本發(fā)明提供一種放電容量優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)顆粒粉末。

背景技術(shù)：
近年來，隨著AV設(shè)備、個人電腦等電子設(shè)備的便攜化、無線化的快速發(fā)展，作為這些驅(qū)動用電源，對小型、輕質(zhì)且具有高能量密度的二次電池的要求變高。另外，近年來，從地球環(huán)境的考慮來看，進行著電動汽車、混合動力汽車的開發(fā)和實用化，作為大型用途，對保存特性優(yōu)異的鋰離子二次電池的要求變高。在這種狀況下，具有充放電容量大的優(yōu)點的鋰離子二次電池備受關(guān)注。以往，作為對具有4V級電壓的高能量型的鋰離子二次電池有用的正極活性物質(zhì)，通常已知尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4、鋸齒層狀結(jié)構(gòu)的LiMnO2、層狀巖鹽結(jié)構(gòu)的LiCoO2、LiNiO2等，其中，使用了LiNiO2的鋰離子二次電池作為具有高的充放電容量的電池備受關(guān)注。但是，在用于電動汽車那樣需要大的能量的移動體的情況下，該材料中，放電容量還不充分，要求特性的進一步改善。近年來，發(fā)現(xiàn)含有屬于更高容量的C2/m的空間群的Li2MnO3的正極活性物質(zhì)呈現(xiàn)高的放電容量(專利文獻1)。關(guān)于該材料，也對放電容量和速率特性的提高進行了各種研究，雖然也有通過添加物(專利文獻2)、熱處理方法(專利文獻3)、捕集充電中產(chǎn)生的氣體的方法(專利文獻4)、對顆粒表面進行改性的方法(專利文獻5)等進行改善的報告，但還不充分?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1：日本特開平9-55211號公報專利文獻2：日本特開2010-251189號公報專利文獻3：日本特開2011-29000號公報專利文獻4：日本特開2010-277790號公報專利文獻5：日本特開2011-96626號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題目前最需要放電容量優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用的正極活性物質(zhì)，但仍沒有得到充分滿足的要求的材料。特別是電動汽車等中，渴望大容量的二次電池。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種放電容量大的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)顆粒粉末、其制造方法和包括含有該正極活性物質(zhì)顆粒粉末的正極的非水電解質(zhì)二次電池。用于解決課題的方法本發(fā)明為一種正極活性物質(zhì)顆粒粉末，包括至少具有屬于空間群R-3m的晶系和屬于空間群C2/m的晶系的化合物，該正極活性物質(zhì)顆粒粉末的特征在于，該化合物是至少含有Li、Mn和元素A(選自Si、Zr或Y的至少1種元素)并含有Co和/或Ni的復(fù)合氧化物，正極活性物質(zhì)顆粒粉末的使用Cu-Kα射線得到的粉末X射線衍射圖的2θ＝20.8±1°中的最大衍射峰的強度(a)與2θ＝18.6±1°中的最大衍射峰的強度(b)的相對強度比(a)/(b)為0.02～0.2，該正極活性物質(zhì)顆粒粉末的Mn含量以摩爾比計，(Mn/(Ni+Co+Mn))為0.55以上，含有0.03～5wt％的元素A，振實密度為0.8～2.4g/cc，壓縮密度為2.0～3.1g/cc(本發(fā)明1)。另外，本發(fā)明為如本發(fā)明1所述的正極活性物質(zhì)顆粒粉末，其特征在于，作為具有屬于空間群R-3m的晶系的化合物，含有LiMxMn1-xO2(M為Ni和/或Co，0＜x≤1)，作為具有屬于空間群C2/m的晶系的化合物，含有Li2M′(1-y)MnyO3(M′為Ni和/或Co，0＜y≤1)(本發(fā)明2)。另外，本發(fā)明為如本發(fā)明1或2所述的正極活性物質(zhì)顆粒粉末，其特征在于，以摩爾比計，Li/(Ni+Co+Mn)為1.25～1.7(本發(fā)明3)。另外，本發(fā)明為如本發(fā)明1～3中任一項所述的正極活性物質(zhì)顆粒粉末，其特征在于，由BET法得到的比表面積為0.1～20m2/g(本發(fā)明4)。另外，本發(fā)明為如本發(fā)明1～4中任一項所述的正極活性物質(zhì)顆粒粉末，其特征在于，其是由一次顆粒聚集的二次顆粒構(gòu)成的，平均二次粒徑為1～50μm(本發(fā)明5)。另外，本發(fā)明為本發(fā)明1～5中任一項所述的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的前體顆粒粉末，其特征在于，其是以至少含有Mn和元素A(選自Si、Zr或Y的至少1種元素)并含有Co和/或Ni的復(fù)合氫氧化物或復(fù)合碳酸鹽為主成分的前體顆粒粉末，該前體顆粒粉末的Mn含量以摩爾比計，Mn/(Ni+Co+Mn)為0.55以上，含有0.025～5.5wt％的元素A，平均二次粒徑為1～50μm(本發(fā)明6)。另外，本發(fā)明為本發(fā)明1～5中任一項所述的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的制造方法，其特征在于，以500～1500℃的范圍對本發(fā)明6所述的前體顆粒粉末和鋰化合物進行燒制(本發(fā)明7)。另外，本發(fā)明為一種非水電解質(zhì)二次電池，其特征在于，使用了含有本發(fā)明1～5中任一項所述的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的正極(本發(fā)明8)。發(fā)明效果本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的放電容量大，能夠得到高的能量，因此，適于作為非水電解質(zhì)二次電池用的正極活性物質(zhì)顆粒粉末。具體實施方式如下所述更詳細說明本發(fā)明的構(gòu)成。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末包括至少具有屬于空間群R-3m的晶系和屬于空間群C2/m的晶系的化合物，為包括至少含有Li、Mn和Co和/或Ni的復(fù)合氧化物及元素A(元素A為選自Si、Zr或Y的一種以上的元素)的化合物。作為具有屬于空間群R-3m的晶系的化合物，優(yōu)選LiMxMn1-xO2(M為Ni和/或Co，x的范圍為0＜x≤1)。具體而言，優(yōu)選LiCoxMn1-xO2、LiNixMn1-xO2、Li(Ni、Co)xMn1-xO2等。此外，空間群R-3m，正式來說，正確的是在R3m的3上附上橫杠的記法，但是，這里，為了方便，記為R-3m。作為具有屬于空間群C2/m的晶系的化合物，優(yōu)選為Li2M′(1-y)MnyO3(M′為Ni和/或Co，y的范圍為0＜y≤1)。關(guān)于本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末，在以Cu-Kα射線作為放射源進行粉末X射線衍射的情況下，作為屬于空間群R-3m的晶系所屬的化合物LiMxMn1-xO2中的特征性的峰的一個出現(xiàn)在2θ＝18.6±1°，作為屬于空間群C2/m的晶系所屬的化合物的Li2M′(1-y)MnyO3中的特征性的峰的一個出現(xiàn)在2θ＝20.8±1°。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的2θ＝20.8±1°中的最大衍射峰的強度(a)與2θ＝18.6±1°中的最大衍射峰的強度(b)的相對強度比(a)/(b)為0.02～0.2。相對強度比(a)/(b)低于0.02時，具有屬于空間群C2/m的晶系的化合物過少，得不到充分的充放電容量，相對強度比(a)/(b)超過0.2時，具有屬于空間群C2/m的晶系的化合物過多，不能進行順暢的鋰離子移動，得不到充分的充放電容量。相對強度比(a)/(b)優(yōu)選為0.02～0.15，更優(yōu)選為0.02～0.12，進一步優(yōu)選為0.025～0.8。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末中，(Li/(Ni+Co+Mn))以摩爾比計，優(yōu)選為1.25～1.7。若(Li/(Ni+Co+Mn))低于1.25，能夠參與充電的鋰變少，充電容量變低，若超過1.7，則相反，未進入晶體結(jié)構(gòu)中的鋰變得過多而成為電阻成分，因此，放電容量變低。更優(yōu)選為1.25～1.65，進一步優(yōu)選為1.3～1.6，更進一步優(yōu)選為1.35～1.55。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末中，Mn含量以摩爾比計，Mn/(Ni+Co+Mn)為0.55以上。若Mn含量低于該范圍，則不能充分形成具有屬于空間群C2/m的晶系的化合物，充放電容量降低。優(yōu)選為0.6以上，更優(yōu)選為0.65以上。另外，上限優(yōu)選為0.8左右。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末中，Ni含量以摩爾比計，Ni/(Ni+Co+Mn)優(yōu)選為0～0.45。若超過0.45，則熱穩(wěn)定性降低，故而不優(yōu)選。Ni含量更優(yōu)選為0～0.35。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末中，Co含量以摩爾比計，Co/(Ni+Co+Mn)優(yōu)選為0～0.45。若超過0.45，則結(jié)構(gòu)變得不穩(wěn)定，故而不優(yōu)選。Co含量更優(yōu)選為0～0.35。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末含有0.03～5wt％的元素A。元素A的含量低于0.03wt％的情況下，在進行燒制時，防止燒結(jié)的效果變少，不能改善使用該正極活性物質(zhì)顆粒粉末的二次電池的充放電速率特性。超過5wt％的情況下，變得過多而成為電阻成分，充放電容量降低，故而不優(yōu)選。元素A的含量優(yōu)選為0.03～2.3wt％，更優(yōu)選0.1～1.05wt％，進一步優(yōu)選0.1～0.5wt％。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的振實密度為0.8～2.4g/cc。在振實密度低于0.8g/cc的情況下，一次顆粒密度變得稀疏而不能充分傳遞電子，放電容量降低。在超過2.4g/cc的情況下，變得過密而妨礙順暢的電子移動，放電容量降低，故而不優(yōu)選。振實密度優(yōu)選為1.0～2.3g/cc，更優(yōu)選為1.5～2.3g/cc，更進一步優(yōu)選為1.8～2.3g/cc。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的壓縮密度為2.0～3.1g/cc。在壓制電極板時，一部分的二次顆粒被破壞而埋入顆粒間的間隙，但在壓縮密度低于2.0g/cc的情況下，一次顆粒和二次顆粒間變得稀疏，不能充分傳遞電子，放電容量降低。在超過3.1g/cc的情況下，變得過密，電解液接觸的面積減少，妨礙順暢的電子移動，充放電速率特性降低，故而不優(yōu)選。壓縮密度優(yōu)選為2.4～3.0g/cc，更優(yōu)選為2.4～2.9g/cc，更進一步優(yōu)選為2.4～2.8g/cc。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末中，由BET法得到的比表面積為0.1～20m2/g。在比表面積低于0.1m2/g的情況下，即在一次粒徑過大的情況下，從顆粒中心部到表面的距離過長，不能迅速地傳遞電子，充放電速率特性降低。在超過20m2/g的情況下，一次顆粒過小，不與導電材料接觸的一次顆粒過度增加，放電容量降低。比表面積優(yōu)選為0.3～12m2/g，更優(yōu)選為0.3～9m2/g，更進一步優(yōu)選為1～7m2/g。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的平均二次粒徑優(yōu)選為1～50μm。在平均二次粒徑低于1μm的情況下，與電解液的接觸面積過度增加，由此，與電解液的反應(yīng)性變高，充電時的穩(wěn)定性降低。若平均粒徑超過50μm，則電極內(nèi)的電阻上升，充放電速率特性降低。平均二次粒徑優(yōu)選為2～30μm，更優(yōu)選為2～20μm，更進一步優(yōu)選為2～16μm。接著，敘述本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的制造方法。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末能夠通過將預(yù)先制作的含有過渡金屬、元素A的前體顆粒粉末和鋰化合物混合并進行燒制而得到。本發(fā)明中的含有過渡金屬的前體顆粒粉末能夠以如下的方法得到：通過向反應(yīng)槽供給含有規(guī)定濃度的鎳鹽、鈷鹽、錳鹽、鋯鹽、釔鹽的混合酸溶液和含有氫氧化鈉、氨、碳酸鈉、水玻璃等的堿性水溶液，控制pH為7.5～13，將溢出的懸浮液一邊在與溢流管連結(jié)的濃縮槽中調(diào)整濃縮速度，一邊向反應(yīng)槽進行循環(huán)，并進行反應(yīng)直至反應(yīng)槽和沉淀槽中的前體顆粒濃度為0.2～15mol/l。另外，也可以不設(shè)置濃縮槽，通過溢流得到前體顆粒粉末。反應(yīng)后只要根據(jù)常規(guī)方法進行水洗、干燥、粉碎即可。作為本發(fā)明中的含有過渡金屬的前體顆粒粉末是使含有元素A的混合溶液在原料溶液中共沉淀而合成的氫氧化物或碳酸鹽。通過用共沉淀法合成含有元素A、Ni、Co、Mn的前體顆粒粉末，由此，能夠在二次顆粒內(nèi)更均勻地配置元素A。作為本發(fā)明中所使用的鋯化合物，沒有特別限定，能夠使用各種鋯化合物，例如，可以列舉硫酸鋯、硝酸氧化鋯、氯氧化鋯、氯化鋯、乙酸鋯、草酸鋯等各種可溶性的鋯化合物。作為本發(fā)明中所使用的釔化合物，沒有特別限定，能夠使用各種釔化合物，例如，可以列舉硫酸釔、硝酸釔、氯化釔、乙酸釔等各種可溶性的釔化合物。作為本發(fā)明中所使用的硅化合物，沒有特別限定，能夠使用各種硅化合物，例如，可以列舉硅酸鈉、六氟硅酸鉀、六氟硅酸銨等各種可溶性的硅化合物。本發(fā)明的前體顆粒粉末中，Mn含量以摩爾比計，Mn/(Ni+Co+Mn)為0.55以上。Mn含量超過上述范圍時，使用該前體顆粒粉末制得的正極活性物質(zhì)顆粒粉末不能充分形成具有屬于空間群C2/m的晶系的化合物，充放電容量降低。優(yōu)選為0.6以上，更優(yōu)選為0.65以上。另外，上限優(yōu)選為0.8左右。本發(fā)明的前體顆粒粉末中，Ni含量以摩爾比計，Ni/(Ni+Co+Mn)優(yōu)選為0～0.45。超過0.45時，使用該前體顆粒粉末制得的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的熱穩(wěn)定性降低，故而不優(yōu)選。Ni含量更優(yōu)選為0～0.35。本發(fā)明的前體顆粒粉末中，Co含量以摩爾比計，Co/(Ni+Co+Mn)優(yōu)選為0～0.45。超過0.45時，使用該前體顆粒粉末制得的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的結(jié)構(gòu)變得不穩(wěn)定，故而不優(yōu)選。Co含量更優(yōu)選為0～0.35。同樣，本發(fā)明的前體顆粒粉末中，含有0.025～5.5wt％的元素A。在元素A的含量低于0.025wt％的情況下，進行燒制時，防止燒結(jié)的效果變少，不能改善使用了該正極活性物質(zhì)顆粒粉末的二次電池的充放電速率特性。在超過5.5wt％的情況下，過多而成為電阻成分，放電容量降低，故而不優(yōu)選。元素A的含量優(yōu)選為0.025～2.5wt％，更優(yōu)選為0.08～1.1wt％，更進一步優(yōu)選為0.08～0.55wt％。本發(fā)明的前體顆粒粉末的平均二次粒徑為1～50μm。在平均二次粒徑低于1μm的情況下，使用該前體顆粒粉末制得的正極活性物質(zhì)顆粒粉末與電解液的接觸面積過度增加，由此，與電解液的反應(yīng)性變高，充電時的穩(wěn)定性降低。若平均粒徑超過50μm，則使用該前體顆粒粉末制得的正極活性物質(zhì)顆粒粉末在電極內(nèi)的電阻上升，充放電速率特性降低。平均二次粒徑優(yōu)選為2～30μm，更優(yōu)選為2～20μm，更進一步優(yōu)選為2～16μm。本發(fā)明的前體顆粒粉末的BET比表面積優(yōu)選為3～400m2/g。作為本發(fā)明中所使用的鋰化合物，沒有特別限定，能夠使用各種鋰鹽，例如，可以列舉氫氧化鋰一水合物、硝酸鋰、碳酸鋰、乙酸鋰、溴化鋰、氯化鋰、檸檬酸鋰、氟化鋰、碘化鋰、乳酸鋰、草酸鋰、磷酸鋰、丙酮酸鋰、硫酸鋰、氧化鋰等，優(yōu)選為碳酸鋰。混合鋰化合物時的混合比例，相對于上述前體顆粒優(yōu)選為20～100wt％。另外，使用的鋰化合物優(yōu)選平均粒徑為50μm以下。更優(yōu)選30μm以下。鋰化合物的平均粒徑超過50μm時，與前體顆粒的混合不均勻，難以得到結(jié)晶性好的復(fù)合氧化物顆粒粉末。含有過渡金屬和元素A的前體顆粒粉末、鋰化合物的混合處理，只要能夠均勻地混合即可，干式、濕式中任一種均可以。含有過渡金屬和元素A的前體顆粒粉末、鋰化合物的混合處理可以一次進行，也可以將含有過渡金屬和元素A的前體顆粒粉末、鋰化合物混合并進行燒制得到的燒制物與其它鋰化合物混合。作為本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的制造方法，例如，可以列舉對含有過渡金屬和元素A的前體顆粒粉末與鋰化合物的混合物干式混合得到進行燒制的方法；將含有過渡金屬和元素A的前體顆粒粉末、含有鋰化合物的漿料等在100～400℃的高溫容器中進行噴霧，制成干燥粉末后，進行燒制的方法等。此時的燒制溫度優(yōu)選為500～1500℃。在低于500℃的情況下，Li與Ni、Co、Mn的反應(yīng)不能充分進行，不能充分復(fù)合化。因此，得不到具有目的的壓縮密度的正極活性物質(zhì)顆粒粉末。在超過1500℃的情況下，不能進行燒結(jié)，故而不優(yōu)選。更優(yōu)選為700～1200℃的溫度范圍，更進一步優(yōu)選為800～1050℃的溫度范圍。燒制時的氛圍優(yōu)選為氧化性氣體氛圍，更優(yōu)選為通常的空氣。燒制時間優(yōu)選為1～30小時。本發(fā)明中，所得到的正極活性物質(zhì)顆粒粉末需要包括以特定比率至少具有屬于空間群R-3m的晶系和屬于空間群C2/m的晶系的化合物。為了使燒制得到的化合物以特定比率具有這兩種晶系，基本上只要制備前體顆粒使得Mn含量以摩爾比計、Mn/(Ni+Co+Mn)為0.55以上、優(yōu)選為0.55～0.8的范圍即可。作為在上述范圍內(nèi)制備前體顆粒的Mn/(Ni+Co+Mn)的方法，可以列舉調(diào)節(jié)作為原料的鎳鹽、鈷鹽和錳鹽的量的方法；調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH的方法；用氨等絡(luò)合化劑進行調(diào)整的方法等。此外，屬于空間群R-3m的晶系來自上述的LiMxMn1-xO2化合物，屬于空間群C2/m的晶系來自上述的Li2M′(1-y)MnyO3，但這些化合物通過一系列的制造方法同時形成，其比率基本上如上所述由前體的Li和Mn含量決定。在調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH的方法中，若降低pH，則峰強度比(a)/(b)呈變小的趨勢，即具有屬于空間群C2/m的晶系的Li2M′(1-y)MnyO3呈變少的趨勢。相反，若提高pH，則峰強度比(a)/(b)呈變大的趨勢，即具有屬于C2/m的晶系的Li2M′(1-y)MnyO3呈變多的趨勢。在利用絡(luò)合化劑調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的方法中，若減少絡(luò)合化劑的投入，則峰強度比(a)/(b)呈變小的趨勢，即具有屬于空間群C2/m的晶系的Li2M′(1-y)MnyO3呈變少的趨勢。相反，若增加絡(luò)合化劑的投入，則峰強度比(a)/(b)呈變大的趨勢，即具有屬于C2/m的晶系的Li2M′(1-y)MnyO3呈變多的趨勢。此外，作為絡(luò)合化劑，能夠使用選自銨離子供給體、肼、乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸、尿嘧啶二乙酸、二甲基乙二肟、雙硫腙、羥基喹啉、乙酰丙酮或甘氨酸中的一種或兩種以上。另外，通過調(diào)整燒制條件，峰強度比(a)/(b)也不同，若燒制溫度升高，則峰強度比(a)/(b)呈變小的趨勢，即具有屬于空間群C2/m的晶系的Li2M′(1-y)MnyO3呈變少的趨勢。相反，若降低燒制溫度，則峰強度比(a)/(b)呈變大的趨勢，即，具有屬于C2/m的晶系的Li2M′(1-y)MnyO3呈變多的趨勢。接著，對含有本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的正極進行敘述。制造含有本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的正極時，按照常規(guī)方法，添加并混合導電劑和粘接劑。作為導電劑，優(yōu)選為乙炔黑、碳黑、黑鉛等，作為粘接劑，優(yōu)選聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等。使用含有本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的正極制造的二次電池包括上述正極、負極和電解質(zhì)。作為負極活性物質(zhì)，可以使用鋰金屬、鋰/鋁合金、鋰/錫合金、石墨或黑鉛等。另外，作為電解液的溶劑，除了碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的組合以外，還能夠使用包括碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯等碳酸酯類、二甲氧基乙烷等醚類的至少一種的有機溶劑。另外，作為電解質(zhì)，除了六氟化磷酸鋰以外，還能夠?qū)⒏呗人徜?、四氟化硼酸鋰等鋰鹽中的至少一種在上述溶劑中溶解使用。使用含有本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的正極制造的二次電池中，按照后述評價方法得到的0.1C放電容量為250mAh/g以上，優(yōu)選為260mAh/g以上，更優(yōu)選為270mAh/g以上，更進一步優(yōu)選為280mAh/g以上，越高越好。使用含有本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末的正極制造的二次電池中，按照后述評價方法得到的1C放電容量為210mAh/g以上，優(yōu)選為220mAh/g以上，更優(yōu)選為230mAh/g以上，更進一步優(yōu)選為240mAh/g以上，越高越好。＜作用＞在本發(fā)明中，本發(fā)明的發(fā)明人認為，元素A成分分散于正極活性物質(zhì)顆粒內(nèi)外，防止燒制時的過量的燒結(jié)，由此，放電容量提高。實施例本發(fā)明的代表性的實施方式如下。BET比表面積值通過利用氮的BET法進行測定。關(guān)于振實密度值，向量筒中填充通過了篩孔的規(guī)定量的正極活性物質(zhì)顆粒粉末，根據(jù)振實500次時的堆積密度來求得。關(guān)于壓縮密度值，向片劑成型機這樣的密閉性高的模型中填充通過了篩孔的規(guī)定量的正極活性物質(zhì)顆粒粉末，根據(jù)3t/cm2的壓力時的堆積密度求得。關(guān)于構(gòu)成正極活性物質(zhì)顆粒粉末的鋰、鎳、鈷、錳、釔、鋯、硅的含量，通過將該正極活性物質(zhì)顆粒粉末在酸中溶解，利用“等離子體發(fā)光分光分析裝置ICPS-7500((株)島津制作所))”進行測定而求得。相的鑒定和強度的測定通過X射線衍射測定進行。X射線衍射裝置使用“X射線衍射裝置RINT-2000((株)Rigaku)”(管：Cu；管電壓：40kV；管電流：40mA；步距角度：0.020°；計數(shù)時間：0.6s；發(fā)散狹縫；1°；散射狹縫：1°；受光狹縫：0.30mm)。顆粒的平均二次粒徑使用“帶能量分散型X射線分析裝置的掃描電子顯微鏡SEM-EDX((株)日立高新技術(shù))”進行觀察，將直徑換算成體積平均值，作為平均二次粒徑。進行使用了正極活性物質(zhì)顆粒粉末的紐扣電池的充放電特性和循環(huán)特性評價。首先，混合作為正極活性物質(zhì)的復(fù)合氧化物84重量％、作為導電材料的乙炔黑4重量％和石墨KS-64重量％、作為粘合劑的溶解在N-甲基吡咯烷酮中的聚偏氟乙烯8重量％，之后，涂布于Al金屬箔，在150℃進行干燥。將該片材沖裁成16mmφ后，以1t/cm2壓接，將電極厚度為50μm的部件用于正極。負極為沖裁成16mmφ的金屬鋰，電解液使用將溶解有1mol/l的LiPF6的EC(碳酸亞乙酯)和DMC(碳酸二甲酯)以體積比1∶2混合得到的溶液，形成CR2032型紐扣電池。初始充放電如下進行：在25℃充電在以20mA/g充電到4.6V后，在恒壓下充電，直到電流值變成1/100，以20mA/g放電直到2.0V。同樣操作，在第二循環(huán)以后，使放電速率為0.1C和1C地進行放電容量的測定。實施例1：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在50℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉的混合水溶液，使得pH＝8.3(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)，之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。ICP組成分析的結(jié)果為：以摩爾比計，分別為Ni∶Co∶Mn＝18.7∶12.4∶68.9(Mn/(Ni+Co+Mn)＝0.689)，Si＝0.152wt％另外，利用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察上述前體顆粒粉末的顆粒，結(jié)果，觀測到形成有平均二次粒徑為12.7μm的二次顆粒的形態(tài)。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在800℃對其燒制5hr。X射線衍射測定的結(jié)果為，所得到的正極活性物質(zhì)顆粒粉末包括屬于空間群R-3m的晶系和屬于空間群C2/m的晶系，峰強度比(a)/(b)為0.066。ICP組成分析的結(jié)果為：以摩爾比計，分別為Li/(Ni+Co+Mn)＝1.42，Ni∶Co∶Mn＝18.7∶12.4∶68.9(Mn/(Ni+Co+Mn)＝0.689)，Si＝0.179wt％，振實密度2.10g/cc，壓縮密度2.55g/cc。另外，利用氮吸附法得到的BET比表面積為5.52m2/g。另外，利用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察上述正極活性物質(zhì)顆粒粉末的顆粒，結(jié)果，觀測到形成有平均二次粒徑為12.1μm的二次顆粒的形態(tài)。實施例2：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在60℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝8.5(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)，之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和氫氧化鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在950℃對其燒制5hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。實施例3：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝9.2(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)，之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在900℃對其燒制5hr。實施例4：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在30℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉的混合水溶液，使得pH＝8.9(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在780℃對其燒制5hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。實施例5：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在60℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝8.1(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在1080℃對其燒制5hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。實施例6：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉的混合水溶液，使得pH＝8.4(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在850℃對其燒制10hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。實施例7：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝9.6(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在880℃對其燒制5hr。實施例8：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝10.4(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在700℃對其燒制15hr。實施例9：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在50℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、硅酸鈉的混合水溶液，使得pH＝9.6(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和氫氧化鋰粉末，充分混合。使用電爐，在氧流通下，在550℃對其燒制25hr。實施例10：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn、Zr的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝9.4(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在930℃對其燒制5hr。實施例11：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在70℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn、Y的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉水溶液，使得pH＝8.6(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和硝酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在850℃對其燒制10hr。實施例12：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在30℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn、Zr的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鋰水溶液，使得pH＝11.5(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在850℃對其燒制5hr。實施例13：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在50℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn、Y的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉的混合水溶液，使得pH＝8.5(±0.2)。反應(yīng)中，一邊通過溢流通路將漿料排出系統(tǒng)外，一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在1250℃對其燒制5hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。實施例14：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在50℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn、Zr的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝9.4(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在900℃對其燒制5hr。實施例15：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在50℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉的混合水溶液，使得pH＝9.1(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在830℃對其燒制10hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。實施例16：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在45℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Mn的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝9.9(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在850℃對其燒制5hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。實施例17：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在50℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉的混合水溶液，使得pH＝8.5(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在800℃對其燒制10hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。比較例1：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝9.0(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在600℃對其燒制25hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。比較例2：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝11.7(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在1250℃對其燒制5hr。比較例3：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝8.5(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和氫氧化鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在1030℃對其燒制5hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。比較例4：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝11.4(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在1030℃對其燒制5hr。比較例5：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在10℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、硅酸鈉的混合水溶液，使得pH＝12.5(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在氧流通下，在900℃對其燒制5hr。參考例1、比較例6：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在50℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、硅酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝8.8(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和氫氧化鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在430℃對其燒制25hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。本例雖然是與本發(fā)明6相當?shù)那绑w顆粒粉末(參考例1)，但燒制溫度不滿足本發(fā)明7，另外，所得到的正極活性物質(zhì)顆粒粉末不滿足本發(fā)明1(比較例6)。比較例7：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn、Zr的混合硫酸鹽水溶液和氫氧化鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝9.8(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在750℃對其燒制10hr。比較例8：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在60℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝8.0(±0.2)。反應(yīng)中，一邊通過溢流通路將漿料排出系統(tǒng)外，一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體、碳酸鋰粉末和氧化硅，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在900℃對其燒制5hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。比較例9：在密閉型反應(yīng)槽中加入14L水，一邊使氮氣流通，一邊保持在40℃。另外，一邊攪拌，一邊連續(xù)添加Ni、Co、Mn的混合硫酸鹽水溶液和碳酸鈉、氨的混合水溶液，使得pH＝8.8(±0.2)。反應(yīng)中，通過濃縮裝置只將濾液排出系統(tǒng)外，使固體成分一邊滯留在反應(yīng)槽中一邊反應(yīng)之后，收集共沉淀生成物的漿料。對收集的漿料進行過濾、水洗，在105℃干燥過夜，得到共沉淀前體的粉末。稱量所得到的共沉淀前體和碳酸鋰粉末，充分混合。使用電爐，在空氣流通下，在700℃對其燒制5hr，得到正極活性物質(zhì)顆粒粉末。在表1中表示實施例1～17和比較例1～9中得到的前體顆粒粉末的各種特性，在表2中表示正極活性物質(zhì)顆粒粉末的各種特性，在表3中表示使用該正極活性物質(zhì)顆粒粉末制得的電池的特性。[表1][表2][表3]實施例1～17中得到的正極活性物質(zhì)顆粒粉末中，0.1C的放電容量均為250mAh/g以上，且1C的放電容量均為210mAh/g以上。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末通過具有空間群2C/m的晶體結(jié)構(gòu)而具有大的放電容量，另外，通過含有元素A抑制燒制時的過量的燒結(jié)，而且，具有適當?shù)恼駥嵜芏群蛪嚎s密度，因此，是在高放電速率下也具有高的容量的優(yōu)異的正極材料。如比較例的不含有適量的元素A的粉末或在前體顆粒合成后添加元素A的粉末，與實施例的粉末相比，放電容量差，可以確認，通過使適量的元素A在顆粒內(nèi)分散共存，可以得到放電容量優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)。如比較例9這樣，即使調(diào)整燒制溫度使振實密度和壓縮密度為本發(fā)明的范圍內(nèi)，結(jié)晶性也不充分，因此，1C的放電容量不充分。從以上的結(jié)果可以確認，本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末作為充放電容量優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)是有效的。工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的正極活性物質(zhì)顆粒粉末中，充放電容量大幅度提高，因此，適于作為非水電解質(zhì)二次電池用的正極活性物質(zhì)顆粒粉末。