專利名稱：一種錳酸鋰動力電池用電解液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鋰離子電池電解液，尤其涉及一種錳酸鋰動力電池用電解液。
背景技術(shù)：
近十多年來，鋰離子電池已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于移動通訊、攝影機、照相機、復(fù)讀機、MP3 播放機等便攜式電器，而且每年均以20%的速度遞增。目前普遍使用的動力電池有四種
鉛酸電池，鎳鎘電池，鎳氫電池和鋰離子電池。鋰離子電池被普遍認為具有如下的優(yōu)點 比能量大；比功率高；自放電??；無記憶效應(yīng)；循環(huán)特性好；可快速放電，且效率高；工 作溫度范圍寬；無環(huán)境污染等，因此有望進入21世紀最好的動力電源行列。
目前全球的電動車市場，特別是電動自行車(EB)處于蓄勢待發(fā)階段，據(jù)專家預(yù)測， 近兩年將會引爆全球大盛行。根據(jù)市場調(diào)査公司的調(diào)査，2004年全球EB的市場需求量約500 萬輛，2005年約為1000萬輛，預(yù)計每年以30%的速率遞增。其中中國大陸為最大的潛在市 場，年需求量達300萬輛以上。而這些電動車的電源在2005年以前主要使用鉛酸、鎳鎘和鎳 氫電池，2005年以后將逐步被鋰離子電池代，2010 2050年主要采用鋰離子電池。美國能 源部通過調(diào)査得出結(jié)論HEV將成為近期市場的主流產(chǎn)品，估計2020年HEV將占世界汽車 總數(shù)的50%。
鋰離子電池的性能主要取決于所用電池內(nèi)部材料的結(jié)構(gòu)和性能。這些電池內(nèi)部材料包 括正極材料、負極材料、電解液和隔膜等。負極材料一般選用碳材料，目前的發(fā)展比較成 熟，而正極材料的選擇已經(jīng)成為制約鋰離子電池性能進一步提高、價格進一步降低的重要 因素。在目前的商業(yè)化生產(chǎn)的鋰離子電池中，正極材料的成本約占整個電池成本的40%左 右，正極材料價格的降低直接決定著鋰離子電池價格的降低。與當(dāng)前普遍使用的鈷酸鋰相 比，尖晶石錳酸鋰資源豐富，價格低廉，并且熱穩(wěn)定性好，耐過充電，大電流充放電性能 優(yōu)越，對環(huán)境無污染，安全性高，成為最有前景的正極材料之一。國際上，H本的動力鋰 電池技術(shù)研發(fā)最早，技術(shù)水平最高，以三洋、日立為代表的鋰電池廠家全部選擇錳酸鋰作 為動力型鋰離子電池正極材料，并廣泛應(yīng)用于電動自行車及電動汽車上。錳酸鋰是目前主 流的正極材料。動力電池的要求有能量密度高；比功率高，可以大電流放電；可以急速充電；可以 在較高溫度條件下正常工作，而不出現(xiàn)安全問題和容量、循環(huán)性能大幅度衰減的情況；價 格便宜。錳酸鋰以其資源豐富、價格低廉、無毒等優(yōu)點成為鋰離子電池最有前景的正極材 料，但錳酸鋰結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，容易發(fā)生錳溶解，導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變形，降低循環(huán)性能，尤其是在高 溫(55°C)條件下，容量衰減更嚴重。除了通過正極材料修飾改性及電池工藝改進提高錳 酸鋰的循環(huán)性能，開發(fā)優(yōu)異的電解液也是改善錳酸鋰容量衰減的重要手段。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種錳酸鋰動力電池用電解液，該電解液通過控 制非水有機溶劑比例，以及加入成膜添加劑、防過充添加劑、控制酸度和水份含量的添加 劑、鋰鹽穩(wěn)定劑等功能添加劑，使采用本電解液的鋰離子電池具有優(yōu)異的安全性能、循環(huán) 壽命和高溫性能。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題采用的技術(shù)方案
一種錳酸鋰動力電池用電解液，該電解液包含鋰鹽、非水有機溶劑，還含有占電解
液總重量的0. 5% 5%的成膜添加劑、2% 10%的防過充添加劑、0. 01% 0. 5%的控制酸度和 水份含量的添加劑和0. 1 5%的鋰鹽穩(wěn)定劑。
上述的鋰鹽選自LiPF6、 LiBF4、 LiBOB或LiODFB中的任何一種或幾種組合，含量為 0. 7M 1. 5M。
上述的非水有機溶劑選自碳酸酯及其鹵代衍生物、羧酸酯、磺酸酯或磷酸酯中的任何 一種或幾種。
上述的碳酸酯及其鹵代衍生物選自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙 酯，碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、氯代碳酸乙烯酯、氯代碳酸丙烯酯、二氯代碳酸丙烯酯、 三氯代碳酸丙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、氟代碳酸丙烯酯、二氟代碳酸丙烯酯或三氟代碳酸 丙烯酯中的任何一種或幾種。
上述的羧酸酯選自甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、 丁酸甲酯或丁酸乙酯中的任何一種或幾種；所述的磺酸酯選自亞硫酸乙烯酯、亞硫酸丙烯 酯；所述的磷酸酯選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯或磷酸三丁酯中的任何一種或幾種。
上述的成膜添加劑選自碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯亞乙酯、1,3-磺酸丙內(nèi)酯或1,4-磺酸丁 內(nèi)酯中的任何一種或幾種組合。
上述的防過充添加劑選自苯醚及其鹵代衍生物、苯基化合物、烷基苯環(huán)衍生物、鹵代 苯環(huán)衍生物、噻吩、呋喃或金屬茂合物中的任何一種或幾種組合。上述的控制酸度和水份含量的添加劑選自胺類、烷基硅氮垸類中的任何一種或幾種組合。
上述鋰鹽穩(wěn)定劑選自三氟乙基亞磷酸(TTFP)、嘧啶、異氰酸鹽類中的任何一種或幾 種組合。
本發(fā)明的優(yōu)點是高沸點非水有機溶劑的選取，可以提高電解液的耐高溫和濫用狀態(tài) 下的穩(wěn)定性能；加入成膜添加劑可以在電池的正負極表面形成保護膜，阻止正負極材料與 電解液的接觸，抑制電解液在正負極表面的分解；加入控制酸度和水份含量的添加劑和鋰 鹽穩(wěn)定劑可以協(xié)同作用阻止鋰鹽的分解以及酸度的升高，進而提高電解液的儲存時間和電 池的循環(huán)性能；加入防過充添加劑可以解決電池在濫用狀態(tài)下的安全問題。多種功能添加 劑的加入，協(xié)同作用提高錳酸鋰動力電池的安全性能、高溫性能和循環(huán)壽命。


圖1為實施例1的電解液，制備得到的錳酸鋰動力電池常溫循環(huán)壽命曲線。 圖2為實施例1的電解液，制備得到的錳酸鋰動力電池6(TC循環(huán)壽命曲線。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例和附圖對本發(fā)明作進一步詳細的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。 實施例1
將作為鋰鹽的LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸丙 烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/10/50/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPF6的濃度為1M。然后在 該溶液中按電解液總重量的2。/。加入碳酸亞乙烯酯(VC)，按電解液總重量的0.1 %加入乙醇 胺，按電解液總重量的3%加入聯(lián)苯，按電解液總重量的0.2。/。加入三氟乙基亞磷酸(TTFP)，
即制得希望的電解液。
將電解液注入單體容量為10Ah的錳酸鋰軟包電池，化成和分容后，測試電池的常溫
循環(huán)性能、高溫6(TC循環(huán)性能以及安全性能。
圖1中曲線為實施例1的電解液制備得到的錳酸鋰動力電池常溫循環(huán)壽命曲線。 圖2中曲線為實施例1的電解液制備得到的錳酸鋰動力電池6(TC循環(huán)壽命曲線。 由圖1和圖2可以看出，本發(fā)明配方具有良好的常溫循環(huán)和高溫循環(huán)性能，常溫循環(huán)IOO
周，容量保持95.76%;高溫6(TC循環(huán)100周，容量保持85.45%。實施例2
將作為鋰鹽的LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸丙 烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/10/50/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPF6的濃度為1M。然后在 該溶液中按電解液總重量的P/。加入碳酸亞乙烯酯(VC)，按電解液總重量的2%加入1，3-磺 酸丙內(nèi)酯(1,3-PS)，按電解液總重量的0.05 %加入六甲基二硅氮垸，按電解液總重量的5% 加入聯(lián)苯，按電解液總重量的0.2%加入嘧啶，即制得希望的電解液。
實施例3
將作為鋰鹽的LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸丙 烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/10/50/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPFs的濃度為1M。然后在 該溶液中按電解液總重量的1。/。加入碳酸亞乙烯酯(VC)，按電解液總重量的2 %加入1,4-磺 酸丁內(nèi)酯(1,4-BS)，按電解液總重量的0.01%加入七甲基二硅氮烷，按電解液總重量的7% 加入3-氯苯甲醚，按電解液總重量的2%加入苯基異氰酸酯，即制得希望的電解液。
實施例4
將作為鋰鹽的LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/三氟代碳酸丙烯酯(CF3-EC)/碳酸甲乙酯 (EMC)/丁酸乙酯(EB)/碳酸丙烯酯(PC)(質(zhì)量比為20/10/20/40/10)的混合溶劑中得到溶液，其 中LiPF6的濃度為L2M。然后在該溶液中按電解液總重量的3 %加入1,3-磺酸丙內(nèi)酯 (1,3-PS)，按電解液總重量的0.2%加入三甲基硅烷基二乙胺，按電解液總重量的5%加入3 氟甲苯，按電解液總重量的5%加入乙基異氰酸酯，即制得希望的電解液
實施例5
將作為鋰鹽的LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/三氯代碳酸丙烯酯(CCl3-EC)/碳酸甲乙酯 (EMC)/丙酸乙酯(EP)/碳酸丙烯酯(PC)(質(zhì)量比為20/10/30/30/10)的混合溶劑中得到溶液，其 中LiPF6的濃度為1.5 M。然后在該溶液中按電解液總重量的1%加入碳酸乙烯亞乙酯 (VEC)，按電解液總重量的3 %加入1,3-磺酸丙內(nèi)酯(l,3-PS)，按電解液總重量的0.05%加入 乙醇胺，按電解液總重量的5%加入3-氟苯甲醚，按電解液總重量的1%加入嘧啶，即制得 希望的電解液。
實施例6
將作為鋰鹽的LiPF6溶于氟代碳酸乙烯酯(F-EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/亞硫酸乙烯酯(ES)/碳酸丙烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/20/40/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPFs的濃度為1M。 然后在該溶液中按電解液總重量的3Q/。加入碳酸乙烯亞乙酯(VEC)，按電解液總重量的0.1 % 加入乙醇胺，按電解液總重量的2%加入二苯醚，按電解液總重量的0.1%加入三氟乙基亞 磷酸(TTFP)，即制得希望的電解液。
實施例7
將作為鋰鹽的LiPF6溶于氯代碳酸乙烯酯(Cl-EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/磷酸三甲酉旨(TMP)/ 碳酸丙烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/20/40/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPF6的濃度為1M。 然后在該溶液中按電解液總重量的2。/。加入碳酸亞乙烯酯(VC)，按電解液總重量的2 %加入 1，3-磺酸丙內(nèi)酯(l,3-PS)，按電解液總重量的0.05 %加入六甲基二硅氮烷，按電解液總重量 的5%加入3-甲基苯甲醚，按電解液總重量的0.2%加入嘧啶，即制得希望的電解液。
實施例8
將作為鋰鹽的LiPF6和LiBOB溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸丙烯酯 (PC)(質(zhì)量比為30/60/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPF6的濃度為0.8M， LiBOB的濃 度為0.2M。然后在該溶液中按電解液總重量的1。/。加入碳酸乙烯亞乙酯(VEC)，按電解液總 重量的3。/。加入l，3-磺酸丙內(nèi)酯(l,3-PS)，按電解液總重量的0.5%加入乙醇胺，按電解液總 重量的3%、 3%分別加入二甲苯和環(huán)己基苯，按電解液總重量的2%加入三氟乙基亞磷酸 (TTFP)，即制得希望的電解液。
實施例9
將作為鋰鹽的LiPF6和LiODFB溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸丙烯酯 (PC)(質(zhì)量比為30/60/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPFs的濃度為0.8M, LiODFB的濃 度為0.2M。然后在該溶液中按電解液總重量的1。/。加入碳酸乙烯亞乙酯(VEC)，按電解液總 重量的3 %加入1,3-磺酸丙內(nèi)酯(l，3-PS)，按電解液總重量的0.5%加入乙醇胺，按電解液總 重量的5%加入4-氯苯甲醚，按電解液總重量的0.1%加入三氟乙基亞磷酸(TTFP)，即制 得希望的電解液。
實施例10
將作為鋰鹽的LiPF6、 LiBF4、 LiBOB溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸丙烯 酯(PC)(質(zhì)量比為30/60/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPF6的濃度為0.8M， LiBF4的濃
7度為0.2M， LiBOB的濃度為O.IM。然后在該溶液中按電解液總重量的1%加入碳酸乙烯亞 乙酯(VEC)，按電解液總重量的3 %加入1,3-磺酸丙內(nèi)酯(l，3-PS)，按電解液總重量的0.2% 加入乙醇胺，按電解液總重量的5%加入4-甲基苯甲醚，按電解液總重量的0.1%加入三氟 乙基亞磷酸(TTFP)，即制得希望的電解液。
實施例11
將作為鋰鹽的LiODFB溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸 丙烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/10/50/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiODFB的濃度為1M。然 后在該溶液中按電解液總重量的P/。加入碳酸亞乙烯酯(VC)，按電解液總重量的2 %加入 1，3-磺酸丙內(nèi)酯(l,3-PS)，按電解液總重量的0.2%加入乙二胺，按電解液總重量的5%加入 4-氟苯甲醚，按電解液總重量的0.2%加入嘧啶，即制得希望的電解液。
實施例12
將作為鋰鹽的LiBOB溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸 丙烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/20/40/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiBOB的濃度為0.7M。然 后在該溶液中按電解液總重量的2Q/。加入碳酸亞乙烯酯(VC)，按電解液總重量的2 %加入 1，3-磺酸丙內(nèi)酯(l,3-PS),按電解液總重量的0.1%加入甲醇胺，按電解液總重量的10%加入 二甲苯，即制得希望的電解液。
實施例13
將作為鋰鹽的LiBF4溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸丙 烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/10/50/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiBF4的濃度為0.9M。然后 在該溶液中按電解液總重量的ln/。加入碳酸亞乙烯酯(VC)，按電解液總重量的3 %加入1，3-磺酸丙內(nèi)酯(1，3-PS)，按電解液總重量的0.05%加入乙醇胺，按電解液總重量的6%加入2-氯苯甲醚，按電解液總重量的0.1%加入嘧啶，即制得希望的電解液。
實施例14
將作為鋰鹽的LiPF6溶于氯代碳酸乙烯酯(Cl-EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/乙酸乙酯(EA)/碳 酸丙烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/40/20/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPFs的濃度為I.IM。 然后在該溶液中按電解液總重量的2Q/。加入碳酸亞乙烯酯(VC)，按電解液總重量的3 %加入 1,3-磺酸丙內(nèi)酯(l,3-PS)，按電解液總重量的0.05 %加入七甲基二硅氮烷，按電解液總重量的4%加入2-甲基苯甲醚，按電解液總重量的1 %加入嘧啶，即制得希望的電解液。 實施例15
將作為鋰鹽的LiBF4、 LiBOB溶于碳酸乙烯酯(EC)/丁酸甲酯(MB)/亞硫酸丙烯酯(PS)/ 碳酸丙烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/30/30/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiBF4的濃度為1M， LiBOB的濃度為0.3M。然后在該溶液中按電解液總重量的0.5%加入碳酸乙烯亞乙酯 (VEC)，按電解液總重量的3 %加入1,3-磺酸丙內(nèi)酯(l，3-PS)，按電解液總重量的0.1%和 0.05%分別加入乙醇胺和七甲基二硅氮烷，按電解液總重量的5%加入二茂鐵，按電解液總 重量的0.02%加入三氟乙基亞磷酸(TTFP)，即制得希望的電解液。
實施例16
將作為鋰鹽的LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/乙酸丙酯(PA)/碳酸丙烯酯 (PC)(質(zhì)量比為30/40/20/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPFs的濃度為1 M。然后在該溶 液中按電解液總重量的3 %加入1,3-磺酸丙內(nèi)酯(l,3-PS)，按電解液總重量的0.1%加入六甲 基二硅氮垸，按電解液總重量的5%加入二苯并噻吩，按電解液總重量的0.02%加入三氟乙 基亞磷酸(TTFP)，即制得希望的電解液。
實施例17
將作為鋰鹽的LiPF6溶于碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/磷酸三丁酯(TBP)/碳酸丙 烯酯(PC)(質(zhì)量比為30/40/20/10)的混合溶劑中得到溶液，其中LiPFs的濃度為1.2 M。然后 在該溶液中按電解液總重量的3 %加入1,4-磺酸丁內(nèi)酯(l,4-BS)，按電解液總重量的0.05% 加入六甲基二硅氮垸，按電解液總重量的3%加入苯并呋喃，按電解液總重量的0.03%加入 三氟乙基亞磷酸(TTFP)，即制得希望的電解液。
上述具體實施方式
為本發(fā)明的優(yōu)選實施例，并不能對本發(fā)明的權(quán)利要求進行限定，其 他的任何未背離本發(fā)明的技術(shù)方案而所做的改變或其它等效的置換方式，都包含在本發(fā)明 的保護范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1、一種錳酸鋰動力電池用電解液，該電解液包含鋰鹽、非水有機溶劑，其特征在于還含有占電解液總重量的0.5％～5％的成膜添加劑、2％～10％的防過充添加劑、0.01％～0.5％的控制酸度和水份含量的添加劑和0.1～5％的鋰鹽穩(wěn)定劑。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的錳酸鋰動力電池用電解液，其特征在于:所述的鋰鹽選自LiPF6、 LiBF4、 LiBOB或LiODFB中的任何一種或幾種組合，含量為0. 7M 1. 5M。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的錳酸鋰動力電池用電解液，其特征在于所述的非水有機溶劑 選自碳酸酯及其鹵代衍生物、羧酸酯、磺酸酯或磷酸酯中的任何一種或幾種。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的錳酸鋰動力電池用電解液，其特征在于所述的碳酸酯及其鹵 代衍生物選自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯，碳酸甲乙酯、碳酸甲丙 酯、氯代碳酸乙烯酯、氯代碳酸丙烯酯、二氯代碳酸丙烯酯、三氯代碳酸丙烯酯、氟代碳酸 乙烯酯、氟代碳酸丙烯酯、二氟代碳酸丙烯酯或三氟代碳酸丙烯酯中的任何一種或幾種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的錳酸鋰動力電池用電解液，其特征在于所述的羧酸酯選自 甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯或丁酸乙酯中的任何一種或幾種；所述的磺酸酯選自亞硫酸乙烯酯、亞硫酸丙烯酯；所述的磷酸酯選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯或磷酸三丁酯中的任何一種或幾種。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的錳酸鋰動力電池用電解液，其特征在于所述的成膜添加劑選自碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯亞乙酯、1，3-磺酸丙內(nèi)酯或1,4-磺酸丁內(nèi)酯中的任何一種或幾種組合。
7、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的錳酸鋰動力電池用電解液，其特征在于所述的防過充添加劑選自苯醚及其鹵代衍生物、苯基化合物、烷基苯環(huán)衍生物、鹵代苯環(huán)衍生物、噻吩、呋喃或 金屬茂合物中的任何一種或幾種組合。
8、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的錳酸鋰動力電池用電解液，其特征在于所述的控制酸度和水 份含量的添加劑選自胺類、烷基硅氮烷類中的任何一種或幾種組合。
9、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的錳酸鋰動力電池用電解液，其特征在于所述鋰鹽穩(wěn)定劑選自 三氟乙基亞磷酸(TTFP)、嘧啶、異氰酸鹽類中的任何一種或幾種組合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種錳酸鋰動力電池用電解液，該電解液包含鋰鹽、非水有機溶劑，還含有占電解液總重量的0.5％～5％的成膜添加劑、2％～10％的防過充添加劑、0.01％～0.5％的控制酸度和水份含量的添加劑和0.1～5％的鋰鹽穩(wěn)定劑。該電解液中通過高沸點非水有機溶劑的選取，以及成膜添加劑、防過充添加劑、控制酸度和水份含量的添加劑、鋰鹽穩(wěn)定劑等功能添加劑的加入，使得采用本電解液的錳酸鋰動力電池具有優(yōu)異的安全性能、高溫性能和循環(huán)壽命。
文檔編號H01M10/40GK101540419SQ20091003903
公開日2009年9月23日 申請日期2009年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月28日
發(fā)明者劉建生, 張利萍, 張若昕, 李永坤, 楊春巍 申請人:廣州天賜高新材料股份有限公司