專利名稱：：無鹵素阻燃絕緣電線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在電子設(shè)備(如液晶電視、復(fù)印機(jī)、計(jì)算機(jī)等)的配線中所使用的無鹵素阻燃絕緣電線。
背景技術(shù)：
：對(duì)于液晶電視、手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)、個(gè)人計(jì)算機(jī)等的液晶面板而言，通常光源(背光)設(shè)置在液晶面板的后部，并且來自光源的透射光被用來顯示。冷陰極管等被用于背光的光源，并且由照明電路(升壓電路)產(chǎn)生的高頻高壓電流被供給到所述冷陰極管。由于供給到冷陰極管的電力的頻率和電壓都不斷升高，因此需要減少用于向冷陰極管供給上述高頻高壓電流的絕緣電線的泄漏電流。因此，人們需要降低絕緣層的介電常數(shù)。另一方面，隨著液晶面板厚度的降低，配線空間變小，因此上述絕緣電線需要具有更小的直徑和撓性。另一方面，在電子設(shè)備的內(nèi)部配線中所使用的電線(如絕緣電線和絕緣電纜)通常要求具有滿足UL(UnderwritersLaboratoriesInc.)標(biāo)準(zhǔn)的各種特性。在UL標(biāo)準(zhǔn)中，對(duì)產(chǎn)品要滿足的各種特性(如阻燃性、熱變形性、低溫特性以及涂層材料在初始階段以及熱老化之后的拉伸特性)都有詳細(xì)地說明。其中，對(duì)于阻燃性而言，需要通過被稱為VW-1試驗(yàn)的垂直樣品燃燒試驗(yàn)，該試驗(yàn)是UL標(biāo)準(zhǔn)中最嚴(yán)格的要求之一。對(duì)于用于這種目的的絕緣電線，專利文獻(xiàn)1公開了這樣的絕緣電線，該絕緣電線包括阻燃樹脂組合物作為絕緣層，其中所述阻燃樹脂組合物含有與單中心茂金屬催化劑發(fā)生聚合的極低密度聚乙烯、鹵素阻燃劑和氧化鋅。用于絕緣層的阻燃樹脂組合物具有低于3.3的較低的介電常數(shù)。因此，即使絕緣層的厚度降低了，也可以使高頻高壓電流的泄漏電流減少。另一方面，為了滿足減少環(huán)境負(fù)荷的要求，人們需要不含鹵素元素的無鹵素阻燃絕緣電線。這是因?yàn)槿绻^緣電線中含有鹵素元素，則在對(duì)使用后的絕緣電線進(jìn)行焚燒處理時(shí)會(huì)產(chǎn)生諸如氯化氫之類的有毒氣體。關(guān)于無鹵素電線的涂層材料，通常采用這樣的樹脂組合物，其中通過將金屬氫氧化物(如氫氧化鎂或氫氧化鋁)混合到聚烯烴(如聚丙烯)中而使該樹脂組合物具有阻燃性。例如，專利文獻(xiàn)2公開了這樣的絕緣電線，其中使用了通過將用作阻燃劑的氫氧化鎂混合到乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中而制得的阻燃樹脂組合物作為絕緣層。然而，為了通過垂直樣品燃燒試驗(yàn)VW-1，需要將大量的金屬氫氧化物混合到聚烯烴中。結(jié)果，絕緣層的介電常數(shù)增大，并且高頻高壓用途中的泄漏電流增大。另外，還存在撓性發(fā)生劣化的問題。[專利文獻(xiàn)1]日本專利No.3279206[專利文獻(xiàn)2]日本未審查的專利申請(qǐng)公開No.2000-21981
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題如上所述，關(guān)于包含金屬氫氧化物作為無鹵素阻燃劑的阻燃樹脂組合物，如果增加金屬氫氧化物的混合量以滿足阻燃性，則介電常數(shù)和泄漏電流都會(huì)增大。另一方面，如果減少金屬氫氧化物的混合量以降低介電常數(shù)，則不能滿足阻燃性。考慮到這些情況，本發(fā)明的目的是提供一種無鹵素阻燃絕緣電線，其能夠減少高頻高壓下的泄漏電流，并滿足涉及阻燃性和撓性所要求的特性，而且還可減輕環(huán)境負(fù)荷。解決問題的手段本發(fā)明是一種無鹵素阻燃絕緣電線，其特征在于，包括導(dǎo)體、覆蓋該導(dǎo)體的第一絕緣層和覆蓋所述第一絕緣層的第二絕緣層，其中上述第一絕緣層由第一樹脂組合物形成，相對(duì)于所述第一樹脂組合物的樹脂成分100質(zhì)量份，所述第一樹脂組合物含有5至70質(zhì)量份的氮系阻燃劑，并且第一樹脂組合物的介電常數(shù)為3.2或更低，所述樹脂成分含有聚酯20至50質(zhì)量份、聚苯醚20至50質(zhì)量份、苯乙烯彈性體與聚烯烴之比為0100至1000的成分30至60質(zhì)量份；并且上述第二絕緣層由第二樹脂組合物形成，相對(duì)于所述第二樹脂組合物的樹脂成分100質(zhì)量份，所述第二樹脂組合物含有150至250質(zhì)量份的金屬氫氧化物(權(quán)利要求1)。絕緣層的介電常數(shù)的降低對(duì)減少泄漏電流來說是必須的，據(jù)發(fā)現(xiàn)，將低介電常數(shù)材料用于與導(dǎo)體接觸的內(nèi)層部分可有效地減少泄漏電流。因此，介電常數(shù)為3.2或更小的第一樹脂組合物被用作與導(dǎo)體接觸的第一絕緣層。此外，第一樹脂組合物因聚苯醚、氮系阻燃劑和聚酯之間的協(xié)同效應(yīng)而具有一定程度的阻燃性。另一方面，由于重點(diǎn)是為了阻燃，所以含有預(yù)定比例的金屬氫氧化物(其具有高阻燃性)的第二樹脂組合物被用于外側(cè)的第二絕緣層。盡管第二樹脂組合物的介電常數(shù)增大，但是由于內(nèi)層的介電常數(shù)減小，因此能夠減少泄漏電流。通過采用這樣的結(jié)構(gòu)，能夠同時(shí)兼顧到高頻高壓下的泄漏電流的減少和阻燃性。用作覆蓋導(dǎo)體的第一絕緣層的第一樹脂組合物中，混合有包括聚酯、聚苯醚和苯乙烯彈性體/聚烯烴成分在內(nèi)的三種組分。據(jù)估計(jì)，含有聚苯醚和苯乙烯彈性體/聚烯烴成分的樹脂組合物構(gòu)成了具有海-島結(jié)構(gòu)的聚合物合金，其中，在室溫下具有高彈性模量的硬的聚苯醚起到島的作用，而具有較大延伸率的軟的苯乙烯彈性體/聚烯烴成分起到海的作用。當(dāng)進(jìn)一步向其中加入聚酯時(shí)，就成為了三組分聚合物合金。聚酯是結(jié)晶性樹脂，即使在等于或高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下聚酯也能夠保持合適的彈性模量，并具有撓性和延展性。此外，聚酯與苯乙烯彈性體具有相對(duì)較高的相容性，如果能夠均勻分散在苯乙烯彈性體中，則會(huì)總體上顯示出抗拉強(qiáng)度(引張強(qiáng))和拉伸強(qiáng)度(引張強(qiáng)度)。當(dāng)使這種樹脂組合物含有氮系阻燃劑時(shí)，能夠顯示出撓性。另外，還可以提供低的介電常數(shù)和一定程度的阻燃性。在這方面，苯乙烯彈性體和聚烯烴的混合比可以任意設(shè)定。苯乙烯彈性體可以單獨(dú)使用，并且聚烯烴也可以單獨(dú)使用。通過混合聚烯烴，可以提高樹脂組合物的交聯(lián)效率，進(jìn)而可以改善耐熱性。優(yōu)選地，含有具有官能團(tuán)的苯乙烯彈性體作為上述苯乙烯彈性體的一部分(權(quán)利要求2)。所述具有官能團(tuán)的苯乙烯彈性體起到相容劑的作用。通過加入相容劑，聚酯與苯乙烯彈性體或聚烯烴有利地混合，并且改善了拉伸延伸特性。優(yōu)選地，相對(duì)于所述第一樹脂組合物的樹脂成分100質(zhì)量份，第一樹脂組合物還含有0.1到10質(zhì)量份的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(權(quán)利要求3)。三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯是交聯(lián)助劑。當(dāng)進(jìn)一步含有交聯(lián)助劑時(shí)，獲得了使樹脂增塑的效果，并且擠出性能得到改善。此外，施加電離輻射時(shí)的交聯(lián)效率得到改善。另外，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯與樹脂具有良好的相容性，因此可以容易地混合。優(yōu)選地，上述聚苯醚的負(fù)荷變形溫度為95°C或更高(權(quán)利要求4)。當(dāng)使用負(fù)荷變形溫度為95°C或更高的聚苯醚時(shí)，獲得了具有較大機(jī)械強(qiáng)度的絕緣層。優(yōu)選地，上述氮系阻燃劑是氰尿酸三聚氰胺(權(quán)利要求5)。在使用氰尿酸三聚氰胺作為氮系阻燃劑的情況下，混合時(shí)的熱穩(wěn)定性得到改善，此外阻燃性也得到改善。另外，在本發(fā)明的無鹵素阻燃絕緣電線中，上述導(dǎo)體的外徑優(yōu)選為0.1毫米至1毫米，并且上述第一絕緣層和上述第二絕緣層的總厚度為0.1毫米至1毫米(權(quán)利要求6)。具有如此小直徑的無鹵素阻燃絕緣電線能夠在狹窄空間中進(jìn)行配線。另外，優(yōu)選地，上述第一絕緣層和上述第二絕緣層通過施加電離輻射來交聯(lián)(權(quán)利要求7)。在所述絕緣層發(fā)生交聯(lián)的情況下，耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度得到改善。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種無鹵素阻燃絕緣電線，其能夠減少高頻高壓下的泄漏電流，并滿足涉及阻燃性和撓性所要求的特性，而且還可減輕環(huán)境負(fù)荷。附圖簡要說明圖1是用于解釋測量絕緣電線的相對(duì)介電常數(shù)的方法的圖。參考標(biāo)號(hào)1絕緣電線2金屬板3水4阻抗分析儀L浸入水中的絕緣涂層的長度本發(fā)明的最佳實(shí)施方式聚苯醚是通過2，6_二甲苯酚(其由用作原料的甲醇和苯酚合成得到)的氧化聚合而獲得的工程塑料。此外，為了改善聚苯醚的成形性，市售可得的是將聚苯乙烯熔融混合到聚苯醚中而形成的多種材料作為改性聚苯醚。關(guān)于本發(fā)明所使用的聚苯醚，可以使用上述聚苯醚單體和含有熔融混合的聚苯乙烯的聚苯醚中的任何一種。另外，也可以使用通過適當(dāng)混合而加入有羧酸(如馬來酸酐)的聚苯醚。對(duì)于這種聚苯醚，其負(fù)荷變形溫度會(huì)隨著聚苯乙烯的混合比的改變而改變。優(yōu)選采用負(fù)荷變形溫度為95°C或更高的聚苯醚，這是因?yàn)殡娋€涂層的拉伸特性會(huì)得到改善，并且表現(xiàn)出優(yōu)異的熱變形特性。在這方面，負(fù)荷變形溫度的值是通過IS075-1，2的方法、在1.80MPa的負(fù)荷下測得的。未混合有聚苯乙烯的聚苯醚也可以用作聚苯醚。在這種情況下，通過使用低粘度的聚苯醚，在保證機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)可以降低擠出時(shí)的樹脂壓力。聚苯醚的特性粘度優(yōu)選為0.1至0.6dl/g，更優(yōu)選為0.3至0.5dl/g。本發(fā)明中所使用的苯乙烯彈性體的實(shí)例包括苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯_乙烯丙烯_苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯_乙烯丙烯_苯乙烯共聚物和苯乙烯_丁烯-苯乙烯共聚物，并且可以列舉它們的氫化聚合物和部分氫化聚合物。此外，還可以使用通過適當(dāng)混合而加入有羧酸(如馬來酸酐)的苯乙烯彈性體。其中，優(yōu)選使用苯乙烯和橡膠成分的嵌段共聚物彈性體，這是因?yàn)閿D出性得到改善，另外，斷裂拉伸伸長率得到改善，抗沖擊性得到改善，等等。此外，關(guān)于嵌段共聚物，可以使用三嵌段共聚物，如氫化苯乙烯_丁烯_苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯_異丁烯_苯乙烯共聚物；二嵌段共聚物，如苯乙烯_乙烯共聚物和苯乙烯_乙烯丙烯共聚物等。苯乙烯彈性體中優(yōu)選含有50重量％或更高的三嵌段成分，這是因?yàn)殡娋€涂膜的強(qiáng)度和硬度會(huì)得到改善。在這方面，從機(jī)械特性和阻燃性的角度考慮，可有利地使用苯乙烯含量為20重量％或更高的苯乙烯彈性體。如果苯乙烯含量低于20重量％，則硬度和擠出性劣化。此外，苯乙烯含量超過50重量％是不優(yōu)選的，這是因?yàn)閿嗔牙焐扉L率會(huì)降低。另外，優(yōu)選地，起到分子量指標(biāo)作用的苯乙烯彈性體的熔體流動(dòng)速率(簡稱為“MFR”，基于JISK7210、在230°CX2.16kgf的條件下進(jìn)行測定)在0.8至15g/10分鐘的范圍內(nèi)。這是因?yàn)槿绻垠w流動(dòng)速率低于0.8g/10分鐘，則擠出性會(huì)劣化；而如果熔體流動(dòng)速率超過15g/10分鐘，則機(jī)械強(qiáng)度會(huì)降低。本發(fā)明中使用的聚烯烴的實(shí)例可以包括聚乙烯類、極低密度聚乙烯類、聚丙烯類、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、乙烯的二元或三元共聚物、上述聚合物的接枝樹脂、以及烯烴熱塑性彈性體。其中，極低密度聚乙烯類和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是優(yōu)選的，這是因?yàn)槠渚哂袃?yōu)異的撓性。關(guān)于聚酯，可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等。特別地，PBT具有與聚苯醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相近的熔點(diǎn)并顯示出良好的擠出性。另外，其還顯示出優(yōu)異的阻燃性。所述聚酯、聚苯醚、苯乙烯彈性體/聚烯烴成分可以按照任意比例熔融混合。但是，從擠出性和電線的撓性的角度考慮，相對(duì)于全部樹脂成分，聚酯占20至50質(zhì)量份，苯乙烯彈性體/聚烯烴成分占30至60質(zhì)量份，并且聚苯醚占20到50質(zhì)量份。如果聚苯醚的含量超過50質(zhì)量份，則擠出性會(huì)劣化，而如果少于20質(zhì)量份，則機(jī)械強(qiáng)度和阻燃性會(huì)劣化。相似地，如果聚酯的含量超過50質(zhì)量份，則擠出性會(huì)劣化，而如果少于20質(zhì)量份，則機(jī)械強(qiáng)度和阻燃性會(huì)劣化。聚酯的含量更優(yōu)選為25質(zhì)量份至40質(zhì)量份。此外，當(dāng)含有具有官能團(tuán)的苯乙烯彈性體作為苯乙烯彈性體的一部分時(shí)，聚酯和苯乙烯彈性體之間的粘合性會(huì)改善，并且高溫特性可以得到改善。官能團(tuán)的實(shí)例包括環(huán)氧基、噁唑啉基、酸酐基團(tuán)和羧基?？梢愿鶕?jù)樹脂的類型來合適地選擇官能團(tuán)。優(yōu)選的是，相對(duì)于100質(zhì)量份的樹脂成分，具有官能團(tuán)的苯乙烯彈性體的含量為1至20質(zhì)量份，更優(yōu)選為1至10質(zhì)量份。另外，對(duì)于樹脂成分，在不損害本發(fā)明要點(diǎn)的范圍內(nèi)可以混合各種樹脂。本發(fā)明中使用的氮系阻燃劑的實(shí)例包括蜜胺樹脂和氰尿酸三聚氰胺。所述氮系阻燃劑即使在使用后進(jìn)行焚燒處理時(shí)也不會(huì)產(chǎn)生有毒氣體(如鹵化氫)，因此可以減輕環(huán)境負(fù)荷。從混合時(shí)的熱穩(wěn)定性和提高阻燃效果的角度考慮，優(yōu)選采用氰尿酸三聚氰胺作為氮系阻燃劑。還可以在用硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理之后使用氰尿酸三聚氰胺。相對(duì)于100質(zhì)量份的樹脂組合物，上述氮系阻燃劑的含量為5至70質(zhì)量份。這是因?yàn)?，如果含量低?質(zhì)量份，則絕緣電線的阻燃性無法令人滿意；而如果含量超過70質(zhì)量份，則伸展性和擠出性劣化。更優(yōu)選的是，氮系阻燃劑的含量為10至40質(zhì)量份。此外，可以向第一樹脂組合物中加入交聯(lián)助劑。對(duì)于交聯(lián)助劑，可以有利地使用分子內(nèi)具有多個(gè)碳碳雙鍵的多官能單體，如三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、氰尿酸三烯丙酯和異氰尿酸三烯丙酯。另外，優(yōu)選交聯(lián)助劑在室溫下為液體。這是因?yàn)橐后w容易與聚苯醚、苯乙烯彈性體和聚烯烴混合。特別是，優(yōu)選采用三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作為交聯(lián)助劑，這是因?yàn)榕c樹脂的相容性會(huì)得到改善。另外，還可以加入磷系阻燃劑以提高阻燃性。磷系阻燃劑的實(shí)例包括磷酸酯。對(duì)于用于第二樹脂組合物的樹脂成分，除了用于上述第一樹脂組合物的那些樹脂之外，還可以使用任意的聚烯烴樹脂，如聚乙烯和聚丙烯；乙烯-α-烯烴共聚物，如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、以及乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。特別是，從制備樹脂組合物時(shí)的擠出性和撓性的角度考慮，可有利地使用乙烯_醋酸乙烯酯共聚物。用作阻燃劑的金屬氫氧化物的實(shí)例可以包括氫氧化鋁、氫氧化鎂和氫氧化鈣。其中，從擠出性的角度考慮，優(yōu)選粒徑為0.1至3μπι的氫氧化鎂。相對(duì)于100質(zhì)量份的樹脂成分，金屬氫氧化物的含量為150至250質(zhì)量份。這是因?yàn)?，如果含量少?50質(zhì)量份，則絕緣電線的阻燃性無法令人滿意；而如果含量超過250質(zhì)量份，則伸展性和擠出性劣化。更優(yōu)選的范圍是150質(zhì)量份至200質(zhì)量份。如果需要，第一樹脂組合物和第二樹脂組合物可以適當(dāng)?shù)嘏c抗氧化劑、劣化抑制齊U、潤滑劑、加工穩(wěn)定劑、著色劑、重金屬失活劑、發(fā)泡劑、多官能單體等混合。通過使用已知的熔融混合器(如短螺桿擠出型混合器、加壓捏合器、或Banbury混合器)來混合這些材料，從而制備樹脂組合物。根據(jù)本發(fā)明的無鹵素阻燃絕緣電線通過下列步驟來制備使用由上述第一樹脂組合物形成的第一絕緣層來覆蓋導(dǎo)體，然后使用由上述第二樹脂組合物形成的第二絕緣層來覆蓋所述第一絕緣層?？梢允褂靡阎臄D出機(jī)來形成第一絕緣層和第二絕緣層。為了簡化生產(chǎn)工藝，優(yōu)選地是，第一絕緣層和第二絕緣層的擠出和涂覆同時(shí)進(jìn)行。對(duì)于導(dǎo)體，可以使用具有優(yōu)異導(dǎo)電性的銅線、鋁線等。導(dǎo)體的直徑可根據(jù)使用目的來合適地選擇。但是，優(yōu)選地是，為了能夠在狹窄空間內(nèi)配線，直徑規(guī)定為Imm或更小。此夕卜，優(yōu)選地是，考慮到方便操作，直徑規(guī)定為0.Imm或更大。第一絕緣層和第二絕緣層的厚度可根據(jù)導(dǎo)體直徑來合適地選擇。但是，優(yōu)選地是，第一絕緣層和第二絕緣層合起來的整個(gè)絕緣涂層的總厚度為0.Imm至1mm。厚度較小的絕緣涂層表現(xiàn)出優(yōu)異的撓性，但是如果厚度過小，則不能保證阻燃性。根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線，即使當(dāng)整個(gè)絕緣層的厚度降低時(shí)，也能夠保證具有VW-I阻燃試驗(yàn)合格這樣的優(yōu)異阻燃性。另外，優(yōu)選地是，第一絕緣層和第二絕緣層通過施加電離輻射而被交聯(lián)，這是因?yàn)闄C(jī)械強(qiáng)度會(huì)得到改善。電離輻射源的實(shí)例包括加速電子束、Y-射線、X-射線、α-射線和紫外線。但是，從工業(yè)用途(例如，使用輻射源的容易程度、電離輻射的透射厚度和交聯(lián)處理的速度)的角度考慮，可以最優(yōu)選使用加速電子束。以下參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行說明。這些實(shí)施例并不限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1-14(樹脂組合物1的制備)在表I中示出的配方的基礎(chǔ)上將各成分熔融混合。使用雙螺桿混合器(直徑為26mm,L/D=48)在柱體溫度為230°C、螺桿的轉(zhuǎn)數(shù)為200至400轉(zhuǎn)/分鐘的條件下進(jìn)行熔融混合。熔融擠出成股狀，然后將熔融的股狀物冷卻并切割，以制成粒狀。(樹脂組合物2的制備)在表II中示出的配方的基礎(chǔ)上將各成分混合。使用直徑為12英寸的開放式滾筒(openroller)在130°C至160°C條件下進(jìn)行混合。然后將制成帶狀的樣品用造粒機(jī)制成粒狀。(絕緣電線的制備)使用直徑為30mm的擠出機(jī)和直徑為25mm的擠出機(jī)。使用直徑為30mm的擠出機(jī)擠出內(nèi)層材料并涂覆，同時(shí)使用直徑為25mm的擠出機(jī)擠出外層材料并涂覆，從而制得絕緣電線。導(dǎo)體采用19股鍍錫銅線(外徑為0.64mm)。由樹脂組合物1形成的第一絕緣層(內(nèi)層)的厚度為0.38mm,由樹脂組合物2形成的第二絕緣層(外層)的厚度為0.10mm。關(guān)于擠出條件，將導(dǎo)體預(yù)熱至60°C，柱體和模具的溫度設(shè)定為190°C至200°C，并且生產(chǎn)線的線性速度為25m/min。另外，用加速電子束輻射各絕緣電線使得輻射量達(dá)到120kGray。分別對(duì)未經(jīng)輻射的絕緣電線和輻射后的絕緣電線進(jìn)行評(píng)價(jià)。(涂層的評(píng)價(jià)拉伸特性)將導(dǎo)體從制得的電線中拉出，然后對(duì)涂層進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。關(guān)于試驗(yàn)條件，拉伸速度為500mm/min，計(jì)量長度為25mm，并且溫度為23°C。測量三個(gè)樣品的拉伸強(qiáng)度和斷裂拉伸伸長率，并測定其平均值。拉伸強(qiáng)度為10.3MPa或更高、并且斷裂拉伸伸長率為150%或更高的涂層被判定為“合格”。(涂層的評(píng)價(jià)正割模量)使用與上述拉伸試驗(yàn)中相似的樣品，并在拉伸速度為50mm/min、計(jì)量長度為25mm、溫度為23°C的條件下進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。然后，由應(yīng)力-伸長率曲線來計(jì)算伸長率達(dá)到2%時(shí)的彈性模量。而且，只對(duì)未經(jīng)輻射的絕緣電線進(jìn)行正割模量的評(píng)價(jià)。(涂層的評(píng)價(jià)介電常數(shù)、tanD)絕緣電線樣品的絕緣涂層的介電常數(shù)(O按照以下方法測定。首先，如圖1所示，將絕緣電線1與金屬板2—起浸入水3中。在這種狀態(tài)下，通過采用阻抗分析儀4(Yokogawa-Hewlett-Packard株式會(huì)社生產(chǎn)的4276ALCZ儀)，在IkHz頻率的條件下測量其電容和tanD。電容的測量值除以浸入水中的絕緣涂層的長度L(m)，從而測得每米絕緣涂層的電容C(pF/m)。然后，按照下式計(jì)算絕緣涂層的介電常數(shù)(O。其中，dl表示導(dǎo)體外徑，d2表示絕緣外徑。ε=CXlog(d2/dl)/24.12(涂層的評(píng)價(jià)延伸率的保持率，拉伸強(qiáng)度的保持率)在表I所示條件下對(duì)經(jīng)電子束輻射的絕緣電線進(jìn)行熱處理。然后，將導(dǎo)體拉出，并對(duì)涂層進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。測試條件與上述拉伸試驗(yàn)的條件相同。將初始數(shù)值假定為100，確定延伸率的保持率以及拉伸強(qiáng)度的保持率。(絕緣電線的評(píng)價(jià)阻燃性試驗(yàn))按照UL標(biāo)準(zhǔn)1581的1080部分中所述，對(duì)5個(gè)樣品進(jìn)行VW-I垂直樣本燃燒試驗(yàn)，然后判定合格樣品的數(shù)量。關(guān)于判定標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)每個(gè)樣品引燃15秒鐘并重復(fù)進(jìn)行5次，在這種情況下，火焰在60秒內(nèi)熄滅，位于下方的棉花未被因燃燒而落下的材料引燃，并且附著在樣品上部的牛皮紙未燃燒或燒焦，則判定該樣品是合格的。而且，僅對(duì)輻射后的絕緣電線進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。[表I]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>[注釋]CDffintechPolymerLtd.生產(chǎn)的Duranex800FP，熔點(diǎn)為224°C(*2)WintechPolymerLtd.生產(chǎn)的Duranex600LP，熔點(diǎn)為170°C(*3)MitsubishiEngineering-PlasticCo.生產(chǎn)的聚苯醚，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為215°C(*4)聚苯乙烯改性聚苯醚，其軟化溫度為210°C、負(fù)荷變形溫度為125°C(*5)聚苯乙烯改性聚苯醚，其軟化溫度為210°C、負(fù)荷變形溫度為95°C(*6)苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯含量為30重量％，熔體流動(dòng)速率為3.5g/10min(200°CX5kg)(*7)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，醋酸乙烯酯含量為25%(*8)密度為0.87的極低密度聚乙烯，熔體流動(dòng)速率為0.5g/10min(190°CX2.16kg)(*9)馬來酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯含量為30重量％，熔體流動(dòng)速率為4.0g/10min(200°CX5kg)(*10)DaicelIndustriesLtd.生產(chǎn)的Epofriend(注冊(cè)商標(biāo))AT501ClDNipponShokubaiCo.,Ltd.生產(chǎn)的含噁唑啉的聚合物Epocros(注冊(cè)商標(biāo))RPS1005(*12)NissanChemicalIndustries,Ltd.生產(chǎn)的MC6000(*13)CibaSpecialtyChemicalsCo.生產(chǎn)的IrganoxlOlO(*14)NipponKaseiChemicalCo.,Ltd.生產(chǎn)的SLIPAX0(*15)AdekaCo.生產(chǎn)的ADEKASTABCDA-I(*16)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其中醋酸乙烯酯含量為70%(*17)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其中醋酸乙烯酯含量為32%(*18)平均粒徑為0.7μm的硬脂酸表面處理劑(*19)NipponLightMetalCo.,Ltd.生產(chǎn)的FlamtardH(*20)ShiraishiCalciumKaisha,Ltd.生產(chǎn)的Burgess#30(*21)ShiraishiCalciumKaisha,Ltd.生產(chǎn)的HakuenkaCCR(硬脂酸處理)(*22)NipponKaseiChemicalCo.,Ltd.生產(chǎn)的SLIPAXE在實(shí)施例1至14中用作內(nèi)層的樹脂組合物1的介電常數(shù)較低，為3.0或更低，而且在每個(gè)配方中都表現(xiàn)出良好的電學(xué)特性。此外，關(guān)于阻燃性，每個(gè)樣品都通過了VW-I燃燒試驗(yàn)。此外，拉伸強(qiáng)度較大，并且熱老化之后延伸率的保持率也較大。因此，撓性良好。另夕卜，內(nèi)層和外層可以同時(shí)擠出，因此表現(xiàn)出優(yōu)異的生產(chǎn)性。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的應(yīng)用實(shí)例包括電子設(shè)備(如液晶電視、手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)和個(gè)人計(jì)算機(jī))的內(nèi)部配線的束線。權(quán)利要求一種無鹵素阻燃絕緣電線，其特征在于，包括導(dǎo)體、覆蓋所述導(dǎo)體的第一絕緣層和覆蓋所述第一絕緣層的第二絕緣層，其中，所述第一絕緣層由第一樹脂組合物形成，相對(duì)于所述第一樹脂組合物的樹脂成分100質(zhì)量份，所述第一樹脂組合物含有5至70質(zhì)量份的氮系阻燃劑，所述樹脂成分含有聚酯20至50質(zhì)量份、聚苯醚20至50質(zhì)量份、苯乙烯彈性體與聚烯烴之比為0∶100至100∶0的成分30至60質(zhì)量份，并且所述第一樹脂組合物的介電常數(shù)為3.2或更低；以及所述第二絕緣層由第二樹脂組合物形成，相對(duì)于所述第二樹脂組合物的樹脂成分100質(zhì)量份，所述第二樹脂組合物含有150至250質(zhì)量份的金屬氫氧化物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無鹵素阻燃絕緣電線，其特征在于，含有具有官能團(tuán)的苯乙烯彈性體作為所述苯乙烯彈性體的一部分。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的無鹵素阻燃絕緣電線，其特征在于，相對(duì)于所述第一樹脂組合物的樹脂成分100質(zhì)量份，所述第一樹脂組合物還含有0.1至10質(zhì)量份的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的無鹵素阻燃絕緣電線，其特征在于，所述聚苯醚的負(fù)荷變形溫度為95°C或更高。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的無鹵素阻燃絕緣電線，其特征在于，所述氮系阻燃劑是氰尿酸三聚氰胺。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的無鹵素阻燃絕緣電線，其中，所述導(dǎo)體的外徑為0.1mm至1mm，并且所述第一絕緣層和所述第二絕緣層的總厚度為0.1mm至1mm。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的無鹵素阻燃絕緣電線，其特征在于，所述第一絕緣層和所述第二絕緣層通過施加電離輻射而發(fā)生交聯(lián)。全文摘要本發(fā)明提供一種無鹵素阻燃絕緣電線，其能夠減少高頻高壓下的泄漏電流，并滿足阻燃性和撓性所要求的特性，并且可用于減輕環(huán)境負(fù)荷。上述電線是一種無鹵素阻燃絕緣電線，其特征在于包括導(dǎo)體、覆蓋所述導(dǎo)體的第一絕緣層和覆蓋所述第一絕緣層的第二絕緣層，其中所述第一絕緣層由第一樹脂組合物形成，相對(duì)于所述第一樹脂組合物的樹脂成分100質(zhì)量份，所述第一樹脂組合物含有5至70質(zhì)量份的氮系阻燃劑，所述樹脂成分含有聚酯20至50質(zhì)量份、聚苯醚20至50質(zhì)量份、苯乙烯彈性體與聚烯烴之比為0∶100至100∶0的成分30至60質(zhì)量份，并且該第一樹脂組合物的介電常數(shù)為3.2或更低；并且所述第二絕緣層由第二樹脂組合物形成，相對(duì)于所述第二樹脂組合物的樹脂成分100質(zhì)量份，所述第二樹脂組合物含有150至250質(zhì)量份的金屬氫氧化物。文檔編號(hào)H01B7/02GK101836267SQ200980000411公開日2010年9月15日申請(qǐng)日期2009年3月10日優(yōu)先權(quán)日2008年10月28日發(fā)明者大川裕之,早味宏,森內(nèi)清晃,真山裕平申請(qǐng)人:住友電氣工業(yè)株式會(huì)社