專利名稱：：電解液和二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種包含溶劑的電解液以及使用該電解液的二次電池。
背景技術(shù)：
：近年來，已經(jīng)廣泛4吏用使_攜式電子裝置，諸如組合像機(jī)(磁帶錄j象才幾)、移動(dòng)電話、以及筆記本式個(gè)人計(jì)算4幾，并且強(qiáng)烈地要求減小它們的尺寸和重量并實(shí)現(xiàn)它們的長壽命。因此，作為便攜式電子裝置的電源，已經(jīng)開發(fā)了一種電池，尤其是一種能夠提供高能量密度的輕重量二次電池。特別地，使用鋰的嵌入和脫嵌用于充電和放電反應(yīng)的二次電池(所謂的鋰離子二次電池)以及利用鋰的析出和溶解的二次電池(所謂的鋰金屬二次電池)是才及具有前景的，因?yàn)橄啾扔阢U電池和鎳鎘電池，這樣的二次電池能夠提供更高的能量密度。對于用于鋰二次電池的電解液的組合物，為了改善電池特性如循環(huán)特性，已經(jīng)提出了使用具有磺酰基基團(tuán)(-s(=o)2-)的化合物(石風(fēng)化合物)的才支術(shù)。作為石風(fēng)化合物，已經(jīng)4吏用了具有-S(=0)2-O-C(-O)-鍵的鏈狀或環(huán)狀化合物(磺酸和羧酸的酸酐例如，參考日本未審查專利申請公開第2002-008718號)、具有-S(=0)2-O-S(^0)2-鍵的環(huán)狀化合物(二磺酸酐例如，參考日本未審查專利申請公開第2004-022336號)、具有-S(=0)2_S-C(=0)-鍵的環(huán)狀化合物(例如，參考韓國未審查專利申請7>開第2002-0041646號)等。
發(fā)明內(nèi)容這些年來，便攜式電子裝置的高性能和多功能被日益開發(fā)，并且電力消碑4傾向于增加。因此，頻繁重復(fù)進(jìn)4亍二次電池的充電和》文電，由此循環(huán)特性傾向于容易降低。此外，在各種領(lǐng)域中便攜式電子裝置廣泛流行。因此，在運(yùn)輸時(shí)、在4吏用中、在攜帶它們的過程中等，二次電池可能^皮暴露在高溫環(huán)境下，因此，保存特性處于易于降低的狀態(tài)。因此，期望進(jìn)一步改善二次電池的循環(huán)特性和保存特性?？紤]到上述，在本發(fā)明中，期望提供一種能夠改善循環(huán)特性和4呆存特性的電解液和二次電池。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供了一種包含含有化學(xué)式2所示的具有卣素的鏈狀^^酸酯和化學(xué)式3所示的具有卣素的環(huán)狀^友酸酯中的至少一種、以及化學(xué)式1所示的^風(fēng)化合物的溶劑的電解液?；瘜W(xué)式1Rl-R4是氫基、卣素基、烷基、卣代烷基、烷氧基或卣代烷氧基?；瘜W(xué)式2R13R14R12—C—O—C—O—C—R15Ri丄^R16R11R16是氬基、卣素基、烷基或卣代烷基。R11R16中的至少一個(gè)為卣素基或卣代烷基。化學(xué)式3R18/R19R17。C—C\、R20IIoR17-R20是氪基、囟素基、烷基或鹵代烷基。R17R20中的至少一個(gè)為卣素基或卣代烷基。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供了一種包括正極、負(fù)極以及電解液的二次電池。電解液包含含有化學(xué)式1所示的S風(fēng)化合物，以及化學(xué)式2所示的具有卣素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式3所示的具有鹵素的環(huán)狀^灰酸酯中的至少一種的〉容劑。13化學(xué)式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>R1R4是氫基、卣素基、烷基、卣代烷基、烷氧基或卣代烷氧基?；瘜W(xué)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>R11R16是氫基、鹵素基、烷基或鹵代烷基。R11R16中的至少一個(gè)為卣素基或卣代烷基?；瘜W(xué)式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>R17R20是氬基、卣素基、烷基或鹵代烷基。R17R20中的至少一個(gè)為卣素基或囟代烷基。才艮據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電解液，溶劑包含化學(xué)式1所示的石風(fēng)化合物，以及化學(xué)式2所示的具有鹵素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式3所示的具有卣素的環(huán)狀碳酸酯中的至少一種，因此可以改善化學(xué)穩(wěn)定性。從而，根據(jù)包括本發(fā)明實(shí)施方式的電解液的二次電池，可以抑制充電和放電時(shí)電解液的分解反應(yīng)，由此能夠改善循環(huán)特性和保存特性。根據(jù)以下描述，本發(fā)明的其他和進(jìn)一步的目的、特征以及優(yōu)點(diǎn)^]夸一皮更充分;也呈J見。圖1是示出了包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電解液的第一二次電〉也的結(jié)構(gòu)的截面圖2是示出了圖1所示的螺旋巻繞電極體的放大部分的截面圖3是示出了圖2所示的負(fù)極的放大結(jié)構(gòu)的截面圖4是示出了參考例的負(fù)極結(jié)構(gòu)的截面圖5A和圖5B是示出了圖2所示的負(fù)才及的截面結(jié)構(gòu)的SEM照片及其示意圖6A和圖6B是示出了圖2所示的負(fù)4及的另一截面結(jié)構(gòu)的SEM照片及其示意圖；圖7是示出了包括4艮據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電解液的第四二次電池的結(jié)構(gòu)的截面圖8是沿圖7所示的螺旋巻繞電極體的線vin-vni截取的截面圖；以及圖9是示出了含SnCoC材料的XPS分析結(jié)果示圖。具體實(shí)施例方式在下文中，將參照附圖詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方式。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電解液用于諸如二次電池的電化學(xué)裝置中。該電解液包含溶劑以及溶解在溶劑中的電解質(zhì)鹽。溶劑包含化學(xué)式1所示的砜化合物(在下文中，簡稱為"砜化合物，，)，以及化學(xué)式2所示的具有囟素作為元素(構(gòu)成元素)的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式3所示的具有卣素作為元素的環(huán)狀石友酸酯中的至少一種(在下文中，簡單且共同稱作"卣代碳酸酯")。由于溶劑同時(shí)包含砜化合物和卣代碳酸酯，因此與溶劑不包含其中兩者的情況或溶劑僅包含其中的一種的情況相比，可以改善電解液的化學(xué)穩(wěn)定性。從而，在該電解液用于電化學(xué)裝置的情況下，在電極反應(yīng)中可以抑制電解液的分解反應(yīng)?；瘜W(xué)式116Rl-R4是氫基、由素基、烷基、卣代烷基、烷氧基或卣代烷氧基?；瘜W(xué)式2R13R12—C—O-CRll—R16是氬基、囟素基、烷基或卣代烷基。R11R16中的至少一個(gè)為鹵素基或鹵代j克基?；瘜W(xué)式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>R17-R20是氬基、卣素基、烷基或卣代烷基。R17R20中的至少一個(gè)為卣素基或卣代烷基?；瘜W(xué)式1所示的砜化合物是其中將-S(K))2-S_C(=0)-鍵引入至苯構(gòu)架的化合物。在電極反應(yīng)中砜化合物優(yōu)先自身分解，從而實(shí)現(xiàn)抑制電解液中其他溶劑等的分解反應(yīng)的功能?；瘜W(xué)式1中的Rl~R4的具體情況如下。Rl~R4可以是相同的或不同的。即，R1R4的類型可以在上述一系列基團(tuán)的范圍內(nèi)單獨(dú)設(shè)定。烷基、卣代烷基、烷氧基或卣代烷氧基的碳數(shù)沒有特別限制，但優(yōu)選盡可能小，因?yàn)橛纱丝梢愿纳迫芙庑院拖嗳菪?，并且這樣的基團(tuán)穩(wěn)定地與有機(jī)溶劑等混合。具體地說，烷基等的碳數(shù)優(yōu)選為2以下，因?yàn)橛纱丝梢垣@得優(yōu)異的溶解性和優(yōu)異的相容性。具有2以下碳數(shù)的烷基等是曱基、乙基、卣代甲基、卣代乙基、曱氧基、乙氧基、由代曱氧基或由代乙氧基。卣素基的類型沒有特別限制，但是優(yōu)選為氟基(-F)，由于與其他囟素如氯基(-Cl)相比氟基可以獲得更高的效果。"卣代烷基"或"卣代烷氧基"是通過用卣素取代烷基或烷氧基中的至少部分氫而獲得的基團(tuán)。與在上述卣素基類型中一樣，鹵素基的類型優(yōu)選是氟基。石風(fēng)化合物的分子量沒有特別限制，^f旦是優(yōu)選在200~800的范圍內(nèi)，并且更伊G選在200~600的范圍內(nèi)，以及更為優(yōu)選在200~450的范圍內(nèi)。從而，與分子量在上述范圍之外的情況相比，溶解性和相容性會(huì)更高。作為砜化合物的具體實(shí)例，可以列舉化學(xué)式4-(1)~6-(5)所示的化合物。化學(xué)式4-(1)~6-(5)所示的Rl~R4的類型如下。在化學(xué)式4-(l)中，僅采用了氫基。在化學(xué)式4-(2)~4-(4)中，采用了氫基和卣素基(氟基)。在化學(xué)式4-(5)中，僅采用了鹵素基(氟基)。在化學(xué)式4-(6)中，采用了氫基和鹵素基(氯基)。在化學(xué)式5-(1)~5-(5)中，采用了氬基和烷基(曱基或乙基)。在化學(xué)式5-(6)和5-(7)中，采用了氫基和鹵代烷基(三氟曱基或五氟乙基)。在化學(xué)式6-(l)和6-(2)中，采用了氬基和烷氧基(甲氧基或乙氧基)。在化學(xué)式6-(3)中，采用了氫基、烷基(曱基)和烷氧基(甲氧基)。在化學(xué)式6-(4)和6-(5)中，采用了氫基和面代烷氧基(三氟曱氧基或五氟乙氧基)?；瘜W(xué)式4-(1)~6-(5)所示的化合物包括幾何異構(gòu)體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>化學(xué)式6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>溶劑中砜化合物的含量沒有特別限制，但優(yōu)選在O.Olwt%~5wt。/。的范圍內(nèi)，因?yàn)橛纱丝梢垣@得優(yōu)異的電池容量、優(yōu)異的循環(huán)特性以及優(yōu)異的保存特性。更具體地說，在含量小于0.01wt。/。的情況下，存在不能充分和穩(wěn)定地獲得電解液的化學(xué)穩(wěn)定性的可能性。同時(shí)，在含量大于5wt。/。的情況下，電池容量會(huì)降低。可以單獨(dú)使用描述為^E風(fēng)化合物的這一系列化合物，或者可以通過混合使用多種這些化合物。不用說，砜化合物并不限于化學(xué)式4-(1)~6-(5)所示的化合物，只要該砜化合物具有化學(xué)式1所示的結(jié)構(gòu)。在電極反應(yīng)中，囟代碳酸酯主要通過在電極的表面上形成穩(wěn)定的保護(hù)膜而實(shí)現(xiàn)抑制電解液的分解的功能?；瘜W(xué)式2和化學(xué)式3中的Rll~R20的具體情況如下?；瘜W(xué)式2中的Rll~R16可以是相同的或不同的。即，Rll~R16的類型可以在上述一系列基團(tuán)的范圍內(nèi)單獨(dú):沒定。這同才羊適用于4匕學(xué)式3中的R17R20。卣素的類型沒有特別限制，但是氟、氯或溴是優(yōu)選的，并且氟是更優(yōu)選的，因?yàn)榕c其他卣素相比氟可以獲得更高的效果。鹵代烷基的含義類似于對化學(xué)式l中的R1R4所描述的情況。卣素的數(shù)目兩個(gè)比一個(gè)更優(yōu)選，并且進(jìn)一步可以是三個(gè)以上，因?yàn)橛纱丝梢愿纳菩纬杀Ｗo(hù)膜的能力，并且可以形成更堅(jiān)固和穩(wěn)定的保護(hù)膜。因此，可以大大抑制電解液的分解反應(yīng)。作為化學(xué)式2所示的具有鹵素的鏈狀碳酸酯，例如，可以列舉碳酸氟曱酯曱酯、^碳酸二(氟曱基)酯、>碳酸二氟甲酯甲酯等?？梢詥为?dú)使用它們中的一種，或者可以通過混合使用它們中的多種。特別地，碳酸二(氟甲基)酯是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得高的效果。作為化學(xué)式3所示的具有囟素的環(huán)狀,友酸酯，例如，可以列舉化學(xué)式7-(1)~8-(9)所示的一系列化合物。即，可以列舉化學(xué)式7-(1)的4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式7-(2)的4-氯-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式7-(3)的4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2國酮、化學(xué)式7畫(4)的四氟-l,3畫二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式7-(5)的4-氯-5-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式7-(6)的4，5-二氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式7-(7)的四氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-S同、化學(xué)式7-(8)的4，5-雙三氟曱基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式7-(9)的4-三氟曱基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式7-(10)的4,5-二氟—4，5-二曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式7-(ll)的4，4-二氟-5-甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式7-(12)的4-乙基-5,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮等。而且，可以列舉化學(xué)式8-(l)的4-氟-5-三氟曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式8-(2)的4-甲基-5-三氟曱基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式8-(3)的4-氟-4，5-二甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式8-(4)的5-(1，1-二氟乙基)_4，4-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式8-(5)的4，5-二氯-4，5-二曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式8-(6)的4-乙基-5-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式8-(7)的4-乙基-4，5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-西同、化學(xué)式8-(8)的4-乙基-4，5，5-三氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式8-(9)的4-氟_4-曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮等?？梢詥为?dú)使用它們中的一種，或者可以通過混合4吏用它們中的多種?；瘜W(xué)式7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>化學(xué)式8特別地，4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮或4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮是優(yōu)選的，并且4,5-二氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮是更優(yōu)選的。尤其是，作為4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮，反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體更優(yōu)選，因?yàn)榉词疆悩?gòu)體易于獲得并且提供高的效果。溶劑可以包含一種或多種諸如其他有機(jī)溶劑的非水溶劑，以及上述石風(fēng)化合物和囟代碳酸酯?？梢匀我饨M合以下一系列溶劑。作為非水溶劑，例如，可以列舉碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、-友酸二曱酯、^灰酸二乙酯、^灰酸曱乙酯、石友酸曱丙酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、1，2-二曱氧基乙》克、四氫呋喃、2-甲基四氫吹喃、四氫吡喃、1,3-二氧戊環(huán)、4-曱基-l,3-二氧戊環(huán)、1,3-二噁烷、F〕c—cr:c\cH3H寸、、F3O、、clio(7)F3C、yCH3H一^、、Ho、刀IIo(2〉H3C/Cl""f_C\、0、，0IIo(5)'C1H3C、,CH3H一/、、Fo、，ocIIo(3)O、IIo3(6)H,/C一C、、FcIIo(9〉FH、cH一c=0>nIc=o4FHFFH、cFF>N、231,4-二噁烷、乙酸曱酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸曱酯、異丁酸曱酯、三曱基乙酸曱酯、三甲基乙酸乙酯、乙腈、戊二腈、己二腈、甲氧基乙腈、3-甲氧基丙腈、N,N-二甲基曱酰胺、N-曱基吡咯烷酮、N-曱基噁唑烷酮、N,N'-二曱基咪唑烷酮、硝基曱烷、硝基乙烷、環(huán)丁砜、磷酸三曱酯、二曱亞砜等。特別地，選自由碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯以及碳酸曱乙酯組成的組中的至少一種是優(yōu)選的。在這種情況下，高粘度(高介電常凄t);容劑(例3口，介電常凄t(specificinductive)e^30)》口碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯與低粘度溶劑(例如，粘度S1mPa's)如碳酸二曱酯、碳酸甲乙酯以及碳酸二乙酯的混合物是更優(yōu)選的。從而，可以改善電解質(zhì)鹽的解離特性和離子遷移率。尤其是，溶劑優(yōu)選包含化學(xué)式9-化學(xué)式11所示的具有不飽和一睫的環(huán)狀碳酸酯。從而，可以大大改善電解液的化學(xué)穩(wěn)定性?？梢詥为?dú)4吏用這樣的具有不々包和4建的環(huán)狀石友酸酯，或者可以通過混合4吏用它們中的多種。化學(xué)式9R21R22C二C/\OOiioR21和R22是氫基或烷基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>R23R26是氬基、烷基、乙歸基或芳基。R23R26中的至少一個(gè)是乙烯基或芳基?；瘜W(xué)式11HR27:C一CzooIIoR27是亞烷基。化學(xué)式9所示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞乙烯酯化合物。作為碳酸亞乙烯酯化合物，例如，可以列舉碳酸亞乙烯酯(1，3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、碳酸曱基亞乙烯酯(4-曱基-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、碳酸乙基亞乙烯酯(4-乙基-1,3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、4,5-二甲基-1,3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酉同、4，5-二乙基-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮、4-氟-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮、4-三氟曱基-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯-2-酮等。特別地，碳酸亞乙烯酯是優(yōu)選的，因?yàn)樘妓醽喴蚁ヒ子讷@得，并且提供高的效果。25化學(xué)式10所示的具有不々包和4建的環(huán)狀石灰酸酯是^灰酸乙烯基亞乙酯化合物。作為碳酸乙烯基亞乙酯化合物，例如，可以列舉碳酸乙烯基亞乙酯(4-乙烯基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮)、4-曱基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-正丙基-4-乙烯基-1，3-二氧戊環(huán)-2-@同、5-曱基-4-乙烯基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-二乙烯基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,5-二乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酉同等。特別地，碳酸乙烯基亞乙酯是優(yōu)選的，因?yàn)樘妓嵋蚁┗鶃喴阴ヒ子讷@得，并且提供高的效果。不用說，可以所有R23~R26均是乙烯基或芳基。此外，也可以R23~R26中的一部分是乙烯基，而其他的是芳基?；瘜W(xué)式11所示的具有不飽和4建的環(huán)狀,友酸酯是碳酸亞曱基亞乙酯化合物。作為碳酸亞曱基亞乙酯化合物，可以列舉4-亞曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4，4-二甲基-5-亞曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二乙基-5-亞曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮等。碳酸亞曱基亞乙酯化合物可以具有一個(gè)亞曱基(化學(xué)式11所示的化合物)，或者具有兩個(gè)亞曱基。除了化學(xué)式9~化學(xué)式11所示的化合物以外，具有不飽和4建的環(huán)狀^友酸酯可以是具有苯環(huán)的鄰苯二酚碳酸酯等。而且，溶劑優(yōu)選包含^"內(nèi)酯(環(huán)狀石黃酸酯)和酸肝，因?yàn)橛纱丝梢源蟠蟾纳齐娊庖旱幕瘜W(xué)穩(wěn)定性。作為石黃內(nèi)酯，例如，可以列舉丙》克石黃內(nèi)酯、丙烯磺內(nèi)酯等。特別地，丙烯磺內(nèi)酯是優(yōu)選的?？梢詥为?dú)使用這樣的磺內(nèi)酯，或者可以通過混合使用其中的多種。溶劑中磺內(nèi)酯的含量例如在0.5wt%~5wt。/。的范圍內(nèi)。作為酸酐，例如，包括羧酸酸酐，如琥珀酸酐、戊二酸酐和馬來酸酐；二石黃酸酸酐，如乙烷二磺酸酸酐和丙烷二磺酸酸酐；羧酸和磺酸的酸肝，如磺基苯曱酸酐、磺基丙酸酐和磺基丁酸酐等。特別地，琥珀酸酐或磺基苯甲酸酐是優(yōu)選的?？梢詥为?dú)使用這些酸肝，或者可以通過混合4吏用其中的多種。容劑中S臾酐的含量例如在0.5wt%~5wt%(包括端值)的范圍內(nèi)。電解質(zhì)鹽包含例如一種或多種輕金屬鹽，如鋰鹽?？梢匀我饨M合下面描述的這一系列電解質(zhì)鹽。作為4里鹽，例如，包4舌六氟石粦酸4里、四氟硼酉臾4里、高氯酸4里、六氟砷酸鋰、四苯基硼酸鋰(LiB(C6Hs)4)、甲烷石黃酸鋰(LiCH3S03)、三氟甲烷石黃酸鋰(LiCF3S03)、四氯鋁酸鋰(LiAlCU)、六氟硅酸二鋰(Li2SiF6)、氯化鋰(LiCl)、溴化鋰(LiBr)等，因?yàn)橛纱丝梢栽陔娀瘜W(xué)裝置中獲得優(yōu)異的電性能。特別地，選自由六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰以及六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種是優(yōu)選的，并且六氟磷酸鋰是更加優(yōu)選的，因?yàn)榻档土藘?nèi)電阻，并且由此獲得了更高的效果。尤其是，電解質(zhì)鹽優(yōu)選包含選自由化學(xué)式12~化學(xué)式14所示的化合物組成的組中的至少一種。,人而，在這樣的^1合物與上述六氟磷酸鋰等一起〗吏用的情況下，可以獲得更高的效果?；瘜W(xué)式12中的R31和R33可以是相同的或不同的。這同樣適用于化學(xué)式13中的R41~R43以及4匕學(xué)式14中的R51和R52。4匕學(xué)式12n3+d3X31為長周期型周期表中的1;疾元素或2族元素或者鋁(Al)。M31為過渡金屬元素，長周期型周期表中的13族元素、14族元素或15族元素。R31為卣素基。Y31為_(0=)C-R32-C(=0)_、-(0=)C-C(R33)2-或者-(0=)0C(=0)-。R32為亞烷基、鹵代亞烷基、亞芳基或卣代亞芳基。R33為烷基、卣代烷基、芳基或面代芳基。a3是整凄t1~4中的一個(gè)。b3是0、2或4。c3、d3、m3以及n3是整凄t1~3中的一個(gè)?；瘜W(xué)式13m4一OV。、*。\、M4lC[Y41X41n4+f4e4X41是長周期型周期表中的1力矣元素或2力矢元素。M41為過渡金屬元素，長周期型周期表中的13族元素、14力矣元素或15族元素。Y41為-(C^)C—(C(R41)2)b4—C(=0)_、-(R43)2C-(C(R42)2)c4—C(=0)-、—(R43)2C—(C(R42)2)c4-C(R43)2-、—(R43)2C—(C(R42)2)c4-S(=0)2—、-(0=)2S_(C(R42)2)d4-S(=0)2-或者-(0)C-(C(R42)2)d4-S(-0)2-。R41和R43是氫基、烷基、鹵素基或鹵代烷基。R41和R43中的至少一個(gè)是卣素基或卣代烷基。R42是氫基、烷基、卣素基或卣代烷基。a4、e4以及n4為1或2的整凄t。b4和d4為整凄史1~4中的一個(gè)。c4為整凄t04中的一個(gè)。f4和m4為整凄t1~3中的一個(gè)?；瘜W(xué)式14X51為長周期型周期表中的1族元素或2族元素。M51為過渡金屬元素，長周期型周期表中的13力矣元素、14力矣元素或15力矣元素。Rf為具有的碳數(shù)在1~10范圍內(nèi)的氟代烷基或具有的碳數(shù)在1~10范圍內(nèi)的氟代芳基。Y51為_(0=)C-(C(R51)2)d5-C(=0)_、—(R52)2C—(C(R51)2)d5—C(K))—、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-C(R52)2—、-(R52)2C-(C(R51)2)d5-S(=0)2—、-(0=)2S-(C(R51)2)e5-S(=0)2—、或者-(0=)0(C(R51)2)e5_S(=0)2-。R51為氫基、烷基、鹵素基或卣代烷基。R52為氫基、烷基、卣素基或鹵代烷基，并且它們中的至少一個(gè)是鹵素基或鹵代烷基。a5、f5以及n5為1或2。b5、c5以及e5為整凄史1~4中的一個(gè)。d5為整#:0~4中的一個(gè)。g5和m5為整凄t1~3中的一個(gè)。長周期型周期表在由IUPAC(國際理論和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì))提出的"無機(jī)化學(xué)命名法(修訂版)"中示出。具體地，l族元素表示氫、4里、4內(nèi)、4甲、4如、4色以及鈁。2力矣元素表示4皮、4美、4丐、i忍、鋇以及4雷。13力矣元素表示硼、鋁、4家、銦以及鉈。14力矣元素表示石友、石圭、4者、錫以及4&。15族元素表示氮、石粦、砷、4弟以及鉍、。作為化學(xué)式12所示的化合物，例如，可以列舉化學(xué)式15-(1)~15-(6)所示的化合物等。作為化學(xué)式13所示的化合物，例如，可以列舉化學(xué)式16-(1)~16-(8)所示的化合物等。作為化學(xué)式14所示的化合物，例如，可以列舉化學(xué)式17所示的化合物等。不用說，化合物并不限于化學(xué)式15-(1)-化學(xué)式17所示的化合物，并且化合物可以是其他化合物，只要這樣的化合物具有化學(xué)式12~4匕學(xué)式14所示的結(jié)構(gòu)。'化學(xué)式15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>而且，電解質(zhì)鹽可以包含選自由化學(xué)式18~化學(xué)式20所示的化合物組成的組中的至少一種。從而，在這樣的化合物與上述六氟磷酸鋰等一起使用的情況下，可以獲得更高的效果。化學(xué)式18中的m和n可以是相同的或不同的。這同樣適用于化學(xué)式20中的p、q以及r。4匕學(xué)式18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>m詳口n是1以上的整凄t。4匕學(xué)式19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>R61是具有的碳數(shù)在24范圍內(nèi)的直鏈/支鏈的全氟亞烷基。4匕學(xué)式20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>p、q以及r是l以上的整數(shù)。作為化學(xué)式18所示的鏈狀化合物，例如，可以列舉雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)2)、雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺鋰(LiN(C2F5S02)2)、(三氟曱烷磺?；?(五氟乙烷碌?；?酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C2F5S02))、(三氟曱烷磺?；?(七氟丙烷石黃酰基)酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C3F7S02))、(三氟甲烷磺酰基)(九氟丁烷磺?；?酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C4F9S02))等?？梢詥为?dú)4吏用它們中的一種，或者可以通過混合《吏用它們中的多種。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>作為化學(xué)式19所示的環(huán)狀化合物，例如，可以列舉化學(xué)式21-(1)~21-(4)所示的一系列化合物。即，可以列舉化學(xué)式21-(1)所示的1，2-全氟乙烷二磺?；啺蜂?、化學(xué)式21-(2)所示的1，3-全氟丙烷二磺?；啺蜂?、化學(xué)式21-(3)所示的1,3-全氟丁烷二磺酰基酰亞胺鋰、化學(xué)式21-(4)所示的1，4-全氟丁烷二磺酰基酰亞胺鋰等?？梢詥为?dú)使用其中的一種，或者可以通過混合^f吏用其中的多種。特別地，1,2-全氟乙烷二石黃?；啺蜂囀莾?yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得高的效果。4匕學(xué)式21—0\\一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>作為化學(xué)式20所示的鏈狀化合物，例如，可以列舉三(三氟曱烷磺酰基)曱基鋰(LiC(CF3S02)3)等。電解質(zhì)鹽相對于溶劑的含量優(yōu)選在0.3mol/kg~3.0mol/kg的范圍內(nèi)。如果在上述范圍之外，則存在離子傳導(dǎo)性顯著降低的可能性。根據(jù)該電解液，溶劑包含化學(xué)式1所示的^5風(fēng)化合物，以及化學(xué)式2所示的具有卣素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式3所示的具有卣素的環(huán)狀碳酸酯中的至少一種。在這種情況下，與溶劑不包含上述砜化合物和上述卣代碳酸酯兩者的情況或溶劑僅包含其中的一種的情況相比，可以改善化學(xué)穩(wěn)定性。乂人而，在該電解液用于電4匕學(xué)裝置如二次電池的情況下，可以抑制電才及反應(yīng)中的分解反應(yīng)。因此，該電解液能夠有助于改善電化學(xué)裝置的循環(huán)特性和保存特性。在這種情況下，在溶劑中石風(fēng)化合物的含量在0.01wt%~5wt。/。的范圍內(nèi)的情況下，能夠獲得更高的效果。尤其是，在其中溶劑包含化學(xué)式9~化學(xué)式11所示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯；磺內(nèi)酯；或酸酐的情況下，能夠獲得更高的效果。而且，在其中電解質(zhì)鹽包含選自由六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰以及六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種；選自由化學(xué)式12~化學(xué)式14所示的化合物組成的組中的至少一種；或選自由化學(xué)式18化學(xué)式20所示的化合物組成的組中的至少一種的情況下，能夠獲得更高的效果。接著，將給出上述電解液的使用實(shí)例的描述。作為電化學(xué)裝置的實(shí)例，采取二次電池作為實(shí)例。在這種情況下，如下使用電解液。第一二次電池圖1和圖2示出了第一二次電池的截面結(jié)構(gòu)。圖2示出了圖1所示的螺;旋巻繞電才及體20的》文大部分。本文描述的二次電池是其中例如負(fù)極22的容量基于作為電極反應(yīng)物的鋰的嵌入和脫嵌來表示的4里離子二次電池。該二次電池在近似中空圓筒形狀的電池殼11內(nèi)主要包含其中正極21和負(fù)極22與它們之間的隔膜23層壓并螺旋巻繞的螺旋巻繞電極體20,以及一乂十絕《彖一反12和13。l吏用該圓筒形電池殼11的電池結(jié)構(gòu)是所謂的圓筒型。電池殼11具有例如其中其一端封閉、而其另一端開口的中空結(jié)構(gòu)，并且由諸如鐵、鋁以及它們的合金的金屬材料制成。在電池殼11由鐵制成的情況下，例如可以提供用鎳等進(jìn)行電鍍。一對絕緣板12和13被設(shè)置成上下夾住它們之間的螺旋巻繞電極體20并垂直于螺旋巻繞外周面延伸。在電池殼ll的開口端，電池蓋14、以及i殳置在電池蓋14內(nèi)的安全閥機(jī)構(gòu)15和PTC(正溫度系數(shù))裝置16通過用墊圏17填塞而連接。從而電池殼11的內(nèi)部被密閉地密封。電池蓋14例如由類似于電池殼11的金屬材料制成。安全閥機(jī)構(gòu)15通過其間的PTC裝置16電連接至電池蓋14。在安全閥機(jī)構(gòu)15中，在由于內(nèi)部短路、外部加熱等而使電池的內(nèi)壓力變至某一水平以上的情況下，盤狀板15A翻轉(zhuǎn)以切斷電池蓋14與螺旋巻繞電才及體20之間的電連^妾。當(dāng)溫度升高時(shí)，PTC裝置16增加電阻，乂人而限制電流以防止由大電流引起的異常熱產(chǎn)生。墊圈17例如由絕緣材料制成，并且墊圏的表面用瀝青涂覆。中心銷24可以插入螺S走巻繞電才及體20的中心。在螺S走巻繞電極體20中，將由諸如鋁的金屬材料制成的正極引線25連接至正極21,而將由諸如鎳的金屬材料制成的負(fù)極引線26連接至負(fù)極22。正極引線25通過焊接至安全閥機(jī)構(gòu)15而電連接至電池蓋14。負(fù)極引線26通過焊^接至電池殼11而電連4妄至電池殼11。正才及21具有這才羊的結(jié)構(gòu)，其中例如正才及活性物質(zhì)層21Bi殳置在具有一對表面的正纟及集電體21A的兩個(gè)面上。然而，正4及活4生物質(zhì)層21B可以4義沒置在正才及集電體21A的單個(gè)面上。正極集電體21A例如由金屬材料如鋁、4臬以及不4秀鋼制成。正才及活性物質(zhì)層21B包含作為正才及活性物質(zhì)的一種或多種能夠嵌入和脫嵌鋰的正一及材料。如果有必要，正^l活性物質(zhì)層21B可以包含其他材沖+,如正纟及粘結(jié)劑和正4及導(dǎo)電劑。作為能夠嵌入和脫嵌4里的正才及材泮牛，例如，含4里化合物是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱四軌颢@得高能量密度。作為含鋰化合物，例如，可列舉含有鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物、含有鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物等。特別地，包含選自由鈷、鎳、錳以及鐵組成的組中的至少一種作為過渡金屬元素的化合物是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱四軌颢@得更高的電壓。其化學(xué)式例如由LixM102或LiyM2P04表示。在上式中，Ml和M2表示一種或多種過渡金屬元素。x和y的^直才艮才居充電和;改電狀態(tài)而變4匕，并且通常在0.05Sx《1.10和0.0521.10的范圍內(nèi)。作為含有鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物，例如，可列舉鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、4里鎳復(fù)合氧4匕物(LixNi02)、4里4臬鈷復(fù)合氧化物(LixNi!-zCoz02(z<l))、鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物(LixNi(1-v-w)CovMnw02)(v+w<l))、具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物(LiMn204)等。特別地，含鈷的復(fù)合氧化物是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得高容量并且可以獲得優(yōu)異的循環(huán)特性。而且，作為含有鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物，例如，可列舉鋰鐵磷酸鹽化合物(LiFeP04)或鋰鐵錳磷酸鹽化合物(LiFei_uMnuP04(u<l))等。此外，作為能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料，例如，可列舉氧化物如氧化鈥、氧化釩以及二氧化錳；二碌u化物如二石克化鈥和石克化鉬；硫?qū)僭鼗锶缃呋?；硫磺；?dǎo)電聚合物如聚苯胺和聚逸吩。不用說，能夠嵌入和脫嵌4里的正4及材沖+可以是不同于上述化合物的正極材料。而且，可以通過任意混合而^f吏用上述一系列正極材^!"中的兩種或多種。作為正極粘結(jié)劑，例如，可列舉合成橡膠，如丁苯橡膠、氟代橡膠以及三元乙丙橡膠；或聚合物材料，如聚偏二氟乙烯。可以單獨(dú)4吏用其中的一種，或者可以通過混合4吏用其中的多種。作為正極導(dǎo)電劑，例如，可列舉碳材料，如石墨、炭黑、乙炔黑以及科琴黑(Ketjenblack)?？梢詥为?dú)使用這樣的碳材料，或者可以通過混合使用其中的多種。正極導(dǎo)電劑可以是金屬材料、導(dǎo)電聚合物分子等，只要該材料具有導(dǎo)電性。負(fù)極22具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中例如負(fù)極活性物質(zhì)層22B設(shè)置在具有一對相對表面的負(fù)極集電體22A的兩個(gè)面上。然而，負(fù)極活性物質(zhì)層22B可以4又i殳置在負(fù)4及集電體22A的單個(gè)面上。負(fù)才及集電體22A例如由金屬材泮+如銅、4臬以及不4秀鋼制成。負(fù)極集電體22A的表面優(yōu)選被粗糙化。從而，由于所謂的固著效應(yīng)(anchoreffect)，改善了負(fù)極集電體22A和負(fù)極活性物質(zhì)層22B之間的接觸特性。在這種情況下，至少將負(fù)極集電體22A的與負(fù)極活性物質(zhì)層22B相對的表面區(qū)域粗糙化就足夠了。作為粗4造化方法，例如，可列舉通過電解處理等形成細(xì)顆粒的方法。電解處理是一種通過在電解槽中由電解法在負(fù)才及集電體22A的表面上形成細(xì)顆并立，乂人而才是供凹凸的方法。通過4吏用電解法形成的銅箔通常稱為"電解銅箔"。負(fù)極活性物質(zhì)層22B包含作為負(fù)極活性物質(zhì)的一種或多種能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)沖及材料。如果有必要，負(fù)才及活性物質(zhì)層22B可以包含其他材料如負(fù)極粘結(jié)劑和負(fù)極導(dǎo)電劑。那么，在能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料中的可充電容量優(yōu)選大于正極21的放電容量。負(fù)極粘結(jié)劑和負(fù)才及導(dǎo)電劑的具體情況例如分別類似于正4及粘結(jié)劑詳口正才及導(dǎo)電劑。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料，可列舉能夠嵌入和脫嵌鋰并具有金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中的至少一種作為元素的材沖+,因?yàn)橛纱丝梢垣@得高能量密度。這樣的負(fù)極材料可以是金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的單質(zhì)、合金或化合物，或者可以至少部分i也具有它們中的一個(gè)或多個(gè)相。在本發(fā)明中，除了由兩種或多種金屬元素構(gòu)成的合金以外，"合金"還包4舌含有一種或多種金屬元素和一種或多種準(zhǔn)金屬元素的合金。而且，在本發(fā)明中，"合金"可以包含非金屬元素。其結(jié)構(gòu)包括固溶體、共晶(共融混合物)、金屬間化合物、以及其中它們中的兩種或多種共存的結(jié)構(gòu)。作為上述金屬元素或上述準(zhǔn)金屬元素，可列舉能夠與鋰形成合金的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素。特別地，可列舉鎂、硼(B)、鋁、鎵(Ga)、銦(In)、硅、鍺(Ge)、錫、鉛(Pb)、鉍(Bi)、鎘(Cd)、4艮(Ag)、鋅、4合(Hf)、4告(Zr)、4乙(Y)、4巴(Pd)、4白(Pt)等。特別地，優(yōu)選硅和錫中的至少一種，并且石圭是更優(yōu)選的。石圭具有高的嵌入和脫嵌鋰的能力，并且可以提供高能量密度。作為包含硅和錫中的至少一種的材料，例如，可列舉硅的單質(zhì)、合金或化合物；錫的單質(zhì)、合金或化合物；以及至少部分具有它們中的一個(gè)或多個(gè)相的材料。作為硅的合金，例如，可列舉含有選自由錫、鎳、銅、鐵、鈷、4孟、鋅、銦、4艮、4太、鍺、鉍-、銻(Sb)以及4各組成的組中的至少一種作為除硅之外的第二元素的合金。作為硅的化合物，例如，可列舉含有氧或碳(c)的化合物，并且除了石圭以外可以包含上述的第二元素。硅的合金或化合物的實(shí)例包括SiB4、SiB6、Mg2Si、Ni2Si、TiSi2、MoSi2、CoSi2、NiSi2、CaSi2、CrSi2、Cu5Si、FeSi2、MnSi2、NbSi2、TaSi2、VSi2、WSi2、ZnSi2、SiC、Si3N4、Si2N20、SiOv(0<v^2)、SnOw(0<wS2)、LiSiO等。作為錫的合金，例如，可列舉含有選自由石圭、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻以及鉻組成的組中的至少一種作為除錫之外的第二元素的合金。作為錫的化合物，例如，可列舉含有氧或碳的化合物，并且除了錫以外可以包含上述的第二元素。錫的合金或化合物的實(shí)例包4舌SnSi03、LiSnO、Mg2Sn等。尤其是，作為包含硅和錫中的至少一種的材料，例如，包含除了作為第一元素的錫之外的第二元素和第三元素的材料是優(yōu)選的。該第二元素是選自由鈷、鐵、鎂、鈦、釩(V)、鉻、錳、鎳、銅、鋅、鎵、鋯、鈮(Nb)、鉬、銀、銦、鈰(Ce)、鉿、鉭(Ta)、鵠(W)、鉍以及娃組成的組中的至少一種。該第三元素是選自由硼、碳、鋁以及磷(P)組成的組中的至少一種。在包含所述第二元素和第三元素的情況下，可以改善循環(huán)特性。特別地，優(yōu)選包含錫、鈷以及碳作為元素的含SnCoC材料，其中石灰含量在9.9wt%~29.7wt。/o的范圍內(nèi)，而鈷相對于錫和鈷總和的比率(Co/(Sn+Co))在30wt%~70wt。/。的范圍內(nèi)。在這樣的組成范圍內(nèi)，能夠獲得高能量密度。含SnCoC材料可以根據(jù)需要進(jìn)一步包含其他元素。作為其他元素，例如，石圭、4失、4臬、4各、4因、銀、錯(cuò)、4太、4目、4呂、石粦、4家、鉍等是優(yōu)選的?？梢园渲械膬煞N或多種，因?yàn)橛纱丝梢垣@得更高的效果。含SnCoC材料具有包含錫、鈷以及碳的相。這樣的相優(yōu)選是^^結(jié)晶相或非晶態(tài)相(無定形相)。該相是能夠與鋰反應(yīng)的反應(yīng)相，從而可以獲得優(yōu)異的循環(huán)特性。在使用CuKa射線作為特定X射線，并且掃描速率(insertionrate)為1deg/min的情況下，基于20的書亍射角，通過該相的X射線書f射獲得的衍射峰的半寬度優(yōu)選為1.0deg以上。從而，鋰被更順利地嵌入和脫嵌，并且可以降低與電解質(zhì)的反應(yīng)性。通過比較與鋰進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)之前的X射線衍射圖和與鋰進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)之后的X射線衍射圖，可以容易地確定，通過相的X射線衍射獲得的衍射峰是否對應(yīng)于能夠與鋰進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)相。例如，如果在與鋰進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)之后的X射線衍射圖中的衍射峰位置從在與鋰進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)之前的X射線衍射圖中的衍射峰位置發(fā)生變化，則通過該相的X射線衍射獲得的衍射峰對應(yīng)于能夠與鋰進(jìn)4亍反應(yīng)的反應(yīng)才目。在這種十青^L下，例^口，在20=20deg~50deg的范圍內(nèi)顯示低結(jié)晶或非晶態(tài)反應(yīng)相的衍射峰。該低結(jié)晶或非晶態(tài)反應(yīng)相包含例如上述各元素?？梢哉J(rèn)為，低結(jié)晶或非晶態(tài)反應(yīng)相主要通過-友實(shí)現(xiàn)。除了低結(jié)晶相或非晶態(tài)相以外，含SnCoC材料還可以具有包含各種元素或它們的一部分的單質(zhì)的相。尤其是，在含SnCoC材料中，作為元素的碳的至少一部分優(yōu)選與作為其他元素的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素結(jié)合。乂人而抑制錫等的凝聚或結(jié)晶。作為用于4全查元素結(jié)合態(tài)的測量方法，例如，可列舉X射線光電子能譜法(XPS)。XPS是一種通過用軟X射線(在商用裝置中，使用Al-Ka射線或Mg-Ka射線)照射樣品表面并測量從樣品表面3夭遷的光電子的動(dòng)能(motionenergy)來沖企查在從才羊品表面達(dá)凄tnm的區(qū)^或中的元素ia成和元素結(jié)合4犬態(tài)的方法。元素的內(nèi)層專九道電子的結(jié)合育fe以4刀4臺(tái)近4以(initialapproximate)的方式相應(yīng)于元素的電荷密度而改變。例如，在碳元素的電荷密度電子的外層軌道電子減少，因此石友元素的Is電子通過該軌道經(jīng)受強(qiáng)的結(jié)合力。即，在元素的電荷密度降低的情況下，結(jié)合能變高。在XPS中，在結(jié)合能變高的情況下，所述峰移動(dòng)到更高的能量區(qū)域。在XPS中，在石墨的情況下，在其中進(jìn)行了能量校正使得在84.0eV獲得金原子的4f軌道(Au4f)的峰的裝置中，在284.5eV處示出碳的ls軌道(Cls)的峰。在表面污染碳的情況下，觀測到該峰在284.8eV。同時(shí)，在碳元素的更高電荷密度的情況下，例如，在碳與比碳更正性的元素結(jié)合的情況下，在小于284.5eV的區(qū)域中示出Cls的峰。即，在包含在含SnCoC材料中的至少部分碳與作為其他元素的金屬元素、準(zhǔn)金屬元素等進(jìn)行結(jié)合的情況下，在小于284.5eV的區(qū)域中示出對于含SnCoC材料所獲得的Cls的復(fù)合波(compositewave)的峰。在進(jìn)4于XPS測量時(shí)，在表面^皮表面污染石友覆蓋的情況下，優(yōu)選通過附于XPS裝置的氬離子槍對表面稍微進(jìn)行濺射。而且，如果在負(fù)極22中存在作為測量目標(biāo)的含SnCoC材料，則優(yōu)選在分解二次電池并取出負(fù)極22之后，優(yōu)選用揮發(fā)性溶劑如碳酸二甲酯清洗負(fù)極22以便除去在負(fù)極22的表面上存在的低揮發(fā)性溶劑和電解質(zhì)鹽。這樣的取樣期望在惰性氣氛下進(jìn)行。而且，在XPS測量中，例如，將Cls的峰用于校正光語能量軸。由于表面污染,灰通常存在于材沖+表面上，所以表面污染》灰的Cls峰設(shè)定在284.8eV，其用作能量基準(zhǔn)值。在XPS測量中，獲得的峰波形。因此，例如，通過使用商購軟件進(jìn)行的分析，表面污染碳的峰和含SnCoC材料中碳的峰被分離。在波形的分析中，將存在于最低結(jié)合能量側(cè)上的主峰的位置設(shè)定為能量基準(zhǔn)值(284.8eV)。例如通過混合各元素的原料，在電爐、高頻感應(yīng)爐、電弧熔化爐等中溶解所得的混合物，然后使所得物固化而能夠形成含SnCoC材料。另外，含SnCoC材料可以通過諸如氣霧化和水霧化的各種霧化方法；各種輥壓方法；或4吏用機(jī)械化學(xué)反應(yīng)的方法如機(jī)械合金化方法和扭4成研磨方法來形成。特別地，4吏用枳d成化學(xué)反應(yīng)的方法是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱撕琒nCoC材料變成^氐結(jié)晶性結(jié)構(gòu)或非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。在4吏用枳4戒化學(xué)反應(yīng)的方法中，例如，能夠^吏用諸如行星式^求磨才幾和超微磨碎機(jī)(attliter)的制造裝置。作為原料，可以使用各元素的單質(zhì)的混合物，但是優(yōu)選將合金用于除碳之外的部分元素。在其中將碳加入到合金中，從而通過使用機(jī)械合金化方法的方法來合成材料的情況下，可以獲得低結(jié)晶性結(jié)構(gòu)或非晶態(tài)結(jié)構(gòu)并且還可以縮短反應(yīng)時(shí)間。原料的狀態(tài)可以是4分末或塊體。除了含SnCoC材料以外，具有錫、鈷、鐵以及碳作為元素的含SnCoFeC材料也是優(yōu)選的。含SnCoFeC材料的組成可以任意設(shè)定。例如，作為其中鐵含量設(shè)定為較小的組成，優(yōu)選碳含量在9.9wt%~29.7wt%(包含端《直)的范圍內(nèi)，牽失含量在0.3wt%~5.9wt%(包含端值)的范圍內(nèi)，并且鈷相對于錫和鈷的總和的比率(Co/(Sn+Co))在30wt%~70wt%(包含端值)的范圍內(nèi)。而且，例如，作為其中鐵含量設(shè)定為較大的組成，優(yōu)選碳含量在11.9wt%~29.7wt%(包含端值)的范圍內(nèi)，鈷和l^的總和相對于錫、鈷和4失的總和的比率((Co+Fe)/(Sn+Co+Fe))在26.4wt%~48.5wt%(包含端值)的范圍內(nèi)，并且鈷相對于鈷和4失的總和的比率(Co/(Co+Fe))在9.9wt%~79.5wt%(包含端值)的范圍內(nèi)。在這樣的組成范圍中，可以獲得高能量密度。含SnCoFeC材料的結(jié)晶性、用于4企查元素的結(jié)合狀態(tài)的測量方法、含SnCoFeC材料的形成方法等類似于上述含SnCoC材并+的那些。使用硅的單質(zhì)、合金或化合物；錫的單質(zhì)、合金或化合物；或至少部分具有它們中的一個(gè)或多個(gè)相的材:扦作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的負(fù)極活性物質(zhì)層22B,例如通過使用氣相沉積法、液相沉積法、噴射法、涂覆法、燒成法、或這些方法中的兩種或多種的組合來形成。在這種情況下，負(fù)極集電體22A和負(fù)極活性物質(zhì)層22B優(yōu)選在其界面的至少部分上合金化(形成合金)。具體地說，在其界面上，負(fù)極集電體22A的元素可以擴(kuò)散到負(fù)極活性物質(zhì)層22B中；或負(fù)極活性物質(zhì)層22B的元素可以擴(kuò)散到負(fù)極集電體22A中；或者這些元素可以相互擴(kuò)散。從而，可以抑制由于在充電和方丈電中負(fù)極活性物質(zhì)層22B的膨脹和收縮引起的破壞，并且可以改善負(fù)極集電體22A和負(fù)極活性物質(zhì)層22B之間的電子傳導(dǎo)率。作為氣相沉積法，例如，可列舉物理沉積法或化學(xué)沉積法。具體地，可列舉真空蒸發(fā)法、濺射法、離子鍍法、激光消融法、熱化學(xué)氣相沉積(CVD)法、等離子體CVD法等。作為液相沉積法，能夠使用如電鍍和化學(xué)鍍的已知技術(shù)。涂覆法是一種這樣的方法，例如，其中在使顆粒狀負(fù)極活性物質(zhì)與粘結(jié)劑等混合后，將所得的混合物分散在溶劑中，然后提供涂層。燒成法是一種這樣的方法，例如，其中在通過涂覆法提供涂層后，在高于粘結(jié)劑等的熔點(diǎn)的溫度下提供熱處理。對于燒成法，還可列舉已知的技術(shù)，例如，氣氛火克成法、反應(yīng)纟克成法以及熱壓》免成法。除了如前所述的，作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料，例如，還可列舉碳材料。作為碳材料，例如，可列舉易石墨化碳、其中(002)面的間距為0.37nm以上的非易石墨化碳、或其中(002)面的間距為0.34nm以下的石墨等。更具體地說，可列舉熱解碳、焦炭、玻璃碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒成體、活性炭、炭黑等。在上述碳材料中，焦炭包括瀝青焦炭、針狀焦炭、石油焦炭等。有機(jī)高分子化合物燒成體通過在適當(dāng)?shù)臏囟认氯紵吞蓟尤渲?、呋喃樹脂等而獲得。在該碳材^+中，與鋰的嵌入和脫嵌相關(guān)的晶體結(jié)構(gòu)的變化非常小。因此，由此可以獲得高能量密度，并且由此可以獲得優(yōu)異的循環(huán)特性。此外，碳材料還用作導(dǎo)電劑，因此優(yōu)選使用碳材料。碳材料的形狀可以是纖維狀、球形、粒狀以及鱗片狀中的任何一種。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材沖牛，例如，可列舉能夠嵌入和脫嵌鋰的金屬氧化物、高分子化合物等。作為金屬氧化物，可列舉氧化鐵、氧化釕、氧化鉬等。作為高分子化合物，可列舉聚乙炔、聚苯胺以及聚吡咯等。不用說，能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材沖+可以是除了上述材津牛之外的其他材料。而且，可以通過4壬意混合來^f吏用上述一系列負(fù)才及材料中的兩種或多種。上述負(fù)極活性物質(zhì)為多個(gè)顆粒的狀態(tài)。即，負(fù)才及活性物質(zhì)層22B具有為多個(gè)顆粒狀態(tài)的負(fù)極活性物質(zhì)(在下文中簡稱為"負(fù)極活性物質(zhì)顆粒")。負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒例如通過上述的氣相沉積法等形成o然而,成。在負(fù)4及活性物質(zhì)顆粒通過諸如氣相沉積法的沉積法形成的情況下，負(fù)極活性物質(zhì)顆并立可以具有通過單個(gè)沉積步驟形成的單層結(jié)構(gòu)，或者可以具有通過多個(gè)沉積步驟形成的多層結(jié)構(gòu)。然而，如果負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒通過在沉積時(shí)伴隨高熱的蒸發(fā)法形成，則負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒優(yōu)選具有多層結(jié)構(gòu)。在負(fù)才及材并+的沉積步驟凈皮分成幾個(gè)步驟(負(fù)極材料的多個(gè)薄層順序形成并沉積)的情況下，與以單個(gè)沉積步艱《進(jìn)^亍沉積的情況相比，負(fù)才及集電體22A暴露在高熱下的時(shí)間縮短，因此負(fù)極集電體22A幾乎不會(huì)受到熱損壞。負(fù)極活性物質(zhì)顆粒例如從負(fù)極集電體22A的表面開始在負(fù)極活性物質(zhì)層22B的厚度方向上生長。負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒優(yōu)選在其才艮部連接于負(fù)極集電體22A,因?yàn)橛纱丝梢砸种瞥潆姾头烹姇r(shí)負(fù)極活性物質(zhì)層22B的膨"長和收縮。在這種情況下，優(yōu)選負(fù)4及活性物質(zhì)顆粒通過氣相沉積法等形成，并且如上所述，與負(fù)才及集電體22A的至少一部分界面被合金化。更具體地說，在它們之間的界面上，負(fù)極集電體22A的元素可以擴(kuò)散到負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒中；或負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的元素可以擴(kuò)散到負(fù)極集電體22A中；或者這些元素可以相互擴(kuò)散。尤其是，負(fù)極活性物質(zhì)層22B優(yōu)選根據(jù)需要具有覆蓋負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的表面(如果沒有提供含氧化物膜，負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的將與電解液接觸的區(qū)域)的含氧化物膜。在這種情況下，含氧化物膜用作對于電解液的保護(hù)膜，并且可以抑制充電和力丈電時(shí)電解液的分解反應(yīng)，從而改善循環(huán)特性和保存特性。含氧化物膜可以覆蓋負(fù)才及活性物質(zhì)顆并立的整個(gè)表面，或者可以4又覆蓋負(fù)才及活性物質(zhì)顆4立的表面的一部分。特別地，含氧化物膜優(yōu)選覆蓋負(fù)4L活性物質(zhì)顆粒的整個(gè)表面，因?yàn)榭梢杂行б种齐娊庖旱姆纸夥磻?yīng)。含氧化物膜包含例如選自由硅、鍺以及錫組成的組中的至少一種的氧化物。特別地，含氧化物膜優(yōu)選包含硅的氧化物。從而，含氧化物膜易于覆蓋在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的整個(gè)表面上，并且能夠提供優(yōu)異的保護(hù)作用。不用說，含氧化物膜可以包含不同于上述氧化物的氧〗t物。含氧化物膜例如通過氣相沉積法或液相沉積法形成。特別地，含氧化物膜優(yōu)選通過液相沉積法形成，因?yàn)橛纱撕趸锬ひ子诟采w較寬范圍的負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒的表面。作為液相沉積法，可列舉液相沉淀法、溶力交凝力交法、涂覆法、浸涂法等。特別地，液相沉淀法、卩容月交凝月交法或浸涂法是優(yōu)選的，并且液相沉淀法是更優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得更高的-文果。含氧化物膜可以通過上述一系列形成方法中的單種形成方法形成，或者可以通過其中的兩種或多種形成方法形成。而且，負(fù)才及活性物質(zhì)層22B優(yōu)選才艮才居需要在負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的間隙中，即，在負(fù)才及活性物質(zhì)顆4立之間的間隙中或在后文描述的負(fù)極活性物質(zhì)顆粒中的間隙中具有不與鋰合金化的金屬材料。在這種情況下，多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒在其間具有金屬材料的情況下相互結(jié)合。此外，在金屬材料存在于上述間隙中的情況下，可以防止負(fù)極活性物質(zhì)層22B的膨月長和收縮。因此，可以改善循環(huán)特性和保存特性。金屬材料具有例如不與鋰合金化的金屬元素作為元素。作為該金屬元素，例如，可列舉選自由鐵、鈷、4臬、鋅以及銅組成的組中的至少一種。特別地，鈷是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱私饘俨牧弦子谇秩氲缴鲜鲩g隙中，并且可以獲得優(yōu)異的粘結(jié)作用。不用"i兌，該金屬材泮牛可以具有除上述金屬元素之外的金屬元素。然而，本文中的"金屬材料"是一個(gè)廣義術(shù)語，不僅包括單質(zhì)而且還包括合金和金屬化合物。金屬材料例如通過氣相沉積法或液相沉積法形成。特別地，金屬材料優(yōu)選通過液相沉積法形成，因?yàn)橛纱私饘俨牧弦子谇秩氲截?fù)極活性物質(zhì)層22B的間隙中。作為液相沉積法，例如，可列舉電鍍法、化學(xué)鍍法等。特別地，電鍍法是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱私饘俨牧弦子谇秩氲缴鲜鲩g隙中，并且可以縮短其形成時(shí)間。金屬材料可以通過上述一系列形成方法中的單種形成方法形成，或者可以通過其中的兩種或多種形成方法形成。負(fù)才及活性物質(zhì)層22B可以具有上述含氧化物膜和金屬材料中的一種，或者可以具有它們兩者。然而，為了進(jìn)一步改善循環(huán)特性和保存特性，負(fù)極活性物質(zhì)層22B優(yōu)選包含它們兩者。而且，在負(fù)極活性物質(zhì)層22B僅包含含氧化物膜和金屬材料中的一種的情況下，為了進(jìn)一步改善循環(huán)特性和保存特性，負(fù)極活性物質(zhì)層22B優(yōu)選具有含氧化物膜。在負(fù)極活性物質(zhì)層22B包含含氧化物膜和金屬材津牛兩者的情況下，可以首先形成它們中的任一個(gè)。然而，為了進(jìn)一步改善循環(huán)特性和保存特性，優(yōu)選首先形成含氧化物膜。將參照圖3~圖6B，對負(fù)極22給出詳細(xì)描述。首先，將給出負(fù)極活性物質(zhì)層22B具有含氧化物膜和多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的情況的描述。圖3示意性地示出了本發(fā)明的負(fù)極22的截面結(jié)構(gòu)。圖4示意性;也示出了參考例的負(fù)才及的截面結(jié)構(gòu)。圖3和圖4示出了負(fù)極活性物質(zhì)顆粒具有單層結(jié)構(gòu)的情況。在本發(fā)明該實(shí)施方式的負(fù)極中，如圖3所示，例如，當(dāng)通過諸如蒸發(fā)法的氣相沉積法將負(fù)才及材料沉積在負(fù)才及集電體22A上時(shí)，在負(fù)極集電體22A上形成多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221。在這種情況下，在負(fù)極集電體22A的表面被粗糙化并且在其表面上存在多個(gè)突起部(例如，通過電解處理形成的細(xì)顆粒)的情況下，對于上述每一突起部，負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒221在厚度方向上生長。因此，多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221:故配置在負(fù)極集電體22A上，并且在其根部處連接于負(fù)極集電體22A的表面。之后，例如，在含氧化物膜222通過諸如液相沉淀法的液相沉積法而形成在負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒221的表面上的情況下，含氧化物膜222覆蓋負(fù)才及活性物質(zhì)顆4立221的幾乎整個(gè)表面，尤其是，覆蓋從負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的頂部到根部的寬范圍。這樣的用含氧化物膜222在寬范圍內(nèi)的覆蓋狀態(tài)是在含氧化物膜222通過液相沉積法形成的情況下獲得的特性。即，在含氧化物膜222通過液相沉積法形成的情況下，這樣的覆蓋作用不僅施加于負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的頂部而且還施加于其才艮部。因此，負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒221向下至其才艮部均被含氧化物膜222覆蓋。同時(shí)，在參考例的負(fù)極中，如圖4所示，例如，在通過氣相沉積法形成多個(gè)負(fù)^l活性物質(zhì)顆粒221，然后類似地通過氣相沉積法形成含氧化物膜223的情況下，含氧化物膜223僅覆蓋負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的頂部。這樣的被含氧化物膜223覆蓋的小范圍是在含氧化物力莫223通過氣相沉積法形成的情況下獲^f尋的特性。即，在含氧化物膜223通過氣相沉積法形成的情況下，這樣的覆蓋作用施加于負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的頂部，而不施加于其才艮部。因此，負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221并沒有被含氧化物膜223覆蓋向下至其根部。在圖3中，已經(jīng)給出了負(fù)極活性物質(zhì)層22B通過氣相沉積法形成的情況的描述。然而，在負(fù)極活性物質(zhì)層22B通過諸如涂覆法和燒結(jié)法的其他形成方法形成的情況下，類似地形成含氧化物膜以覆蓋多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的幾乎整個(gè)表面。接著，將給出負(fù)極活性物質(zhì)層22B具有不與鋰合金化的金屬材泮牛和多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒的情況的描述。圖5A和圖5B示出了負(fù)極22的放大截面結(jié)構(gòu)。圖5A是掃描電子顯微鏡(SEM)照片(二次電子圖《象)，而圖5B是圖5A所示的SEM圖^f象的示意圖。圖5A才及活性顆粒221在顆粒中具有多層結(jié)構(gòu)的情況。在負(fù)才及活性顆粒221具有多層結(jié)構(gòu)的情況下，由于多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆并立221的配置結(jié)構(gòu)(arrangementstructure)、多層結(jié)構(gòu)、以及表面結(jié)構(gòu)，所以在負(fù)才及活性物質(zhì)層22B中產(chǎn)生多個(gè)間隙224。才艮據(jù)產(chǎn)生原因分類，間隙224主要包括兩種類型的間隙224A和224B。間隙224A是在相鄰負(fù)^l活性物質(zhì)顆粒221之間產(chǎn)生的間隙。同時(shí)，間隙224B是在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221中的每一層之間產(chǎn)生的間隙。在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的暴露面(最外表面)上，可能會(huì)產(chǎn)生空隙225。隨著纖維狀細(xì)小突起部(未示出)在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的表面上產(chǎn)生，空隙225在突起部之間產(chǎn)生?？障?25可能在負(fù)一及活性物質(zhì)顆粒221的全部暴露面上產(chǎn)生，或者可能4又在其一部分中產(chǎn)生。由于每當(dāng)形成負(fù)4及活性物質(zhì)顆粒221時(shí)，上述纖維狀細(xì)小突起部在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的表面上產(chǎn)生，因此除了在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的暴露面上之外，空隙225還可能在每一層之間產(chǎn)生。圖6A和圖6B示出了負(fù)才及22的另一截面結(jié)構(gòu)，并且對應(yīng)于圖5A和圖5B。負(fù)才及活性物質(zhì)層22B在間隙224A和224B中具有不與鋰合金化的金屬材料226。在這種情況下，可以僅間隙224A和224B之一具有金屬材料226，但是優(yōu)選間隙224A和224B兩者均具有金屬材料226,因?yàn)橛纱丝梢垣@得更高的效果。金屬材料226侵入到相鄰負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒221之間的間隙224A中。更具體;也i兌，在負(fù)才及活'1"生物質(zhì)顆斗立221通過氣相:;咒積法等形成的情況下，如上所述，對于存在于負(fù)極集電體22A的表面上的每一個(gè)突起部，生長負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221,因此在相鄰負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221之間產(chǎn)生間隙224A。間隙224A引起負(fù)極活性物質(zhì)層22B的粘結(jié)特性降低。因此，為了改善粘結(jié)特性，將金屬材料226i真充到上迷間隙224A中。在這種情況下，用其^真充一部分間隙224A就足夠了，^旦是更大的填充量是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢赃M(jìn)一步改善負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的粘結(jié)特性。金屬材沖+226的填充量優(yōu)選為20%以上，更優(yōu)選40%以上，并且還更優(yōu)選80%以上。而且，金屬材料226侵入到負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221中的間隙224B中。更具體地說，在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221具有多層結(jié)構(gòu)的情況下，在各層之間產(chǎn)生間隙224B。與上述間隙224A—樣，間隙224B也引起負(fù)極活性物質(zhì)層22B的粘結(jié)特性降低。因此，為了改善粘結(jié)特性，將金屬材料226填充在上述間隙224B中。在這種情況下，用其填充一部分間隙224B就足夠了，^f旦是更大的填充量是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢赃M(jìn)一步改善負(fù)極活性物質(zhì)層22B的粘結(jié)特性。為了防止在負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒221的最上層的暴露面上產(chǎn)生的纖維狀細(xì)小突起部(未示出)不利地影響二次電池的性能，負(fù)極活性物質(zhì)層22B可以在空隙225中具有金屬材并牛226。更具體地-說，在負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒221通過氣相沉積法等形成的情況下，在其表面上產(chǎn)生纖維狀細(xì)小突起部，因此在這些突起部之間產(chǎn)生空隙225?？障?25引起負(fù)極活性物質(zhì)顆并立221的表面積增加，因》匕在表面上形成的不可逆涂層的量也增加，可能導(dǎo)致電極反應(yīng)(充電和放電反應(yīng))的進(jìn)程減緩。因此，為了避免電極反應(yīng)的進(jìn)程減緩，用金屬材料226來填充上述空隙225。在這種情況下，用其最小填充一部分空隙225就足夠了，Y旦是更大的填充量是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢赃M(jìn)一步抑制電極反應(yīng)的進(jìn)程減緩。在圖6A和圖6B中，金屬材料226點(diǎn)綴(dot)在負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒221的最上層的表面上，這意p木著上述細(xì)小突起部存在于其中點(diǎn)綴金屬材料226的位置。不用說，金屬材料226不必是點(diǎn)綴在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的表面上，而可以覆蓋其整個(gè)表面。尤其是，侵入到間隙224B中的金屬材料226具有填充在各層中的空隙225的功能。更具體地說，在多次沉積負(fù)極材料的情況下，對于每一次沉積，在負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221的表面上產(chǎn)生上述細(xì)小突起部。因此，金屬材料226不^^填充在各層中的間隙224B中，而且還填充在各層中的空隙225中。在圖5A、圖5B、圖6A以及圖6B中，已經(jīng)給出了負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒221具有多層結(jié)構(gòu)，并且間隙224A和224B兩者均存在于負(fù)極活性物質(zhì)層22B中的情況的描述。因此，在這種情況下，負(fù)極活性物質(zhì)層22B在間隙224A和224B中具有金屬材4牛226。同時(shí)，在其中負(fù)極活性物質(zhì)顆粒221具有單層結(jié)構(gòu)，并且僅間隙224A存在于負(fù)極活性物質(zhì)層22B中的情況下，負(fù)極活性物質(zhì)層22B僅在間隙224A中具有金屬材并十226。不用說，在這兩種情況下都產(chǎn)生空隙225,因此在任何情況下，在空隙225中都包括金屬材料226。將上述電解液浸漬到隔膜23中。隔膜23將正極21與負(fù)極22分開，并且使鋰離子通過，同時(shí)防止由于兩個(gè)電極的接觸而引起的電流短路。隔膜23例如由合成樹脂諸如聚四氟乙烯、聚丙烯以及聚乙晞制成的多孔膜；陶資多孔膜等制成。隔膜23可以具有其中層疊作為上述多孔膜的兩種或多種多孔膜的結(jié)構(gòu)。例如，通過以下步艱《來制造二次電池。首先，形成正纟及21。首先，將正纟及活性物質(zhì)、正一及粘結(jié)劑以及正極導(dǎo)電劑進(jìn)行混合以制備正極混合物，將該正極混合物分散在有才幾溶劑中以形成糊狀正極混合物漿對+。隨后，通過刮刀、刮條涂布機(jī)等，用該正極混合物漿料均勻地涂覆正極集電體21A的兩個(gè)面，使其干燥。最后，通過輥壓機(jī)等對涂層進(jìn)行壓制成型，如果有必要同時(shí)進(jìn)^f亍加熱，以形成正^l活性物質(zhì)層21B。在這種情況下，可以對涂層壓制成型多次。50接著，形成負(fù)極22。首先，制備由電解銅箔等制成的負(fù)極集電體22A。之后，通過i者如蒸發(fā)法的氣相沉積法在負(fù)才及集電體22A的兩個(gè)面上沉積負(fù)才及材料以形成多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒。之后，通過諸如液相沉淀法的液相沉積法來形成含氧化物膜，或者通過諸如電鍍法的液相沉積法來形成金屬材料，或者形成它們兩者，從而形成負(fù)才及活性物質(zhì)層22B。如下來裝配二次電池。首先，將正極引線25通過焊接等連至正極集電體21A,并且將負(fù)極引線26通過焊接等連至負(fù)極集電體22A。隨后，將正極21和負(fù)極22與它們之間的隔膜23—起層疊并螺旋巻繞以形成螺旋巻繞電極體20。之后，將中心銷24插入螺旋巻繞電極體20的中心。接著，在將螺旋巻繞電極體20夾在一對絕緣板12和13之間的同時(shí)，將螺旋巻繞電極體20容納在電池殼11中，將正極引線25的末端焊接至安全閥機(jī)構(gòu)15，并且將負(fù)極引線26的末端焊接至電池殼11。隨后，將上述電解液注入到電池殼11中，并且浸漬到隔膜23中。最后，通過用墊圏17填塞而將電池蓋14、安全閥^U勾15以及PTC裝置16固定在電池殼11的開口端部。由ot匕，乂人而完成了圖1和圖2所示的二次電池。在該二次電池中，例如，當(dāng)充電時(shí)，鋰離子從正極21中脫嵌，并通過浸漬到隔膜23中的電解液而嵌入到負(fù)才及22中。同時(shí)，例如，當(dāng)放電時(shí)，鋰離子從負(fù)極22中脫嵌，并通過浸漬到隔膜23中的電解液而嵌入到正極21中。根據(jù)圓筒形二次電池，在負(fù)極22的容量基于嵌入和脫嵌鋰來表示的情況下，由于包括上述電解液，因此在充電和》文電時(shí)可以抑制電解液的分解反應(yīng)。因此，能夠改善循環(huán)特性和保存特性。尤其是，由于在負(fù)極22包含對實(shí)現(xiàn)高容量有利的硅等(能夠嵌入和脫嵌鋰并具有金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中的至少一種的材料)的情況下可以改善循環(huán)特性和保存特性，因此，能夠獲得比在負(fù)極22包含其他負(fù)極材料如碳材料的情況下更高的效果。第二二次電池該第二二次電池具有類似于第一二次電池的結(jié)構(gòu)、操作和效果，不同之處在于負(fù)極22具有不同結(jié)構(gòu)，并且該第二二次電;也能夠通過類似于第一二次電池的步驟來制造。負(fù)極22具有這樣一種結(jié)構(gòu)，其中負(fù)極活性物質(zhì)層22B以與第一二次電池相同的方式設(shè)置在負(fù)極集電體22A的兩個(gè)面上。負(fù)才及活性物質(zhì)層22B包含例如具有硅或錫作為元素的材料作為負(fù)極活性物質(zhì)。具體地，例如，負(fù)極活性物質(zhì)層22B包含硅的單質(zhì)、合金、或化合物，或錫的單質(zhì)、合金、或化合物。負(fù)才及活性物質(zhì)層22B可以包含它們中的兩種或多種。負(fù)才及活性物質(zhì)層22B通過使用例如氣相沉積法、液相沉積法、噴涂法、燒成法、或這些方法中的兩種或多種而形成。負(fù)才及活性物質(zhì)層22B和負(fù)極集電體22A優(yōu)選在其至少部分界面上合金化。具體地，優(yōu)選在其界面上，負(fù)才及集電體22A的元素?cái)U(kuò)散到負(fù)才及活性物質(zhì)層22B中，或負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的元素?cái)U(kuò)散到負(fù)才及集電體22A中，或者兩者的元素彼此擴(kuò)散其中。從而，可以抑制充電和放電時(shí)由于負(fù)極活性物質(zhì)層22B的膨脹和收縮引起的解構(gòu)(破壞)，并且可以改善負(fù)才及活性物質(zhì)層22B和負(fù)才及集電體22A之間的電子傳導(dǎo)性。作為氣相沉積法，例如，可以列舉物理沉積法或化學(xué)沉積法。具體地，可以列舉真空蒸發(fā)法、濺射法、離子鍍法、激光消融法、熱CVDU匕學(xué)氣相沉積)法、等離子體CVD法等。作為-液相;咒積法，能夠使用如電鍍和化學(xué)鍍的已知技術(shù)。燒成法是例如一種這樣的方法，其中將顆粒狀負(fù)極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑等進(jìn)4亍混合并分散在溶劑中，然后用混合物涂覆負(fù)極集電體，并且將所得物在高于粘結(jié)劑等熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)4于熱處理。對于燒成法，可以列舉已知的l支術(shù)如氣氛燒成法、反應(yīng)燒成法以及熱壓燒成法。第三二次電池第三二次電池是其中負(fù)極22的容量基于鋰的析出和溶解來表示的4里金屬二次電池。該二次電池具有類4以于第一二次電池的結(jié)構(gòu)，不同之處在于負(fù)極活性物質(zhì)層22B由金屬材料制成，并且該第三二次電池以與第一二次電池相同的方式來制造。在該二次電池中，使用鋰金屬作為負(fù)極活性物質(zhì)。從而，能夠獲得高能量密度。可以在組裝過程中存在負(fù)極活性物質(zhì)層22B。此外，也可以在組裝過程中不存在負(fù)極活性物質(zhì)層22B,而負(fù)極活性物質(zhì)層22B由在充電時(shí)析出的鋰金屬構(gòu)成。此外，通過使用負(fù)極活性物質(zhì)層22B作為集電體，可以省略負(fù)極集電體22A。在該二次電池中，例如，當(dāng)充電時(shí)，鋰離子從正極21中提取，并通過浸漬到隔膜23中的電解液作為鋰金屬在負(fù)極集電體22A的表面上析出。同時(shí)，例如，當(dāng)放電時(shí)，鋰金屬作為鋰離子從負(fù)極活性物質(zhì)層22B中溶出，并且鋰離子通過浸漬到隔膜23中的電解液嵌入到正才及21中。根據(jù)圓筒形二次電池，在負(fù)極22的容量基于鋰的析出和溶解來表示的情況下，由于二次電池包括上述電解液，因此能夠改善循環(huán)特性和^f呆存特性。該二次電池的其他效果類似于上述第一二次電池。第四二次電池圖7示出了第四二次電池的分解透#見結(jié)構(gòu)。圖8示出了沿圖7所示的螺旋巻繞電極體30的線VIII-VIII截取的放大截面。該二次電池是例如類似于上述第一二次電池的4里離子二次電池。在該二次電池中，將其上連接有正極引線31和負(fù)極引線32的螺旋巻繞電極體30主要容納在膜包裝件40中。使用膜包裝件40的電池結(jié)構(gòu):故稱為層壓膜型結(jié)構(gòu)。將正才及引線31和負(fù)才及引線32分別乂人包裝件40的內(nèi)部至外部例如以相同的方向引出。正極引線31例如由金屬材料如鋁制成，而負(fù)極引線32例如由金屬材料如銅、鎳以及不銹鋼制成。金屬材料為薄板狀或篩網(wǎng)狀。包裝件40由鋁層壓膜制成，其中，例如將尼龍膜、鋁箔以及聚乙烯膜以該順序結(jié)合在一起。包裝件40具有這樣的結(jié)構(gòu)，例如其中兩片矩形鋁層壓膜的各自外緣部通過熔接或粘合劑彼此結(jié)合，使得聚乙烯膜和螺旋巻繞電極體30彼此相對。將用于防止外部空氣侵入的粘合膜41插入到包裝件40與正極引線31、負(fù)極引線32之間。粘合膜41由對正極引線31和負(fù)極引線32具有接觸特性的材料制成。這樣的材料的實(shí)例包括例如聚烯烴樹脂，如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯以及改性聚丙烯。包裝件40可以由具有其他層壓結(jié)構(gòu)的層壓膜、聚合物膜(諸如聚丙烯膜)或金屬膜代替上述鋁層壓膜而制成。在螺旋巻繞電極體30中，正才及33和負(fù)才及34與它們之間的隔膜35和電解質(zhì)36—起層疊，然后螺旋巻繞。其最外周由保護(hù)帶37保護(hù)。正才及33具有這才羊的結(jié)構(gòu)，其中例如正4及活性物質(zhì)層33Bi殳置在正極集電體33A的兩個(gè)面上。負(fù)極34具有例如這樣的結(jié)構(gòu)，其中負(fù)極活性物質(zhì)層34B設(shè)置在負(fù)極集電體34A的兩個(gè)面上。負(fù)極34一皮i殳置為使得負(fù)才及活性物質(zhì)層34B與正才及活性物質(zhì)層33B相對。正極集電體33A、正極活性物質(zhì)層33B、負(fù)極集電體34A、負(fù)極活性物質(zhì)層34B以及隔力莫35的結(jié)構(gòu)分別類似于上述第一二次電池中的正極集電體21A、正極活性物質(zhì)層21B、負(fù)極集電體22A、負(fù)極活性物質(zhì)層22B以及隔膜23的結(jié)構(gòu)。電解質(zhì)36是所謂的凝膠電解質(zhì)，含有上述電解液和保持該電解液的高分子化合物。凝月交電解質(zhì)是優(yōu)選的，因?yàn)橛纱丝梢垣@得高的離子^f專導(dǎo)性(例30,在室溫下為1mS/cm以上)，并且可以防止液體泄漏。作為所述高分子化合物，例如，可列舉聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚磷腈、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、丁苯榜^膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯、聚碳酸酯等。可以單獨(dú)使用這些高分子化合物中的一種，或者可以通過混合4吏用其中的多種。特別地，優(yōu)選4吏用聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯或聚環(huán)氧乙:^克，因?yàn)檫@樣的化合物是電化學(xué)穩(wěn)定的。在作為凝膠電解質(zhì)的電解質(zhì)36中，電解液的溶劑表示廣義的概念，不僅包括液體溶劑而且包括能夠解離電解質(zhì)鹽的具有離子傳導(dǎo)性的溶劑。因此，在使用具有離子傳導(dǎo)性的高分子化合物的情況下，高分子化合物也包括在溶劑中?？梢灾苯邮褂秒娊庖簛泶嫫渲须娊庖河筛叻肿踊衔锉３值哪z電解質(zhì)36。在這種情況下，將電解液浸漬到隔膜35中。例如，可以通過以下三種制造方法來制造二次電池。在第一種制造方法中，首先，例如，通過類似于在上述第一二次電池中形成正極21和負(fù)極22步驟的步驟，通過在正才及集電體33A的兩個(gè)面上形成正4及活性物質(zhì)層33B而形成正才及33,以及通過在負(fù)才及集電體34A的兩個(gè)面上形成負(fù)^l活性物質(zhì)層34B而形成負(fù)才及34。隨后，制備包含電解液、高分子化合物以及溶劑的前體溶液。在用該前體溶液涂覆正極33和負(fù)極34之后，《吏溶劑揮發(fā)以形成凝膠電解質(zhì)36。隨后，將正極引線31連至正極集電體33A，并將負(fù)極引線32連至負(fù)極集電體34A。接著，將設(shè)置有電解質(zhì)36的正極33和負(fù)極34與它們之間的隔膜35—起層壓然后螺旋巻繞。之后，將保護(hù)帶37粘附至其最外周以形成螺旋巻繞電才及體30。最后，例如，在將螺旋巻繞電極體30夾在兩片膜包裝件40之間后，通過熱熔接等將包裝件40的外邊緣相接觸，以封閉螺旋巻繞電極體30。然后，將粘附膜41插入到正極引線31、負(fù)極引線32和包裝件40之間。/人而，完成了圖7和圖8所示的二次電;也。在第二種制造方法中，首先，將正才及引線31連至正才及33，并將負(fù)極引線32連至負(fù)極34。之后，將正極33和負(fù)極34與它們之間的隔膜35—起層疊并螺旋巻繞。將保護(hù)帶37粘附至其最外周，/人而形成作為螺S走巻繞電才及體30的前體的螺;旋巻繞體。隨后，在將該螺旋巻繞體夾在兩片膜包裝件40之間后，將除了一邊之外的最外周通過熱熔接等進(jìn)行結(jié)合以獲得袋狀狀態(tài)，并且將螺旋巻繞體容納在該袋狀包裝件40內(nèi)。隨后，制備含有電解液、作為用于高分子化合物原料的單體、聚合引發(fā)劑、以及諸如聚合抑制劑的其他材料(如果需要)的用于電解質(zhì)的組成物質(zhì)，將其注入到袋狀包裝件40內(nèi)。之后，將包裝件40的開口通過熱熔接等密閉地密封。最后，使單體熱聚合以獲得高分子化合物。從而，形成凝膠電解質(zhì)36。因此，完成了該二次電池。在第三種制造方法中，以與上述第二種制造方法相同的方式形成螺旋巻繞體并將其容納在袋狀包裝件40中，但是首先使用兩面均用高分子化合物涂覆的隔膜35。作為涂覆隔膜35的高分子化合物，例如，可列舉含有偏二氟乙烯作為組分的聚合物，即，均聚物、共聚物、多組分共聚物等。具體地，可列舉聚偏二氟乙烯；含偏二氟乙烯和六氟丙歸作為組分的二元共聚物；含偏二氟乙烯、六氟丙烯以及三氟氯乙歸(chlorotrifluoroethylene)作為組分的三元共聚物等。作為高分子化合物，除了含有偏二氟乙烯作為組分的上述聚合物外，還可以包含另外一種或多種高分子化合物。隨后，制備電解液并注入到包裝件40中。之后，通過熱熔接等密封包裝件40的開口。最后，加熱所得物，同時(shí)對包裝件40施加重量，4吏隔膜35與正極33和負(fù)極34接觸(它們之間有高分子化合物)。從而，使電解液浸漬到高分子化合物中，并且使高分子化合物月交凝化以形成電角罕質(zhì)36。因此，完成了該二次電池。在第三種制造方法中，與第一種制造方法相比，可以抑制二次電池的膨脹。而且，在第三種制造方法中，與第二種制造方法相比，作為高分子化合物原料的單體、溶劑等幾乎不會(huì)殘留在電解質(zhì)36中。此外，高分子化合物的形成步驟被很好地控制。因此，在正極33/負(fù)極34/隔膜35與電解質(zhì)36之間可以獲得足夠的接觸特性。根據(jù)層壓膜型二次電池，在負(fù)極34的容量基于嵌入和脫嵌鋰來表示的情況下，與在第一二次電池中一樣，能夠改善循環(huán)特性和保存特性，因?yàn)樵摱坞姵匕ㄉ鲜鲭娊庖骸Ｔ摱坞姵氐某松鲜鲂Ч獾男Ч愃朴诘谝欢坞姵氐男Ч?。不用說，除了第一二次電池的結(jié)構(gòu)之外，層壓膜型二次電池還可以具有類似、于第二或第三二次電池的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例將詳細(xì)地描述本發(fā)明的具體實(shí)施例。實(shí)施例1-1通過以下步驟，使用石圭(其作為能夠嵌入和脫嵌鋰并具有金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中的至少一種的材料)作為負(fù)極活性物質(zhì)來制造圖7和圖8所示的層壓膜型二次電池。那么，該二次電池制造為鋰離子二次電池，其中負(fù)極34的容量基于鋰的嵌入和脫嵌來表示。首先，形成正極33。首先，將碳酸鋰(Li2C03)和碳酸鈷(CoC03)以0.5:1的摩爾比進(jìn)行混合。之后，將混合物在空氣中在900°C下焙燒5小時(shí)。從而，獲得鋰鈷復(fù)合氧化物(LiCo02)。隨后，將91質(zhì)量份的作為正極活性物質(zhì)的鋰鈷復(fù)合氧化物、3質(zhì)量份的作為正極粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯、以及6質(zhì)量份的作為導(dǎo)電劑的石墨進(jìn)行混合以獲得正極混合物。之后，將該正極混合物分散在N-曱基-2-吡咯烷酮中以獲得糊狀正極混合物漿料。隨后，通過刮條涂布機(jī)用該正極混合物漿料對由帶狀鋁箔(厚度12pm)制成的正極集電體33A的兩個(gè)面均勻地進(jìn)行涂布，并使其干燥。之后，通過輥壓機(jī)對所得物進(jìn)行壓制成型以形成正^f及活性物質(zhì)層33B。接著，通過制備由粗糙化的電解銅箔(厚度15nm)制成的負(fù)極集電體34A,然后通過電子束蒸發(fā)法將作為負(fù)極活性物質(zhì)的硅沉積在負(fù)極集電體34A的兩個(gè)面上以形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B，從而形成負(fù)極34。在形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B中，通過十個(gè)沉積步驟形成負(fù)極活性物質(zhì)顆粒，使得負(fù)極活性物質(zhì)顆粒具有十層結(jié)構(gòu)。于是，負(fù)極集電體34A的單面?zhèn)壬系呢?fù)極活性物質(zhì)顆粒的厚度為6接著，制備電解液。首先，混合碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)。之后，向其中加入作為化學(xué)式1所示的石風(fēng)化合物的化的4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC)(作為卣代碳酸酯)以制備溶劑。于是，EC和DEC之間的混合比率為以重量比30:70。溶劑中化學(xué)式4-(l)所示的化合物的含量為0.01wt。/。。溶劑中FEC的含量為5wt%。之后，將作為電解質(zhì)鹽的六氟磷酸鋰(LiPF6)溶解在溶劑中。于是，六氟磷酸鋰相對于溶劑的含量為1mol/kg。最后，通過4吏用正4及33、負(fù)4及34以及電解液來組裝二次電池。首先，將由鋁制成的正極引線31焊接至正極集電體33A的一端，并將由鎳制成的負(fù)極引線32焊接至負(fù)極集電體34A的一端。隨后，將正極33、由多孔聚丙烯膜制成的隔膜35(厚度25)、以及負(fù)極34進(jìn)行層疊并螺旋巻繞。之后，通過由膠帶制成的保護(hù)帶37固定螺旋巻繞體的端部，從而形成作為螺旋巻繞電極體30的前體的螺旋巻繞體。隨后，將該螺旋巻繞體夾在由3層層壓膜(總厚度100|am)制成的包裝件40之間，在該3層層壓膜中，從外側(cè)開始層疊尼龍膜(厚度30pm)、鋁箔(厚度40nm)以及無延伸聚丙歸膜(厚度30pm)。之后，將包裝件除一側(cè)邊緣之外的外邊緣彼此進(jìn)行熱熔接。從而，將螺旋巻繞體容納在袋狀的包裝件40內(nèi)。隨后，通過包裝件40的開口注入電解液，4吏電解液浸漬到隔膜35中，從而形成螺旋巻繞電極體30。最后，在真空環(huán)境下通過熱熔接對包裝件40的開口進(jìn)行密封，從而，完成了層壓膜型二次電池。對于該二次電池，通過調(diào)節(jié)正極活性物質(zhì)層33B的厚度，而使鋰金屬不在處于完全充電狀態(tài)下的負(fù)極34上析出。實(shí)施例1-2—1-7以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于化學(xué)式4-(l)所示的化合物的含量變?yōu)?.1wt%(實(shí)施例1-2)、0.5wt%(實(shí)施例1-3)、1wt%(實(shí)施例1-4)、2wt%(實(shí)施例1-5)、5wt%(實(shí)施例1-6)或10wt%(實(shí)施例1-7)。比較例l畫l以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于既沒有4吏用化學(xué)式4-(1)所示的化合物也沒有4吏用FEC。比#交例1-2以與實(shí)施例1-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于僅使用了FEC,而沒有^f吏用化學(xué)式4-(l)所示的化合物。t匕專交^]1-3以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于僅使用了化學(xué)式4-(l)所示的化合物，而沒有4吏用FEC。才企測實(shí)施例1-1~1-7以及比較例1-1~1-3的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表1所示的結(jié)果。在沖企測循環(huán)特性時(shí)，首先，在23°C的氣氛中實(shí)施2次充電和;改電循環(huán)，乂人而測量第二次循環(huán)的》文電容量。隨后，在相同的氣氛下對二次電池重復(fù)進(jìn)4于充電和》文電直到總循環(huán)凄t變成100個(gè)循環(huán)，以測量第100次循環(huán)的》文電容量。最后，計(jì)算室溫循環(huán)方欠電容量保持率(％)=(第100次循環(huán)的放電容量/第2次循環(huán)的放電容量)x100。充電和;故電條件如下。即，在0.2C的電流下實(shí)施恒流和恒壓充電直到達(dá)到上限電壓4.2V之后，在0.2C的電流下實(shí)施恒流放電直到達(dá)到最終電壓2.7V。"0.2C"是指^f吏理"i侖容量在5小時(shí)內(nèi)方丈電完畢的電流值。在氺企測〗呆存特性時(shí)，首先，在23°C的氣氛中實(shí)施2次充電和;故電循環(huán)以測量4呆存之前的^:電容量。隨后，將處于再充電狀態(tài)下的電池保存在80°C的恒溫浴中10天。之后，在23。C的氣氛中對二次電池進(jìn)行放電以測量保存之后的放電容量。最后，計(jì)算高溫保存放電容量保持率(％)=(保存之后的放電容量/保存之前的放電容量)xi00。充電和放電條件類似于檢測循環(huán)特性情況中的充電和放電條件。i也應(yīng)用于以下一系列的實(shí)施例,口比4交例表1<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>如表l所示，在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，在溶劑包含化學(xué)式4-(l)的化合物和FEC兩者的實(shí)施例1-1~1-7中，與溶劑不包含它們兩者或只包含兩者之一的比4交例1-1~1-3相比，與化學(xué)式4-(l)的化合物的含量無關(guān)，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率均更高。更具體地說，在其中溶劑僅包含化學(xué)式4-(l)的化合物和FEC中的一種的比較例1-2和1-3中，與其中溶劑不包含它們兩者的比4交例1-1相比，室溫循環(huán)》文電容量保持率和高溫保存力文電容量<呆持率更高。然而，在比較例1-2和1-3中獲得的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率并不是足夠的。同時(shí)，在其中溶劑包含化學(xué)式4-(l)的化合物和FEC兩者的實(shí)施例1-1~1-7中，與比較例1-2和1-3相比，室溫循環(huán);故電容量保持率和高溫保存》文電容量保持率足夠高。結(jié)果表明以下。即，在單獨(dú)使用化學(xué)式4-(l)的化合物或FEC的情況下，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率不能充分增加。同時(shí)，在一起使用化學(xué)式4-(l)的化合物和FEC的情況下，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率充分增加。尤其是，在實(shí)施例1-1~1-7中，存在這樣的趨勢，隨著由化學(xué)式4-(l)表示的化合物的含量增加，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率先增加然后降低。在這種情況下，在含量在0.01wt%~10wt。/。的范圍內(nèi)的情況下，獲得更高的室溫循環(huán);改電容量4呆持率和更高的高溫保存力文電容量保持率。而且，在含量小于0.01wt%的情況下，室溫循環(huán);故電容量"f呆持率和高溫4呆存^:電容量^f呆持率并不是足夠高。在含量大于5wt。/。的情況下，雖然獲得了更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和更高的高溫保存放電容量保持率，但電池容量易于降低。此處僅示出了在使用化學(xué)式4-(l)的化合物作為化學(xué)式1所示的砜化合物的情況下的結(jié)果，但此處沒有示出在使用其他化合物諸如化學(xué)式4-(2)所示的化合物的情況下的結(jié)果。然而，具有將-S(-0)2-S-C一0)-鍵引入到苯構(gòu)架中的共同結(jié)構(gòu)的化學(xué)式4-(l)的化合物和其他化合物均可實(shí)現(xiàn)增加室溫循環(huán);改電容量保持率和高溫保存放電容量保持率的功能。因此，顯然的是，在使用其他化合物的情況下，也可獲得類似于在4吏用化學(xué)式4-(l)的化合物的情況下的效果。這同樣適用于使用通過混合上述化學(xué)式4-(1)的化合物等中的兩種或多種而獲得的給定(任意)混合物的情況。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在負(fù)4及34包含硅作為負(fù)極活性物質(zhì)、并且電解液的溶劑包含化學(xué)式1所示的砜化合物以及化學(xué)式3所示的具有囟素的環(huán)狀碳酸酯的情況下，可以改善循環(huán)特性和保存特性。還證實(shí)了，在這種情況下，在溶劑中石風(fēng)化合物的含量在0.01wt%~5wt。/。的范圍內(nèi)的情況下，可以獲得優(yōu)異的電池容量、優(yōu)異的循環(huán)特性以及優(yōu)異的保存特性。實(shí)施例2-1和2-2以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于使用碳酸二甲酯(DMC:實(shí)施例2-1)或碳酸甲乙酉旨(EMC:實(shí)施例2-2)作為溶劑代替DEC。實(shí)施例2-3以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于加入碳酸亞丙酯(PC)作為溶劑，并且EC、PC以及DEC的混合比率為以重量比10:20:70。實(shí)施例2-4以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于沒有使用EC作為溶劑，并且FEC和DEC的混合比率為以重量比30:70。實(shí)施例2-5以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為溶劑，使用反式-4,5-二氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酉同(t-DFEC)代替FEC。實(shí)施例2-6以與實(shí)施例l-4相同的方式4丸行步驟，不同之處在于作為溶劑，分別4吏用PC和t-DFECEC和FEC。實(shí)施例2-7以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為溶劑，4吏用PCEC,加入t畫DFEC，并且溶劑中FEC和t-DFEC的含量分別為2.5wt%。實(shí)施例2-8以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為溶劑，使用順式-4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酉同(c-DFEC)代替FEC。實(shí)施例2-9以與實(shí)施例l-4相同的方式"l丸行步驟，不同之處在于作為溶劑，使用作為化學(xué)式2所示的具有鹵素的鏈狀碳酸酯的碳酸二(氟甲基)西旨(DFDMC)代替FEC。比壽交例2-1和2-2以與實(shí)施例2-4和2-5相同的方式^M亍步眾《，不同之處在于沒有使用化學(xué)式4-(l)的化合物。沖全測實(shí)施例2-1~2-9和比專交例2-1和2-2的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表2所示的結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>如表2所示，在其中溶劑的組成通過使用t-DFEC等而改變的實(shí)施例2-1-2-9中，與比4交例1-1~1-3、2-1和2-2相比，與在實(shí)施例1-4中一沖羊，室溫循環(huán)方文電容量4呆持率和高溫4呆存》文電容量保持率更高。尤其是，在其中DEC變?yōu)镈MC等、或加入PC的實(shí)施例2-1~2—3中，與實(shí)施例1-4相比，獲得了更高的室溫循環(huán)》文電容量<呆持率和更高的高溫保存放電容量保持率。而且，在其中單獨(dú)或通過混合使用t-DFEC等代替FEC的實(shí)施例2-5-2-9中，與比較例1-1~1-3相比，與在其中4吏用FEC的實(shí)施例1_4中一樣，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率更高。尤其是，對于卣代碳酸酯，如通過實(shí)施例1-4和2-5之間的比較所顯而易見的是，存在這樣的趨勢，即卣素的數(shù)目越大，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率越高。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池(其中負(fù)極34包含硅作為負(fù)極活性物質(zhì))中，在電解液的溶劑包含化學(xué)式1所示的砜化合物、以及化學(xué)式2所示的具有鹵素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式3所示的具有卣素的環(huán)狀,灰酸酯中的至少一種的情況下，可以改善循環(huán)特性和保存特性。而且，還證實(shí)了，對于卣代碳酸酯，卣素的數(shù)目越大，就越能改善特性。實(shí)施例3-1-3-3以與實(shí)施例l-4相同的方式才丸4亍步驟，不同之處在于加入作為化學(xué)式9所示的具有不々包和4定的環(huán)狀石友酸酯的石灰酸亞乙烯酯(VC:實(shí)施例3-1)、作為石黃內(nèi)酯的丙烯石黃酸內(nèi)酯(PRS:實(shí)施例3-2)、或作為酸酐的磺基苯曱酸酐(SBAH:實(shí)施例3-3)作為溶劑。于是，溶劑中VC的含量為5wt%,并且溶劑中PRS或SBAH的含量為1wt%。t匕專交侈'J3以與實(shí)施例3-1相同的方式?jīng)_丸4亍步驟，不同之處在于既沒有4吏用化學(xué)式4-(l)所示的化合物也沒有4吏用FEC。檢測實(shí)施例3-1~3-3和比較例3的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表3所示的結(jié)果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>如表3所示，在溶劑的組成通過4吏用VC等改變的實(shí)施例3-1~3-3中，與比專交例1-1~1-3和比壽交例3相比，與在實(shí)施例1-4中一樣，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率更高。尤其是，在其中加入VC等的實(shí)施例3-1~3-3中，獲得了等于或大于實(shí)施例1-4的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率。此處僅示出了在使用化學(xué)式9所示的具有不飽和4定的環(huán)狀碳酸酯(碳酸亞乙烯酯化合物)作為溶劑的情況下的結(jié)果，^f旦此處沒有示出在4吏用化學(xué)式IO或化學(xué)式11所示的具有不々包和4建的環(huán)狀石灰酸酯(碳酸乙烯基亞乙酯化合物等)的情況下的結(jié)果。然而，碳酸乙烯基亞乙酯化合物等與碳酸亞乙烯酯化合物一樣，也可實(shí)現(xiàn)增加室溫循環(huán);故電容量保持率和高溫保存》文電容量^f呆持率的功能。因此，顯然的是，在使用前者的情況下，也可獲得類似于在使用后者的情67況下的效果。這同樣適用于使用通過混合上述碳酸亞乙烯酯化合物等中的兩種或多種而獲得的任意混合物的情況。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池(其中負(fù)才及34包含硅作為負(fù)極活性物質(zhì))中，在溶劑的組成通過使用化學(xué)式9~4匕學(xué)式11所示的具有不々包和4建的環(huán)狀石友酸酯、石黃內(nèi)酯或酸肝而改變的情況下，可以改善循環(huán)特性和保存特性。還證實(shí)了，在這種情況下，在^f吏用化學(xué)式9化學(xué)式11所示的具有不々包和4建的上述環(huán)狀,友酸酯等的情況下，可以更加改善特性。實(shí)施例4-1~4-3以與實(shí)施例l-4相同的方式寺丸4亍步驟，不同之處在于加入四氟硼S臾鋰(LiBF4:實(shí)施例4-1)、作為化學(xué)式12所示的化合物的化學(xué)式15-(6)所示的化合物(實(shí)施例4-2)、或作為化學(xué)式18所示的化合物的雙(三氟曱烷磺?；?亞胺鋰(LiTFSI:實(shí)施例4-3)作為電解質(zhì)鹽。于是，六氟磷酸鋰相對于溶劑的含量為0.9mol/kg,并且四氟硼酸鋰等相對于溶劑的含量為0.1mol/kg。實(shí)施例4-4以與實(shí)施例4-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為溶劑，4吏用PC代替EC,加入t-DFEC,并且溶劑中FEC和t-DFEC的含量各自為2.5wt%。比較例4-1~4畫3以與實(shí)施例4-1~4-3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于既沒有使用化學(xué)式4-(l)所示的化合物也沒有^f吏用FEC。才企測實(shí)施例4-1~4-4和比較/f列4-1~4-3的二次電池的循環(huán)4寺寸生和保存特性。獲得了表4所示的結(jié)果。表4負(fù)才及活性物質(zhì)石圭<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>如表4所示，在其中電解質(zhì)鹽的類型通過4吏用四氟硼酸4里等改變的實(shí)施例4-1-4-4中，與比4交例1-1~1-3和4-1~4-3相比，與在實(shí)施例1-4中一樣，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存方丈電容量保持率更高。尤其是，在其中加入四氟硼酸鋰等的實(shí)施例4-1-4-4中，獲得了等于或大于實(shí)施例1-4的室溫循環(huán);改電容量{呆持率和高溫<呆存方文電容量保持率。此處^又示出了在使用四氟硼酸鋰、化學(xué)式12所示的化合物、或化學(xué)式18所示的化合物作為電解質(zhì)鹽的情況下的結(jié)果，但是此處沒有示出在4吏用高氯酸4里，六氟石申酸4里，或4b學(xué)式13、14、19或20所示的化合物的情況下的結(jié)果。然而，高氯酸鋰等與四氟硼酸4里等一才羊，可實(shí)現(xiàn)增加室溫循環(huán);改電容量<呆持率和高溫<呆存力文電容量保持率的功能。因此，顯然的是，在使用前者的情況下，也可獲得類似于在使用后者的情況下的效果。這同樣適用于^f吏用通過混合上述四氟硼酸鋰等中的兩種或多種而獲得的任意混合物的情況。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池(其中負(fù)才及34包含硅作為負(fù)極活性物質(zhì))中，在電解質(zhì)鹽的類型通過使用四氟硼酸鋰、高氯S臾鋰、六氟砷酸鋰、化學(xué)式12~化學(xué)式14所示的化合物、或4t學(xué)式18-^:學(xué)式20所示的^b合物而改變的情況下，也改善了循環(huán)特性和保存特性。還證實(shí)了，在這種情況下，在使用上述四氟硼酸鋰等的情況下，可以更加改善特性。實(shí)施例5以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于使用作為能夠嵌入和脫嵌鋰并具有金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中的至少一種的材料(如同硅)的含SnCoC材料作為負(fù)極活性物質(zhì)來代替硅。在通過〗吏用含SnCoC材料形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B時(shí)，首先，4吏鈷粉末和錫4分末合金化以獲得鈷-錫合金4分末，隨后向鈷-錫合金粉末中加入碳粉末，然后對所得物進(jìn)行干混。接著，將10g的上述混合物與約400g的直徑為9mm的金剛砂、(岡'J玉)一起裝入到ItohSeisakushoCo.，Ltd.制造的行星式球磨機(jī)的反應(yīng)容器中。接著，反應(yīng)容器內(nèi)部用氬氣氛置換。之后，重復(fù)IO分鐘的以250rpm的運(yùn)轉(zhuǎn)和10分鐘的停止直到總運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間變?yōu)?0小時(shí)。接著，將反應(yīng)容器冷卻至室溫，并取出含SnCoC材料。之后，借助于280目篩從中去除粗顆粒。當(dāng)分析所獲得的含SnCoC材料的組成時(shí)，錫含量為49.5wt%,鈷含量為29.7wtQ/0，碳含量為19.8wt%，而鈷相對于錫和鈷的總和的比率(Co/(Sn+Co))為37.5wt。/。。然后，錫含量和鈷含量通過感應(yīng)耦合等離子體(ICP)發(fā)射光鐠來測量。碳含量通過碳硫分析儀來測量。而且，通過X-射線衍射法來分析含SnCoC材料。結(jié)果，觀察到具有在衍射角20=20。-50。的范圍內(nèi)的半帶寬的書f射峰。而且，當(dāng)通過XPS分析含SnCoC材料時(shí)，獲得了如圖9中所示的峰Pl。當(dāng)分析峰P1時(shí)，獲得了表面污染碳的峰P2以及在低于峰P2的能量側(cè)(小于284.5eV的區(qū)域)上的含SnCoC材料中的Cls的峰P3。根據(jù)該結(jié)果，證實(shí)了含SnCoC材料中的碳與其他元素相結(jié)合。在獲得含SnCoC材料后，將80質(zhì)量份的作為負(fù)極活性物質(zhì)的含SnCoC材料、8質(zhì)量份的作為負(fù)極粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯、以及作為負(fù)極導(dǎo)電劑的11質(zhì)量份的石墨和1質(zhì)量份的乙炔黑進(jìn)行混合以獲得負(fù)極混合物。之后，將該混合物分散在N-曱基-2-p比咯烷酮中以獲得糊狀負(fù)極混合物漿料。接著，通過刮條涂布機(jī)用該負(fù)極混合物漿料對由帶狀電解銅箔(厚度15pm)制成的負(fù)極集電體34A的兩個(gè)面進(jìn)行均勻涂覆，然后使所得的涂覆膜干燥并通過輥壓機(jī)壓制成型。于是，在負(fù)極集電體34A的單面?zhèn)壬系呢?fù)極活性物質(zhì)層34B的厚度為50|dm。比壽交例5-1~5-3以與比較例1-1~1-3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于如在實(shí)施例5中一樣，使用含SnCoC材料作為負(fù)極活性物質(zhì)。檢測實(shí)施例5和比較例5-1~5-3的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表5所示的結(jié)果。表5負(fù)極活性物質(zhì)含SnCoC材料<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>如表5所示，在使用含SnCoC材料作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，也獲得了與表1所示的結(jié)果類似的結(jié)果。即，在其中溶劑包含化學(xué)式4-(l)的化合物和FEC兩者的實(shí)施例5中，與其中溶劑不包含它們兩者或Y義包含兩者之一的比4交例5-1~5-3相比，室溫循環(huán);故電容量保持率和高溫保存放電容量保持率更高。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在負(fù)極34包含含SnCoC材料作為負(fù)極活性物質(zhì)，并且電解液的溶劑包含化學(xué)式1所示的砜化合物、以及化學(xué)式2所示的具有鹵素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式3所示的具有囟素的環(huán)狀^灰酸酯中的至少一種的情況下，可以改善4盾環(huán)特性和4呆存特性。實(shí)施例6-1~6-7以與實(shí)施例1-1~l-7相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為負(fù)極活性物質(zhì)，使用作為碳材料的人造石墨代替硅。在利用人造石墨形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B時(shí)，首先，將90質(zhì)量份的作為負(fù)極活性物質(zhì)的人造石墨以及10質(zhì)量份的作為負(fù)極粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯進(jìn)4亍混合以獲得負(fù)才及混合物。之后，將該負(fù)才及混合物分散在N-曱基—2-p比咯烷酮中以獲得糊狀負(fù)極混合物漿料。隨后，通過刮條涂布機(jī)用該負(fù)極混合物漿料均勻地涂覆由帶狀電解銅箔(厚度15)dm)制成的負(fù)極集電體34A的兩個(gè)面，4吏其干燥。最后，通過輥壓機(jī)壓對所得的涂覆膜進(jìn)行壓制成型。此時(shí)，負(fù)極集電體34A的單面?zhèn)壬系呢?fù)才及活性物質(zhì)層34B的厚度為75pm。比較例6-1~6-3以與比較例1-1~1-3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為負(fù)極活性物質(zhì)，如在實(shí)施例6-1~6-7中一樣，使用人造石墨。斗企測實(shí)施例6-1~6-7和比4交例6-1~6-3的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表6所示的結(jié)果。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>如表6所示，在使用人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，獲得了與表1所示的結(jié)果類似的結(jié)果。即，在其中溶劑包含化學(xué)式4-(1)的4匕合物和FEC兩者的實(shí)施例6-1~6-7中，與其中溶劑不包含它們兩者或僅包含兩者之一的比較例6-1~6-3相比，室溫循環(huán)方文電容量保持率和高溫保存放電容量保持率更高。而且，在實(shí)施例6-1~6-7中，在化學(xué)式4-(l)的4b合物的含量在0.01wt%~10wt。/。的范圍內(nèi)的情況下，獲得了更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和更高的高溫保存放電容量保持率。此外，在化學(xué)式4-(l)的化合物的含量大于5wt。/。的情況下，電池容量易于降4氐。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在負(fù)極34包含人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)，并且電解液的溶劑包含化學(xué)式1所示的砜化合物、以及化學(xué)式2所示的具有囟素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式3所示的具有卣素的環(huán)狀石友酸酯中的至少一種的情況下，可以改善循環(huán)特性和保存特性。還證實(shí)了，在這種情況下，在溶劑中砜化合物的含量在0.01wt%~5wt。/。的范圍內(nèi)的情況下，可以獲得優(yōu)異的電池容量、優(yōu)異的循環(huán)特性以及優(yōu)異的保存特性。實(shí)施例7-1~7畫6以與實(shí)施例2-1~2-3、2-5、2-8和2-9相同的方式才丸4亍步驟，不同之處在于作為負(fù)才及活性物質(zhì)，與在實(shí)施例6-1~6-7中一才羊，4吏用人造石墨。t匕專交侈寸7以與比較例2-2相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為負(fù)極活性物質(zhì)，與在實(shí)施例6-1~6-7中一樣，4吏用人造石墨。才企測實(shí)施例7-1~7-6和比專交例7的二次電池的循環(huán)特性和4呆存特性。獲得了表7所示的結(jié)果。表7負(fù)極活性物質(zhì)人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>如表7所示，在使用人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，同樣獲得了與表2所示的結(jié)果類似的結(jié)果。即，在實(shí)施例7-1~7-6中，與比較例6-1~6-3和比壽交例7相比，與在實(shí)施例6-4中一才羊，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率更高。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池(其中負(fù)極34包含人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì))中，在電解液的溶劑包含化學(xué)式1所示的砜化合物、以及化學(xué)式2所示的具有卣素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式3所示的具有卣素的環(huán)狀石灰酸酯中的至少一種的情況下，可以改善循環(huán)特性和保存特性。實(shí)施例8-1~8-3以與實(shí)施例3-1~3-3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為負(fù)極活性物質(zhì)，與在實(shí)施例6-1~6-7中一樣，使用人造石墨。t匕砵交侈'J8以與比較例3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為負(fù)極活性物質(zhì)，與在實(shí)施例6-1~6-7中一才羊，使用人造石墨。才全測實(shí)施例8-1~8-3和比4交例8的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表8所示的結(jié)果。表8負(fù)才及活性物質(zhì)人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>如表8所示，在使用人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，同樣獲得了與表3所示的結(jié)果類似的結(jié)果。即，在實(shí)施例8-1~8-3中，與比專交例6-1~6-3和比壽交例8相比，與在實(shí)施例6-4中一樣，室溫循環(huán);改電容量保持率和高溫^f呆存》文電容量保持率更高。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池(其中負(fù)極34包含人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì))中，在溶劑的組成通過使用化學(xué)式9化學(xué)式11所示的具有不々包和4建的環(huán)狀石友酸酯、^黃內(nèi)酯或酸酐而改變的情況下，同樣可以改善循環(huán)特性和保存特性。還證實(shí)了，在這種情況下，在^f吏用化學(xué)式9化學(xué)式11所示的具有不々包和4建的上述環(huán)狀石發(fā)酸酯等的情況下，可以更加改善特性。實(shí)施例9-1~9-3以與實(shí)施例4-1~4-3相同的方式^M亍步艱《，不同之處在于作為負(fù)才及活性物質(zhì)，與在實(shí)施例6-1~6-7中一樣，4吏用人造石墨。t匕灃交侈'9畫1~9畫3以與比較例4-1~4-3相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為負(fù)才及活性物質(zhì)，與在實(shí)施例6-1~6-7中一樣，-使用人造石墨。才企測實(shí)施例9-1~9-3和比4交例9-1~9-3的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表9所示的結(jié)果。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>如表9所示，在使用人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，獲得了與表4所示的結(jié)果類似的結(jié)果。即，在實(shí)施例9-1~9-3中，與比專交例6-1~6-3詳口比專交例9-1~9-3相比，與在實(shí)施例6-4中一才羊，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存》文電容量保持率更高。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池(其中負(fù)極34包含人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì))中，在電解質(zhì)鹽的類型通過使用四氟硼酸4里、高氯酸4里、六氟砷酸4里、4匕學(xué)式12"M匕學(xué)式14所示的化合物、或化學(xué)式18~化學(xué)式20所示的化合物而改變的情況下，同樣改善了循環(huán)特性和保存特性。還證實(shí)了，在這種情況下，在使用上述四氟硼酸4里等的情況下，可以更加改善特性。實(shí)施例10-1以與實(shí)施例1_4相同的方式#^亍步艱《，不同之處在于在形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B時(shí)，在形成多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒之后，通過液相沉淀法在負(fù)才及活性物質(zhì)顆4立的表面上沉淀氧4匕石圭(Si02)作為含氧化物膜。在形成含氧化物膜時(shí)，將其上形成有負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的負(fù)極集電體34A浸入其中作為陰離子捕獲劑的硼溶解在氫氟,圭酸中的卩容液中，氧^^圭在負(fù)才及活性物質(zhì)顆并立的表面上沉淀，然后用水清洗所得物并在減壓下進(jìn)行干燥。實(shí)施例10-2以與實(shí)施例10-1相同的方式執(zhí)4亍步艱《，不同之處在于作為鹵代碳酸酯，使用t-DFEC代替FEC。比壽交例10-1以與實(shí)施例10-1相同的方式才丸4亍步驟，不同之處在于既沒有使用化學(xué)式4-(l)所示的化合物也沒有使用FEC。比專交例10-2和10-3以與實(shí)施例10-1和10-2相同的方式^l行步驟，不同之處在于沒有〗吏用化學(xué)式4-(l)所示的化合物。才企測實(shí)施例10-1和10-2以及比4交例10-1~10-3的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表10所示的結(jié)果。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>如表10所示，在形成含氧化物膜的情況下，同樣獲得了與表l和表2所示的結(jié)果類似的結(jié)果。即，在其中溶劑包含化學(xué)式4-(1)的化合物和FEC等兩者的實(shí)施例10-1和10-2中，與其中溶劑不包含它們兩者或^f又包含兩者之一的比專交例1-1~1-3以及比4交例10-1~10-3相比，與在實(shí)施例l-4中一樣，室溫循環(huán);改電容量保持率和高溫保存方文電容量保持率更高。尤其是，在其中形成含氧化物膜的實(shí)施例10-1中，與實(shí)施例1-4相比，室溫循環(huán);改電容量保持率和高溫4呆存^:電容量保持率更高。此處僅示出了在形成氧化硅作為含氧化物膜的情況下的結(jié)果，但此處沒有示出在使用氧化鍺或氧化錫的情況下的結(jié)果。然而，氧化4者等與氧化石圭一才羊，可實(shí)現(xiàn)增加室溫循環(huán);改電容量〗呆持率和高溫保存放電容量保持率的功能。因此，顯然的是，在使用前者的情況下，可獲得類似于在使用后者的情況下的效果。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在形成含氧化物膜的情況下，同樣改善了循環(huán)特性和保存特性。此外，證實(shí)了，在形成含氧化物力莫的情況下，可以更加改善特性。實(shí)施例11-1以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于在形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B時(shí)，在形成多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆并立之后，通過電解鍍法生長作為金屬材料的鈷(Co)鍍膜。在形成金屬材料時(shí)，施加電流，同時(shí)將空氣供應(yīng)至電鍍槽，/人而將鈷沉積在負(fù)極集電體34A的兩個(gè)面上。ot匕時(shí)，4乍為電鍍'液，^f吏用由JapanPureChemicalCo.,Ltd.制造的鈷電鍍液，電流密度在2A/dm2~5A/dm2的范圍內(nèi)，并且電鍍速率為10nm/sec。實(shí)施例11-2以與實(shí)施例11-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于作為鹵代碳酸酯，使用t-DFEC代替FEC。比專交例11-1以與實(shí)施例11-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于既沒有使用化學(xué)式4-(l)所示的化合物也沒有使用FEC。比較例11-2和11-3以與實(shí)施例11-1和11-2相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于沒有使用化學(xué)式4-(l)的化合物。才全測實(shí)施例11-1和11-2以及比4交例11-1~11-3的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表ll所示的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>如表11所示，在形成金屬材料的情況下，同樣獲得了與表1和表2所示的結(jié)果類似的結(jié)果。即，在其中溶劑包含化學(xué)式4-(l)的化合物和FEC等兩者的實(shí)施例11-1和11-2中，與其中溶劑不包含它們兩者或4又包含兩者之一的比4交例1-1~1-3以及比4交例11-1~11-3相比，與在實(shí)施例l-4中一樣，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存》文電容量保持率更高。尤其是，在其中形成金屬材料的實(shí)施例11-1中，與實(shí)施例l-4相比，室溫循環(huán);故電容量保持率和高溫保存i文電容量保持率更高。此處僅示出了在形成鈷鍍膜作為金屬材料的情況下的結(jié)果，但此處沒有示出在形成鐵、鎳、鋅或銅的鍍膜的情況下的結(jié)果。然而，鐵等的鍍膜與鈷鍍膜等一樣，可實(shí)現(xiàn)增加室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存放電容量保持率的功能。因此，顯然的是，在使用前者的情況下，獲得了類似于在使用后者的情況下的效果。這同樣適用于4吏用通過混合上述一系列鍍膜中的兩種或多種獲得的任意混合物的情況。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在形成金屬材料的情況下，同樣改善了循環(huán)特性和〗呆存特性。此外，證實(shí)了，在形成金屬材^h的情況下，可以更加改善特性。實(shí)施例12-1以與實(shí)施例l-4相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于在形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B時(shí)，在形成多個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)顆粒之后，通過在實(shí)施例10-1和11-1中描述的步驟，通過電解鍍法生長鈷(Co)鍍膜作為金屬材料。實(shí)施例12-2以與實(shí)施例12-1相同的方式?jīng)_丸4亍步驟，不同之處在于作為鹵代碳酸酯，使用t-DFEC代替FEC。比專交例12-1以與實(shí)施例12-1相同的方式執(zhí)行步驟，不同之處在于既沒有使用化學(xué)式4-(l)所示的化合物也沒有使用FEC。比專交例12-2和12-3以與實(shí)施例12-1和12-2相同的方式扭J亍步驟，不同之處在于沒有使用化學(xué)式4-(l)所示的化合物。沖企測實(shí)施例12-1和12-2以及比壽交例12-1~12-3的二次電池的循環(huán)特性和保存特性。獲得了表12所示的結(jié)果。表12負(fù)極活性物質(zhì)硅<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>如表12所示，在形成含氧化物膜和金屬材料兩者的情況下，同樣獲得了與表1和表2所示的結(jié)果類似的結(jié)果。即，在其中溶劑包含化學(xué)式4-(l)的化合物和FEC兩者的實(shí)施例12-1和12-2中，與其中溶劑不包含它們兩者或僅包含兩者之一的比較例1-1~1-3以及比專交例12-1~12-3相比，與在實(shí)施例1-4中一才羊，室;顯循玉不方丈電容量保持率和高溫保存放電容量保持率更高。尤其是，在其中形成含氧化物膜和金屬材料兩者的實(shí)施例12-1中，與其中沒有形成它們兩者的實(shí)施例1-4或者其中4叉形成它們中的一種的實(shí)施例10-1和11-1相比，室溫循環(huán);改電容量^f呆持率和高溫保存放電容量保持率更高。而且，在僅形成含氧化物膜和金屬材料中的一種的情況下，在其中僅形成含氧化物膜的實(shí)施例10-1中，與其中僅形成金屬材料的實(shí)施例11-1相比，室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫保存力文電容量保持率更高。因此，證實(shí)了，在本發(fā)明的二次電池中，在形成含氧化物膜和金屬材料兩者的情況下，同樣改善了循環(huán)特性和保存特性。此外，證實(shí)了，在形成它們兩者的情況下，與〗義形成它們中的一種的情況相比，更加改善了特性。此外，證實(shí)了，在僅形成含氧化物膜和金屬材料中的一種的情況下，利用含氧化物膜比利用金屬材料更能改善特性。根據(jù)表1表12的結(jié)果，證實(shí)了，在本發(fā)明實(shí)施方式的二次電池中，在電解液的溶劑包含化學(xué)式1所示的砜化合物、以及化學(xué)式2所示的具有卣素的《連狀-友酸酯和化學(xué)式3所示的具有囟素的環(huán)狀碳酸酯中的至少一種的情況下，可以改善循環(huán)特性和保存特性，而與負(fù)極活性物質(zhì)的類型、溶劑組成、電解質(zhì)鹽的類型等無關(guān)。在這種情況下，與使用碳材料(人造石墨)作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況相比，在使用能夠嵌入和脫嵌4里并具有金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中的至少一種的材料(硅和含SnCoC材料)作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，放電容量保持率的增加率較大。因此，證實(shí)了，在后者的情況下，獲得了比在前者的情況下更高的效果。可以想象，其由以下原因而產(chǎn)生。即，在使用對實(shí)現(xiàn)高容量有利的硅等作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，與使用碳材料的情況相比，電解液易于分解。從而，明顯表現(xiàn)出電解液的分解抑制效果。已經(jīng)參照實(shí)施方式和實(shí)施例描述了本發(fā)明。然而，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中描述的方面，并且可以進(jìn)4于各種變形。例如，本發(fā)明的電解液的使用用途不總是限于二次電池，而可以是除了二次電池之外的電化學(xué)裝置。作為其他使用用途，例如，可以列舉電容器等。而且，在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中，作為二次電池類型，已經(jīng)給出了其中負(fù)極容量基于嵌入和脫嵌鋰來表示的鋰離子二次電池，或其中負(fù)極容量基于鋰的析出和溶解來表示的鋰金屬二次電池的描述。然而，本發(fā)明的二次電池并不限于此。本發(fā)明能夠類似地應(yīng)用于這樣的二次電池，其中負(fù)極容量包括與鋰的嵌入和脫嵌相關(guān)的容量以及與鋰的析出和溶解相關(guān)的容量，并且負(fù)極容量由這些容量的總和表示。在該二次電池中，4吏用能夠嵌入和脫嵌鋰的材剩-作為負(fù)極活性物質(zhì)，并且在能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)才及材泮牛中的可充電容量設(shè)置為比正極的放電容量更小的值。而且，在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中，已經(jīng)鄉(xiāng)合出了圓筒型或?qū)訅耗ば投坞姵刈鳛殡姵亟Y(jié)構(gòu)的具體實(shí)例、以及電池元件具有螺旋巻繞結(jié)構(gòu)作為電池結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例的描述。然而，本發(fā)明的二次電池可類似地應(yīng)用于具有其他電池結(jié)構(gòu)的電池如方型電池、石更幣型電池、以及紐扣型電池，或其中電池元件具有其4也結(jié)構(gòu)(如層壓結(jié)構(gòu))的電;也。而且，在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中，已經(jīng),合出了4吏用鋰作為電才及反應(yīng)物的情況的描述。然而，作為電才及反應(yīng)物，可以^吏用其他1族元素如鈉(Na)和鉀(K)、2族元素如鎂(Mg)和鈣(Ca)、或其他輕金屬如鋁。在這種情況下，上述實(shí)施方式中描述的負(fù)極材料也能夠用作負(fù)極活性物質(zhì)。此外，在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中，對于本發(fā)明的電解液中或二次電池中化學(xué)式1所表示的石風(fēng)化合物的含量，已經(jīng)描述了從實(shí)施例結(jié)果得出的適當(dāng)?shù)姆秶?。然而，這才羊的描述并沒有完全^除含量可能在上述范圍外的可能性。即，上述適當(dāng)?shù)姆秶怯糜讷@得本發(fā)明的效果的特別優(yōu)選的范圍。因此，只要可以獲得本發(fā)明的效果，含量可以在某些程度上超出上述范圍。本領(lǐng)域普通4支術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，才艮據(jù)i殳計(jì)要求和其他因素，可以進(jìn)行各種變更、組合、子組合以及改變，只要它們在所附權(quán)利要求或其等同物的范圍內(nèi)。8權(quán)利要求1.一種二次電池，包括正極；負(fù)極；以及電解液，其中，所述電解液包含含有化學(xué)式2所示的具有鹵素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式3所示的具有鹵素的環(huán)狀碳酸酯中的至少一種以及化學(xué)式1所示的砜化合物的溶劑，化學(xué)式1其中，R1～R4是氫基、鹵素基、烷基、鹵代烷基、烷氧基或鹵代烷氧基；化學(xué)式2其中，R11～R16是氫基、鹵素基、烷基或鹵代烷基，R11～R16中的至少一個(gè)為鹵素基或鹵代烷基；化學(xué)式3其中，R17～R20是氫基、鹵素基、烷基或鹵代烷基，R17～R20中的至少一個(gè)為鹵素基或鹵代烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述化學(xué)式1中的所述烷基、卣代烷基、烷氧基或卣代烷氧基的碳數(shù)為1或2。3.才艮據(jù)4又利要求1所述的二次電池，其中，所述化學(xué)式1中的所述鹵素基是氟基，并且所述卣代烷基或卣代烷氧基是氟代烷基或氟〗戈烷氧基。4.4艮據(jù)4又利要求1所述的二次電池，其中，所述化學(xué)式2所示的具有囟素的鏈狀碳酸酯是碳酸氟曱酯曱酯、碳酸二(氟曱基)酯或^友酸二氟曱酯甲酯，并且所述化學(xué)式3所示的具有卣素的環(huán)狀石灰酸酯是4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酉同或4，5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述化學(xué)式1所示的石風(fēng)化合物在所述溶劑中的含量在0.01wt%-5wt。/。的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述溶劑包含化學(xué)式4~化學(xué)式6所示的具有不々包和4建的環(huán)狀碳酸酯、石黃內(nèi)酯和酸酐中的至少一種，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>化學(xué)式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R21和R22是氫基或烷基;化學(xué)式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R23R26是氫基、烷基、乙烯基或芳基，R23R26中的至少一個(gè)是乙烯基或芳基；4匕學(xué)式6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R27是亞烷基'7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的二次電池，其中，所述化學(xué)式4所示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞乙烯酯，所述化學(xué)式5所示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸乙烯基亞乙酯，而所述化學(xué)式6所示的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞曱基亞乙酯。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述電解液包含含有選自由六氟石粦酸4里(LiPF6)、四氟石屑酉臾4里(LiBF4)、高氯酸4里(LiC104)、六氟石中酸4里(LiAsF6)、4匕學(xué)式7~4匕學(xué)式9所示的化合物、以及化學(xué)式10~化學(xué)式12所示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽，化學(xué)式7其中，X31為長周期型周期表中的1族元素或2力美元素或者鋁(AO,M31為過渡金屬元素、長周期型周期表中的第13力矣元素、14》矣元素或15力矣元素，R31為鹵素基，Y31為—(0=)C—R32-C(=0)—、—(0=)C—C(R33)2-或-(0-)C—C(=0)—,R32為亞烷基、鹵代亞烷基、亞芳基或鹵代亞芳基，R33為烷基、卣代烷基、芳基或囟代芳基，a3是整數(shù)l4中的一個(gè)，b3是0、2或4，c3、d3、m3以及n3是整婆t1~3中的一個(gè)；化學(xué)式8其中，X41是長周期型周期表中的1族元素或2族元素，M41為過渡金屬元素，長周期型周期表中的13族元素、14族元素或15族元素、Y41為-(0=)0(C(R41)2)b4-C(=0)-、-(R43)2C-(C(R42)2)c4-C(=0)-—(R43)2C-(C(R42)2)c4—C(R43)2-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>_(R43)2C—(C(R42)2)c4-S(=0)2-、-(0=)2S—(C(R42)2)d4-S(=0)2-或-(0=)C-(C(R42)2)d4-S(=0)2-,R41和R43是氫基、烷基、卣素基或卣代烷基，R41/R43中的至少一個(gè)各自是鹵素基或鹵代烷基，R42是氫基、烷基、卣素基或面代烷基，a4、e4以及n4為1或2，b4和d4為整凄t1~4中的一個(gè)，c4為整婆t0~4中的一個(gè)，f4和m4為整凄t1~3中的一個(gè)；化學(xué)式9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，X51為長周期型周期表中的1族元素或2力矣元素，M51為過渡金屬元素、長周期型周期表中的13力臭元素、14族元素或15族元素，Rf為具有的碳數(shù)在1~10范圍內(nèi)的氟代烷基或具有的碳數(shù)在1-10范圍內(nèi)的氟代芳基，Y51為-(0=)C-(C(R51)2)d5-C(=0)-、-(R52)2C_(C(R51)2)d5-C(=0)_、-(R52)2C-(C(R5l)2)d5-C(R52)廠、—(R52)2C—(C(R5l)2)d5—S_(=0)2-、-(O=02S-(C(R5l)2)e5-S(=0)2-或-(0=)C-(C(R51)2)e5-S(=0)2-,R51為氬基、烷基、鹵素基或卣代烷基，R52為氫基、烷基、卣素基或卣代烷基，并且它們中的至少一個(gè)是卣素基或卣代烷基，a5、f5以及n5為l或2，b5、c5以及e5為整凄t1~4中的一個(gè)，d5為整凄t0~4中的一個(gè)，g5和m5為整凄t1~3中的一個(gè)；4匕學(xué)式10LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中，m和n是l以上的整數(shù)；化學(xué)式11其中，R61是具有的碳數(shù)在2~4范圍內(nèi)的直鏈/支鏈的全氟亞烷基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中，p、q以及r是1以上的整f史。9.才艮據(jù)—又利要求8所述的二次電池，其中，所述4匕學(xué)式7所示的化合物是化學(xué)式13-(1)~13-(6)所示的化合物，所述化學(xué)式8所示的化合物是化學(xué)式14-(1)~14-(8)所示的化合物，而所述化學(xué)式9所示的化合物是化學(xué)式15所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>化學(xué)式15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極包含含有碳材料、鋰金屬(Li)、或能夠嵌入和脫嵌鋰并具有金屬元素和類金屬元素中的至少一種的材-陣的負(fù)才及活性物質(zhì)。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極包含含有選自由硅(Si)的單質(zhì)、合金和化合物，以及錫(Sn)的單質(zhì)、合金和化合物組成的組中的至少一種的負(fù)極活性物質(zhì)。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極在負(fù)極集電體上具有負(fù)才及活性物質(zhì)層，并且所述負(fù)才及活性物質(zhì)層通過選自由氣相沉積法、液相沉積法和燒成法組成的組中的至少一種方法而形成。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極具有包含多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒的負(fù)才及活性物質(zhì)層，并且所述負(fù)才及活性物質(zhì)層包含覆蓋所述負(fù)4及活性物質(zhì)顆粒表面的含氧化物膜。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的二次電池，其中，所述含氧化物膜包含選自由硅、鍺(Ge)以及錫組成的組中的至少一種的氧化物。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二次電池，其中，所述負(fù)極具有包含多個(gè)負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒的負(fù)4及活性物質(zhì)層，并且所述負(fù)才及活性物質(zhì)層具有設(shè)置在其間隙中的不與電極反應(yīng)物合金化的金屬材料。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的二次電池，其中，所述金屬材料設(shè)置在所述負(fù)才及活性物質(zhì)顆粒之間的間隙中。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的二次電池，其中，所述負(fù)極活性物質(zhì)顆粒在所述顆粒內(nèi)具有多層結(jié)構(gòu)，并且所述金屬材^H殳置在所述負(fù)4及活性物質(zhì)顆斗立內(nèi)的間隙中。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的二次電池，其中，所述金屬材料包含《失(Fe)、4左(Co)、4臬(Ni)、名爭(Zn)以及4同(Cu)中的至少一種。19.一種電解液，包含含有化學(xué)式17所示的具有卣素的鏈狀-灰酸酯和化學(xué)式18所示的具有卣素的環(huán)狀石友酸酯中的至少一種以及化學(xué)式16所示的砜化合物的溶劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，R1R4是氫基、鹵素基、烷基、鹵代烷基、烷氧基或卣代烷氧基；4匕學(xué)式17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，RllR16是氫基、卣素基、烷基或鹵代烷基，R11-R16中的至少一個(gè)為卣素基或卣代烷基；化學(xué)式18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>IIo其中，R17~R20是氫基、卣素基、烷基或囟代烷基，R17~R20中的至少一個(gè)為卣素基或鹵代烷基。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的電解液，其用于二次電池。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>全文摘要本發(fā)明公開了一種能夠改善循環(huán)特性和保存特性的電解液和二次電池。該電池包括正極、負(fù)極以及電解液。該電解液包含含有砜化合物和鹵代碳酸酯的溶劑，該砜化合物具有其中將-S(＝O)₂-S-C(＝O)-鍵引入到苯構(gòu)架的結(jié)構(gòu)。文檔編號H01M10/40GK101540421SQ200910127188公開日2009年9月23日申請日期2009年3月16日優(yōu)先權(quán)日2008年3月17日發(fā)明者井原將之,山口裕之,洼田忠彥申請人:索尼株式會(huì)社