)cm-30r[4]電位窗裝置:北斗電工(株)制standardvoltammetryhsv-100[5]內(nèi)部電阻裝置:日置電氣(株)制電阻計(jì)rm3548[1]離子液體的合成[合成例1]memp·fsa的合成[化5]將吡咯烷(和光純藥工業(yè)(株)制造)1.51質(zhì)量份和2-甲氧基乙基氯(關(guān)東化學(xué)(株)制造)1.00質(zhì)量份混合,邊回流邊使其反應(yīng)1小時。反應(yīng)后,反應(yīng)液分離為2層,放冷一會兒,則下層固化。通過傾析只將上層回收,通過減壓蒸餾進(jìn)行精制,得到了作為目標(biāo)物的n-2-甲氧基乙基吡咯烷(沸點(diǎn)76℃/蒸氣壓45mmhg)0.96質(zhì)量份(收率70%)。將得到的n-2-甲氧基乙基吡咯烷1.00質(zhì)量份和相對于其為2倍容量的甲苯(和光純藥工業(yè)(株)制造)混合,放入高壓釜中,對體系內(nèi)進(jìn)行了氮置換。成為密閉體系后,在室溫攪拌下加入了甲基氯氣體(日本特殊化學(xué)工業(yè)(株)制)約1.00質(zhì)量份。甲基氯氣體導(dǎo)入時觀察到溫度和內(nèi)壓的上升,最高時溫度上升到約53℃,內(nèi)壓上升到5.5kgf/cm2(約5.4×105pa)。在這種狀態(tài)下沒有加熱地使其反應(yīng),2天后加入甲基氯氣體約0.75質(zhì)量份。進(jìn)而,使其反應(yīng)1天后,解除加壓,通過減壓過濾將體系中生成的結(jié)晶過濾分離,使用真空泵使其干燥,得到了n-2-甲氧基乙基-n-甲基吡咯烷鎓氯化物1.29質(zhì)量份(收率92%)。在得到的n-2-甲氧基乙基-n-甲基吡咯烷鎓氯化物1.00質(zhì)量份中加入當(dāng)倍容量的離子交換水,攪拌使其溶解。在攪拌下將該溶液加入使雙(氟磺酰基)胺鉀(關(guān)東化學(xué)(株)制造)1.29質(zhì)量份溶解于當(dāng)倍容量的離子交換水而成的溶液中。在室溫下使其反應(yīng),經(jīng)過了3小時以上后,對分離為2層的反應(yīng)液進(jìn)行分液,將下層的有機(jī)層用離子交換水清洗2次后,使用真空泵使其干燥,得到了作為目標(biāo)物的n-2-甲氧基乙基-n-甲基吡咯烷鎓雙(氟磺?;?胺(memp·fsa)1.50質(zhì)量份(收率83%)。將memp·fsa的1h-nmr波譜示于圖1中。再有,25℃下的粘度為35cp。[合成例2]mmmp·fsa的合成[化6]將n-甲基吡咯烷(和光純藥工業(yè)(株)制造)14.4質(zhì)量份溶解于四氫呋喃(和光純藥工業(yè)(株)制造)200質(zhì)量份而成的溶液冰冷,在攪拌下加入了氯甲基甲基醚(東京化成工業(yè)(株)制造)17.1質(zhì)量份。使其反應(yīng)了一晚后,使用桐山漏斗將析出的固體減壓過濾。使用真空泵使得到的白色固體干燥,得到了中間體n-甲氧基甲基-n-甲基吡咯烷鎓氯化物26.7質(zhì)量份(收率96%)。使得到的n-甲氧基甲基-n-甲基吡咯烷鎓氯化物8.58質(zhì)量份溶解于離子交換水10質(zhì)量份。在攪拌下將該溶液加入使雙(氟磺酰基)胺鉀(關(guān)東化學(xué)(株)制造)12.5質(zhì)量份溶解于離子交換水5質(zhì)量份而成的溶液。在室溫持續(xù)攪拌一晚后,對分成2層的反應(yīng)液進(jìn)行分液,將下層的有機(jī)層用離子交換水清洗4次后,使用真空泵使其干燥,得到了作為目標(biāo)物的n-甲氧基甲基-n-甲基吡咯烷鎓雙(氟磺?;?胺(mmmp·fsa))10.2質(zhì)量份(收率63%)。將mmmp·fsa的1h-nmr波譜示于圖2中。應(yīng)予說明,25℃下的粘度為20cp。對于合成例1、2中得到的各離子液體,測定了電導(dǎo)率。測定使用電導(dǎo)率計(jì)(cm-30r、東亞dkk(株)制造)、在25℃的恒溫槽內(nèi)計(jì)測。將結(jié)果示于表1中。[表1]電導(dǎo)率(ms/cm)memp·fsa7.0mmmp·fsa10.0另外,對于合成例1、2中得到的各離子液體測定了電位窗。將其結(jié)果示于圖3中。如圖3中所示那樣,可知任一離子液體都具有寬的電位窗。[2]雙電層電容器的制作[實(shí)施例1-1](1)正的電極結(jié)構(gòu)體的制作將活性炭maxsorbmsp20(關(guān)西熱化學(xué)(株)制造)、導(dǎo)電劑(hs-100、電氣化學(xué)工業(yè)(株)制造)和作為粘結(jié)劑的pvdf(aldrich公司制造)以成為85:8:7的質(zhì)量組成的方式在作為涂布溶劑的n-甲基-2-吡咯烷酮(以下nmp)中混合,制備了正的極化性電極用涂布液。將得到的涂布液涂布于作為正的集電體的蝕刻鋁箔(30cb、日本蓄電器工業(yè)(株)制造)后,用輥壓機(jī)壓延,進(jìn)而將nmp干燥除去,形成正的極化性電極,得到正的極化性電極結(jié)構(gòu)體。(2)負(fù)的電極結(jié)構(gòu)體的制作將活性炭(lpy039、japanenvirochemicals,ltd.制造)、導(dǎo)電劑(hs-100、電氣化學(xué)工業(yè)(株)制造)和作為粘結(jié)劑的pvdf(aldrich公司制造、重均分子量:534,000)以成為85:7:8的質(zhì)量組成的方式在作為涂布溶劑的nmp中混合,制備了負(fù)的極化性電極用涂布液。將得到的涂布液涂布于作為負(fù)的集電體的蝕刻鋁箔(30cb、日本蓄電器工業(yè)(株)制造)后,用輥壓機(jī)壓延,進(jìn)而將nmp干燥除去,形成負(fù)的極化性電極,得到了負(fù)的極化性電極結(jié)構(gòu)體。(3)雙電層電容器的制作將鋁制的電極取出端子分別點(diǎn)焊至上述得到的正的極化性電極結(jié)構(gòu)體和負(fù)的極化性電極結(jié)構(gòu)體,經(jīng)由隔膜(tf40-35、日本高度紙工業(yè)(株)制造)組裝電池,插入由鋁層合體(大日本印刷(株)制造)構(gòu)成的外裝容器中。向其中注入規(guī)定量的合成例1中得到的memp·fsa作為電解液后,在25℃、10kpa以下的減壓下靜置12小時以上,使電解液浸漬后,通過熱熔敷進(jìn)行密封,得到了雙電層電容器。[實(shí)施例1-2]除了代替memp·fsa而使用了合成例2中得到的mmmp·fsa作為電解液以外,采用與實(shí)施例1-1同樣的方法制作了雙電層電容器。[比較例1-1]除了代替memp·fsa而使用了1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽(emi·bf4、關(guān)東化學(xué)(株)制)作為電解液以外,采用與實(shí)施例1-1同樣的方法制作了雙電層電容器。[比較例1-2]除了代替memp·fsa而使用了采用專利文獻(xiàn)1記載的方法合成的2-甲氧基乙基-n-甲基吡咯烷鎓四氟硼酸鹽(memp·bf4)作為電解液以外,采用與實(shí)施例1-1同樣的方法制作了雙電層電容器。采用下述手法測定了上述制作的雙電層電容器的初期特性。將其結(jié)果示于表2中。首先,以一時間率的電流值進(jìn)行恒電流充電直至3.0v,這樣進(jìn)行30分鐘恒電壓充電,接著,以一時間率的電流值從3.0v恒電流放電至0v,由此時的總放電能量算出靜電容量。內(nèi)部電阻采用電阻計(jì)(rm3548、日置電氣(株)制造)測定。各測定都是在25℃的恒溫槽中放置了2小時以上后進(jìn)行了計(jì)測。[表2]接下來,測定了上述制作的各雙電層電容器的按溫度區(qū)分的容量。測定溫度設(shè)為-20℃、0℃、60℃,在各溫度環(huán)境下放置了3小時后進(jìn)行了充放電試驗(yàn)。再有,使充放電條件與初期特性中的充放電條件相同。將其結(jié)果示于表3。如表3中所示那樣,比較例1-1中制作的雙電層電容器在-20℃的條件下不能充電,但實(shí)施例1-1中制作的雙電層電容器在-20℃的條件下也可充放電,獲得了良好的放電容量。[表3]如以上所述,可知本發(fā)明的雙電層電容器為在-20~60℃下可充放電的適用溫度范圍寬的器件。當(dāng)前第1頁12
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