專利名稱：金屬/金屬氧化物的復(fù)合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金屬/金屬氧化物的復(fù)合物及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
對于儲能器件來說，電化學超級電容器具有最高功率密度，鋰離子二次電池具有最高能量密度。目前，它們已廣泛應(yīng)用于消費電子等領(lǐng)域。隨著能源、交通、信息、國防等領(lǐng)域的高速發(fā)展，對儲能器件的性能提出了更高的要求，迫切需要進一步提高其能量密度、功率密度、壽命和安全性。但目前基于體材料的器件，已經(jīng)接近本征極限，難以滿足新的要求。納米電極材料由于較小的尺寸，較大的比表面積，特殊的物理化學性能，在儲能方面顯示了較大的優(yōu)勢，成為各國研究開發(fā)的熱點。 許多金屬氧化物由于具有非常高的理論容量，均可作為高性能鋰離子電池和超級電容器的電極材料，但由于其電子導電性一般較差使得其優(yōu)異性能很難發(fā)揮出來。因此，發(fā)展一種高性能、且適于大規(guī)模生產(chǎn)的復(fù)合電極材料對高性能儲能器件的發(fā)展具有非常重要的意義。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種金屬/金屬氧化物的復(fù)合物及其制備方法。
本發(fā)明所提供的金屬/金屬氧化物的復(fù)合物是按照包括以下步驟的方法制備的 a)在以表面活性劑為溶質(zhì)的水溶液中分散可溶性金屬鹽得到液體A ; b)調(diào)節(jié)所述液體A的pH值為7-14，將得到的沉淀分散在極性溶劑中得到液體B ; c)在所述液體B中分散可溶性金屬鹽得到液體C ; d)在所述液體C中加入水，得到液體D ; e)將所述液體D在50-25(TC加熱2_20小時，得到金屬/金屬氧化物復(fù)合物的前驅(qū)物； g)將所述前驅(qū)物進行退火處理，得到金屬/金屬氧化物的復(fù)合物。 該金屬/金屬氧化物的復(fù)合物由金屬納米顆粒和金屬氧化物復(fù)合而成。所述金屬
納米顆粒來自步驟a)中所述可溶性金屬鹽中的金屬，所述金屬氧化物是由步驟c)中所述
可溶性金屬鹽反應(yīng)得到的。 所述步驟a)中的表面活性劑可為聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化銨和聚乙烯吡咯烷酮中的一種或其任意組合。 所述步驟a)中的可溶性金屬鹽可為下述金屬的酯鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氯化物和烷基化合物中的一種或其任意組合Ti 、 V、 Cr、 Mn、 Fe、 Co、 Ni 、 Cu、 Zn、 Ag、 Sn、 Li 、 Na、K、W禾口 Mg。 所述步驟b)中的極性溶劑具體可為乙醇；所述步驟d)中水與所述極性溶劑的體積比為(1 : 5) (1 : 50)。 所述步驟c)中的可溶性金屬鹽可為下述金屬的酯鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氯化物、烷基化合物中的一種或其任意組合Ti、 Ag、 Fe、 Ni、 Mn、 Co、 Ru、 Cr、 Ir、 V和Sn。
所述步驟g)中退火處理的方法如下從20-35t:按照l-10(TC /分鐘的速率加熱到200°C -IOO(TC，并保持1-10小時，然后冷卻至室溫。 為了使制備過程中金屬氧化物完全還原為金屬，所述方法還可包括在步驟g)后，在還原氣氛中，將金屬/金屬氧化物復(fù)合物按照l-10(TC /分鐘的速率加熱到200°C -IOO(TC，并保持1-10小時的步驟。所述還原氣氛可由氫氣與氬氣的混合氣、氫氣與氮氣的混合氣、一氧化碳與氬氣的混合氣、一氧化碳與氮氣的混合氣等提供。
本發(fā)明所提供的金屬/金屬氧化物的復(fù)合物中，所述金屬具體可為Ti、 V、 Cr、 Mn、Fe、 Co、 Ni、 Cu、 Zn、 Ag、 Sn、 Li、 Na、 K、 W和Mg中的一種或其任意組合，所述金屬氧化物可為Ti02、 Ag20、 Fe203、 Fe304、 NiO、 Mn02、 MnO、 CoO、 Co304、 Co203、 Ru02、 Cr203、 Ir02， V205和Sn02中的一種或其任意組合。 該金屬/金屬氧化物的復(fù)合物可以是晶態(tài)的也可以是非晶態(tài)的，當在含有氧氣的環(huán)境中進行退火處理時，可以得到晶態(tài)的金屬/金屬氧化物的復(fù)合物，當在隔絕氧氣的環(huán)境中(如氬氣氛、氮氣氛)進行退火處理時，可以得到非晶態(tài)的金屬/金屬氧化物的復(fù)合物。 本發(fā)明所提供的金屬/金屬氧化物的復(fù)合物可作為儲能器件電極材料，如鋰離子
電池、超級電容器的電極材料。其中金屬氧化物組分作為主要活性物質(zhì)，金屬組分作為電子
傳輸通道，從而表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能。 與其它現(xiàn)有技術(shù)比較，本發(fā)明具有以下特點 1、本發(fā)明方法中所使用的可溶性金屬鹽的濃度較高，能大規(guī)模合成金屬/金屬氧化物的復(fù)合物，有工業(yè)生產(chǎn)的前景； 2、本發(fā)明的金屬/金屬氧化物的復(fù)合物的制備方法是通過控制金屬鹽水解反應(yīng)速率在同一液相內(nèi)一步完成的，因而具有簡單經(jīng)濟、能耗低、操作方便和便于實現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)的優(yōu)點； 3、本發(fā)明方法不涉及不相溶的兩個液體相，因而為金屬/金屬氧化物的復(fù)合物的分離和應(yīng)用提供了很大的方便； 4、本發(fā)明的金屬/金屬氧化物的復(fù)合物的制備方法是通過簡單的溶液回流、控制水解速率完成的，因而避免了高溫高壓的水熱反應(yīng)； 5、本發(fā)明方法所制備的金屬/金屬氧化物的復(fù)合物，由于金屬在金屬/金屬氧化物的復(fù)合物中起到電子傳輸通道的作用，作為鋰離子電池、超級電容器等儲能器件的電極材料時表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能。
圖1為表征實施例1中的非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的X射線衍射圖譜(XRD);其中1為Ti02/Cu復(fù)合物的前軀物，2為氬氣氛中熱處理后的復(fù)合物，3為再經(jīng)過氫氬混合氣處理后的非晶態(tài)TiO"Cu復(fù)合物。 圖2為表征實施例2中的晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的X射線衍射圖譜(XRD);其中1為Ti02/Cu復(fù)合物的前軀物，2為空氣中熱處理后的復(fù)合物，3為再經(jīng)過氫氬混合氣處理后的晶態(tài)TiO"Cu復(fù)合物。
圖3為表征實施例1中非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的掃描電子顯微鏡(SEM)照片，其中(a)為Ti02/Cu復(fù)合物的前軀物；(b)為非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物。
圖4為表征實施例2中晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。
圖5為表征實施例1中的非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的透射電子顯微鏡(TEM)照片和能量色散X光圖譜(EDX)。 圖6為表征實施例2中的晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合材料的透射電子顯微鏡(TEM)照片和能量色散X光圖譜(EDX)。 圖7為實施例3中的非晶Ti02/Cu復(fù)合材料作為鋰離子電池負極材料時在不同電流密度下的循環(huán)性能曲線。 圖8為實施例4中的晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合材料作為鋰離子電池負極材料時在不同電流密度下的循環(huán)性能曲線。 圖9為實施例5中的非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合材料作為電化學超級電容器負極時所得的能量密度-功率密度曲線。 圖10為實施例6中的晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合材料作為電化學超級電容器負極時所得的能量密度-功率密度曲線。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明并不限于以下實施例。以Ti02/Cu為例，闡明本發(fā)明的金屬/金屬氧化物納米復(fù)合物的制備及其性能。具體實驗方案如下 a)在以50 200mg表面活性劑聚乙二醇(PEG)為溶質(zhì)的水溶液(體積為100 150mL)中分散85 170mg 二水氯化銅，攪拌15 40分鐘后，得到液體A。
b)在液體A中滴加3M的NaOH溶液1 1. 5mL，調(diào)節(jié)液體A的pH值為7_14，逐漸有沉淀(Cu(OH)2)析出，攪拌3 20小時后，收集沉淀，將所收集的沉淀用乙醇反復(fù)洗滌離心，最后分散在30 lOOmL乙醇中得到液體B ; c)在液體B中加入200 800 ii L鈦酸四丁酯，攪拌30 60分鐘，得到液體C ;
d)在所述液體C中加入200 600 ii L水，攪拌30 60分鐘，得到液體D ;
e)將所述液體D在100-150°C回流2_20小時，得到二氧化鈦/銅復(fù)合物的前驅(qū)物； e)將所述前驅(qū)物在空氣、氬氣或氮氣的環(huán)境中，從20 35。C按照2°C /min的速率加熱到350°C 400°C，并保持2 6小時；冷卻到室溫后，根據(jù)需要可再在H2/Ar氣氛中，按照2°C /min的速率加熱到250°C 300°C，并保持1 4小時得到二氧化鈦/銅復(fù)合物。
鑒于許多金屬與金屬氧化物都具有類似的氧化還原性質(zhì)，本發(fā)明的方法具有廣泛的普適性。 實施例1、制備非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物 稱取lOOmg聚乙二醇(PEG)(北京化學試劑公司，聚乙二醇(PEG)的分子量為20000Da) 、0. 5,1的二水合氯化銅(CuCl2 *2H20)(北京化學試劑公司)，加入lOOmL的水，攪拌30分鐘，得到液體A。將lmL濃度為3mol/L的氫氧化鈉溶液逐滴加入液體A中，調(diào)節(jié)液體A的pH值為12，逐漸有沉淀(Cu (OH)2)析出，攪拌12小時后，收集沉淀，將所收集的沉淀反復(fù)用乙醇洗滌離心后，分散在80mL的乙醇中，攪拌1小時后得到液體B。在液體B中逐 滴加入600 ii L鈦酸四丁酯，攪拌30分鐘后得到液體C。在液體C中逐滴加入450 ii L水，攪 拌30分鐘后得到液體D。將液體D轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中在攪拌下10(TC加熱回流6小時，離 心分離固體，用乙醇將固體洗滌干凈，8(TC干燥即得到Ti02/Cu復(fù)合物的前驅(qū)物。然后將該 前驅(qū)物按照如下方法進行退火在氬氣氛下，從30°C以2°C /min的速率加熱到400°C ，并保 持4小時，然后自然冷卻到室溫。經(jīng)過這種方法處理后的樣品再在H2/Ar氣氛中，從30°C以 2°C /min的速率加熱到300°C，并保持2小時，在氬氣中冷卻到室溫，最后得到非晶態(tài)Ti02/ Cu復(fù)合物。 上述Ti02/Cu復(fù)合材料的制備方法是在同一液相內(nèi)通過控制水解速率一步復(fù)合完 成的，1102自發(fā)生長到Cu基化合物納米線表面，經(jīng)過簡單的熱處理并在還原氣氛中還原后， 得到了 Ti02和金屬銅的納米復(fù)合物。并且該Ti02/Cu復(fù)合物由于銅在Ti02/Cu復(fù)合物起到 電子傳輸通道的作用，作為鋰離子電池電極材料時表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能。
非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的表征 用粉末X射線衍射儀(Rigaku DmaxrB， CuK射線)分析Ti02/Cu復(fù)合物的晶體結(jié) 構(gòu)。結(jié)果如圖1所示，由X射線衍射譜圖可以看出，Ti(Vtu復(fù)合物的前軀物中含有晶態(tài)的 CuO，氬氣氛中熱處理后的轉(zhuǎn)變成了金屬Cu，再經(jīng)過氫氬混合氣處理后得到的是非晶態(tài)Ti02 與Cu復(fù)合物。用掃描電鏡(SEM，日本電子掃描電鏡JE0L-6701F)分析Ti02/Cu復(fù)合物前軀 物和退火處理后的產(chǎn)物。結(jié)果如圖3所示，圖3(a)是TiOyCu復(fù)合物前軀物的掃描電鏡照 片，說明得到的是一種納米纖維狀材料；圖3(b)為最終所得非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的掃描 電鏡照片，說明經(jīng)過退火處理后仍能保持其一維棒狀結(jié)構(gòu)。圖5為非晶Ti02/Cu復(fù)合物的 透射電子顯微鏡(TEM)照片(1)、能量色散X光圖譜(EDX) (3)及Ti和Cu元素沿透射電鏡 照片中直線l的分布圖(2)。由圖可知，非晶態(tài)TiOyCu復(fù)合物中Ti(^和Cu均勻復(fù)合在一 起，且分布比較均勻。 實施例2、制備晶態(tài)Ti(VCu復(fù)合物 Ti02/Cu復(fù)合物的前驅(qū)物的制備方法同實施例1。 然后將該前驅(qū)物按照如下方法進行退火在空氣中，從30°C以2°C /min的速率加 熱到400°C，并保持4小時，然后自然冷卻到室溫。經(jīng)過這種方法處理后的樣品再在H2/Ar 氣氛中，從30°C開始以2°C /min的速率加熱到300°C ，并保持2小時，在氬氣中冷卻到室溫， 最后得到TiO"Cu復(fù)合物。
晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的表征 用粉末X射線衍射儀(Rigaku DmaxrB， CuK射線)分析Ti02/Cu復(fù)合材料的晶體 結(jié)構(gòu)。結(jié)果如圖2所示，由X射線衍射譜圖可以看出，Ti02/Cu復(fù)合材料的前軀物中含有晶 態(tài)的CuO，空氣中熱處理后其中的無定型Ti前軀物轉(zhuǎn)變成了銳鈦礦型Ti02晶體，得到了晶 態(tài)Ti02/CuO復(fù)合物。再經(jīng)過氫氬混合氣處理后CuO被還原成金屬Cu，得到了晶態(tài)Ti02/Cu 復(fù)合材料。用掃描電鏡(SEM，日本電子掃描電鏡JE0L-6701F)分析晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合材料。 結(jié)果如圖4所示。說明該晶態(tài)TiOyCu復(fù)合物具有一維納米棒狀結(jié)構(gòu)。圖6為晶態(tài)TiO乂 Cu復(fù)合物的透射電子顯微鏡(TEM)照片(1)、能量色散X光圖譜(E啦(3)及Ti和Cu元素 沿透射電鏡照片中直線1的分布圖(2)。由圖可見，晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物中Ti02和Cu復(fù)合 在一起，且分布比較均勻。
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實施例3、非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物在鋰離子電池中的應(yīng)用 非晶Ti02/Cu復(fù)合材料的電化學性能表征其電化學性能表征是采用Swagelok型
電池。將實施例i中的非晶Tio乂Cu復(fù)合物、聚偏氟乙烯粘結(jié)劑和碳黑以80 : io : io(質(zhì)
量比)混合配成漿料，然后涂敷到集流體銅箔上作為工作電極。使用玻璃纖維膜(英國 Whatman公司)作為隔膜，1M LiPF6(溶劑為體積比1 : 1的碳酸二乙酯和碳酸二甲酯混合 液)作為電解液，鋰金屬薄片作為對電極。裝配得到電池。裝配完成后，在充放電測試儀上 進行測定。測試的充放電區(qū)間為0-3V，以50mA/g、200mA/g、500mA/g、800mA/g、1600mA/g、 2500mA/g、3000mA/g、5000mA/g、7500mA/g的充放電電流密度在室溫下進行測試。結(jié)果如圖 7所示，表明非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物具有優(yōu)異的循環(huán)性能和倍率性能，50mA/g充放電電流密 度下具有210mAh/g的比容量，電流密度提高150倍仍具有125mAh/g的比容量，保持率高達 60%。 實施例4、晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物在鋰離子電池中的應(yīng)用 晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的電化學性能表征其電化學性能表征是采用Swagelok型電
池。將實施例2中的晶態(tài)Tio乂Cu復(fù)合物、聚偏氟乙烯粘結(jié)劑和碳黑以so : io : io(質(zhì)
量比)混合配成漿料，然后涂敷到集流體銅箔上作為工作電極。使用玻璃纖維膜(英國 Whatman公司)作為隔膜，1M LiPFe(溶劑為體積比1 : 1的碳酸二乙酯和碳酸二甲酯混合 液)作為電解液，鋰金屬薄片作為對電極。裝配得到電池。裝配完成后，在充放電測試儀 上進行測定。測試的充放電區(qū)間為0-3V，以50mA/g、200mA/g、500mA/g、800mA/g、 1600mA/ g、2500mA/g、3000mA/g、5000mA/g的充放電電流密度在室溫下進行測試。結(jié)果如圖8所示， 表明晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物具有較好的循環(huán)性能和倍率性能，50mA/g充放電電流密度下具有 182mAh/g的比容量，電流密度提高100倍仍具有83mAh/g的比容量，保持率約為46%。
實施例5、非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物在超級電容器中的應(yīng)用 非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合材料的電化學超級電容性能表征其電化學表征是采用扣式 電池AC(活性炭)llM LiPF6(溶劑為體積比1 : 1 : 1的碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸 二乙酯混合液)I非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物。將實施例1中的非晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物、聚偏氟
乙烯粘結(jié)劑和碳黑以8 : i : i(質(zhì)量比)的比例混合配成漿料，然后涂敷到銅箔上。使用
玻璃纖維膜(英國Whatman公司)作為隔膜，活性炭作為對電極。裝配完成后，在充放電 測試儀上進行測定。測試的充放電區(qū)間為0-2. 5V，以不同的充放電電流密度在室溫下測試 能量密度-功率密度曲線。所得的能量密度-功率密度曲線結(jié)果如圖9所示，表明非晶態(tài) Ti02/Cu復(fù)合物表現(xiàn)出較高的超級電容性能，且具有較高的能量密度。在功率密度為4350W/ kg時，具有高達122Wh/kg的能量密度。 實施例6、晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物在超級電容器中的應(yīng)用 晶態(tài)Ti02/Cu復(fù)合物的電化學超級電容性能表征其電化學表征是采用扣式電池 AC(活性炭)llM LiPF6(溶劑為體積比1 : 1 : 1的碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙 酯混合液)l晶態(tài)TiO乂Cu復(fù)合物。將實施例2中的晶態(tài)Ti0yCu復(fù)合物、粘結(jié)劑和碳黑以
8:i: i(質(zhì)量比)的比例混合配成漿料，然后涂敷到銅箔上。使用玻璃纖維膜(英國
Whatman公司)作為隔膜，活性炭作為對電極。裝配完成后，在充放電測試儀上進行測定。 測試的充放電區(qū)間為0-2. 5V，以不同的充放電電流密度在室溫下進行測試。所得的能量密 度-功率密度曲線結(jié)果如圖10所示，表明晶態(tài)TiO乂Cu復(fù)合物表現(xiàn)出較高的超級電容性能，
7且具有較高的能量密度。在功率密度為1190W/kg時，具有高達103Wh/kg的能量密度。
權(quán)利要求
一種制備金屬/金屬氧化物復(fù)合物的方法，包括以下步驟a)在以表面活性劑為溶質(zhì)的水溶液中分散可溶性金屬鹽得到液體A；b)調(diào)節(jié)所述液體A的pH值為7-14，將得到的沉淀分散在極性溶劑中得到液體B；c)在所述液體B中分散可溶性金屬鹽得到液體C；d)在所述液體C中加入水，得到液體D；e)將所述液體D在50-250℃加熱2-20小時，得到金屬/金屬氧化物復(fù)合物的前驅(qū)物；g)將所述前驅(qū)物進行退火處理，得到金屬/金屬氧化物復(fù)合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述步驟a)中的表面活性劑為聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化銨和聚乙烯吡咯烷酮中的一種或其任意組合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的方法，其特征在于所述步驟a)中可溶性金屬鹽為下述金屬的酯鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氯化物和烷基化合物中的一種或其任意組合Ti、 V、Cr、 Mn、 Fe、 Co、 Ni、 Cu、 Zn、 Ag、 Sn、 Li、 Na、 K、 W禾口 Mg。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一所述的方法，其特征在于所述步驟c)中可溶性金屬鹽為下述金屬的酯鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氯化物、烷基化合物中的一種或其任意組合Ti、Ag、Fe、Ni、Mn、Co、Ru、Cr、 Ir、V禾口 Sn。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一所述的方法，其特征在于所述步驟b)中的極性溶劑為乙醇；所述步驟d)中水與所述極性溶劑的體積比為(1 : 50) (1 : 5)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一所述的方法，其特征在于所述步驟g)中退火處理的方法如下從20-35。C按照l-100。C /分鐘的速率加熱到200。C -IOO(TC，并保持1-10小時，然后冷卻至室溫。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一所述的方法，其特征在于所述方法還包括在步驟g)后，在還原氣氛中，將金屬/金屬氧化物復(fù)合物按照l-10(TC /分鐘的速率加熱到200°C -IOO(TC，并保持1-10小時的步驟。
8. 權(quán)利要求1至7中任一所述方法制備的金屬/金屬氧化物復(fù)合物。
9. 權(quán)利要求8所述的金屬/金屬氧化物復(fù)合物在作為儲能器件電極材料中的應(yīng)用。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述儲能器件包括鋰離子電池和電化學電容器。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種金屬/金屬氧化物的復(fù)合物及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明所提供的金屬/金屬氧化物復(fù)合物的是按照包括以下步驟的方法制備的a)在以表面活性劑為溶質(zhì)的水溶液中分散可溶性金屬鹽得到液體A；b)調(diào)節(jié)所述液體A的pH值為7-14，將得到的沉淀分散在極性溶劑中得到液體B；c)在所述液體B中分散可溶性金屬鹽得到液體C；d)在所述液體C中加入水，得到液體D；e)將所述液體D在50-250℃加熱2-20小時，得到金屬/金屬氧化物復(fù)合物的前驅(qū)物；g)將所述前驅(qū)物在含有氧氣或隔絕氧氣的環(huán)境中，進行退火處理，得到金屬/金屬氧化物復(fù)合物。該方法制備的金屬/金屬氧化物復(fù)合物可作為儲能器件電極材料應(yīng)用。
文檔編號H01G9/042GK101770868SQ200910076220
公開日2010年7月7日 申請日期2009年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月6日
發(fā)明者萬立駿, 曹菲菲, 郭玉國 申請人:中國科學院化學研究所