本申請是2009年5月15日提交的國際申請?zhí)枮閜ct/jp2009/059044，中國國家申請?zhí)枮?00980117752.3，發(fā)明名稱為“導(dǎo)電膜和透明加熱元件”的發(fā)明專利申請的分案申請。

本發(fā)明涉及一種可以用作車輛的除霜器(除霜裝置)或窗玻璃的一部分、用作在電流下產(chǎn)生熱量的加熱片或者用作觸摸屏、無機el裝置、有機el裝置或太陽能電池的電極的導(dǎo)電膜，還涉及一種含有所述導(dǎo)電膜的透明加熱元件。

背景技術(shù)：

近年來，已提出日本未審專利公開no.2005-197234中描述的裝置作為能夠高亮度大面積(例如，0.25m²或更大)發(fā)光并且壽命長的電致發(fā)光裝置。

同時，已知日本未審專利公開no.2007-026989和10-289602中描述的結(jié)構(gòu)作為含有能夠防止燈具的照度降低的導(dǎo)電膜的車輛燈具。

車輛燈具的照度可能由于以下原因而降低：

(1)前蓋外周表面上附著和聚積的雪，

(2)前蓋外周表面上的雨水或洗車水的附著和凍結(jié)，以及

(3)由于使用即使在低功耗(小發(fā)熱量)下也具有高光強度的hid燈光源而造成(1)和(2)的發(fā)展。

通過將含有透明的電絕緣性片材和印刷在其上的導(dǎo)電圖案的加熱元件連接到使用模內(nèi)法成形的透鏡而獲得日本未審專利公開no.2007-026989中描述的結(jié)構(gòu)。具體來說，加熱元件的導(dǎo)電圖案由含有貴金屬粉末和溶劑可溶性熱塑性樹脂的組合物構(gòu)成。

通過將加熱元件連接到車輛燈的透鏡部分中而獲得日本未審專利公開no.10-289602中描述的結(jié)構(gòu)。通過在預(yù)定條件下向加熱元件施加電力加熱透鏡部分。該文獻記載了加熱元件包含ito(氧化銦錫)等的透明導(dǎo)電膜。

此外，已經(jīng)提出日本未審專利公開no.2006-190585中描述的裝置作為能夠減輕反射的電磁波的不利影響但沒有顯著降低發(fā)電效率的染料增感型太陽能電池。此外，在電磁屏蔽膜領(lǐng)域中，日本未審專利公開no.2004-221565已經(jīng)披露了測定網(wǎng)格中的線交點的增厚率以最小化由于云紋等使pdp圖像質(zhì)量劣化的技術(shù)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

在日本未審專利公開no.2007-026989描述的加熱元件中，為獲得所需的電阻值(例如，約40歐姆)，可以在前燈前蓋等上以曲折方式設(shè)置一根導(dǎo)線，從而形成長導(dǎo)線。然而，在相鄰導(dǎo)線部分之間可能不利地產(chǎn)生電位差，從而造成遷移。

在日本未審專利公開no.10-289602的加熱元件中，使用了ito等透明導(dǎo)電膜。這種膜不能利用真空濺射法以外的方法形成在成形體的曲面上。因此，加熱元件在效率、成本等方面不利。

此外，由于透明導(dǎo)電膜由陶瓷如ito組成，因此當(dāng)其上形成透明導(dǎo)電膜的片材在模內(nèi)法中彎曲時，膜可能會斷裂。因此，這種膜很難用在具有曲面和透明加熱器的車輛燈具前蓋等中，盡管它可以用在具有相對較少曲面的窗玻璃中。

因此，傳統(tǒng)的加熱元件通用性差，僅能專用在車輛燈具前蓋、窗玻璃等中。

在使用導(dǎo)電膜作為觸摸屏、無機el裝置或有機el裝置的電極的情況下，由于光折射和衍射的原因，必須形成導(dǎo)電部，以防止背光引起的眩光等。

日本未審專利公開no.2006-190585中描述的太陽能電池利用ito等的透明導(dǎo)電膜，從而導(dǎo)致與日本未審專利公開no.10-289602中相同的問題。此外，日本未審專利公開no.2004-221565中描述的電磁屏蔽膜技術(shù)仍有改進的余地。

在這種情況下，本發(fā)明的目的是提供一種導(dǎo)電膜和透明加熱元件，通過向其施加電流可以用作發(fā)熱片，并能夠表現(xiàn)出提高的發(fā)熱效率，可以防止車輛燈具或戶外燈引起的眩光，并且在車輛燈具前蓋、窗玻璃等中可以通用。

本發(fā)明的另一目的是提供一種可以用作觸摸屏、無機el裝置或有機el裝置的電極以防止背光引起的眩光等的導(dǎo)電膜。

本發(fā)明的另一目的是提供一種可以用作太陽能電池的電極以屏蔽電磁波并在不降低發(fā)電效率下降低表面電阻的導(dǎo)電膜。

為實現(xiàn)可用于車輛燈具前蓋、建筑物窗玻璃、車窗玻璃等的高度通用的透明電熱元件，本發(fā)明人研究了根據(jù)比較例的具有多個導(dǎo)電部和多個開口部的導(dǎo)電膜，其中多個導(dǎo)電部和多個開口部組合形成絲網(wǎng)形狀。具體來說，導(dǎo)電部在導(dǎo)電膜中形成直線形狀，并交叉形成絲網(wǎng)形狀。

當(dāng)在傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)中加熱線以曲折方式排列時，在相鄰導(dǎo)線部之間產(chǎn)生電位差，從而不利地造成遷移。相反，當(dāng)導(dǎo)電部形成為絲網(wǎng)形狀時，相鄰導(dǎo)電部固有地處于短路狀態(tài)，遷移不再成為問題。

導(dǎo)電部可以由展性和延性優(yōu)異的細金屬線等構(gòu)成，因此可以沿著最小曲率半徑為300mm或更小的三維曲面形成。

然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)比較例的導(dǎo)電膜，在直線導(dǎo)電部的端部產(chǎn)生的衍射光在相交部分上線性排列的衍射點處相互作用，發(fā)出強烈的干涉光。此外，在導(dǎo)電部上，衍射點線性排列，發(fā)出強烈的光線，雖然這種光線弱于來自相交部的干涉光。因此，當(dāng)導(dǎo)電膜組入窗玻璃中時，由于衍射光的干涉而不利地造成顯著眩光等。

因此，在本發(fā)明中，通過使用以下結(jié)構(gòu)解決了該問題。

[1]根據(jù)本發(fā)明第一方面的導(dǎo)電膜，其包含多個導(dǎo)電部和多個開口部，其中所述導(dǎo)電部和所述開口部的組合具有絲網(wǎng)形狀，所述導(dǎo)電部形成為具有在交替方向延伸的圓弧的波浪線形狀，至少一個圓弧設(shè)置在交叉部之間。

在這種結(jié)構(gòu)中，導(dǎo)電部幾乎不具有直線部分，使得衍射點不直線排列在導(dǎo)電部的交叉部上，并且來自交叉部的干涉光具有低強度。在導(dǎo)電部上產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象，并且來自導(dǎo)電部的干涉光具有低強度。在本發(fā)明中，絲網(wǎng)形狀可以防止衍射光的干涉造成的眩光等。因此，導(dǎo)電膜適于可以組入窗玻璃(如建筑物窗玻璃或車輛窗玻璃)、車輛燈具前蓋等中的透明加熱元件。取決于使用導(dǎo)電膜的產(chǎn)品(如窗玻璃或車輛燈具前蓋)、波浪線形狀的周期或幅度等，在需要時，可以適宜地形成直線部分。

此外，當(dāng)本發(fā)明的導(dǎo)電膜用作觸摸屏、無機el裝置或有機el裝置的電極時，導(dǎo)電膜可以防止背光引起的眩光等，因而能夠防止顯示圖像的可視性劣化。

此外，當(dāng)所述導(dǎo)電膜用作太陽能電池的電極時，導(dǎo)電膜可以用作電磁屏蔽膜，并表現(xiàn)出低的表面電阻，從而防止發(fā)電效率降低。

[2]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中位于各絲網(wǎng)形狀的外周線上并關(guān)于絲網(wǎng)形狀的中心點對稱的一對任選的切線相互平行。

[3]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中所述圓弧的中心角為約90°，并且各絲網(wǎng)形狀的外周線上的圓弧數(shù)量為2n(n＝1，2，3，…)。

[4]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中所述圓弧的中心角為約90°，并且各絲網(wǎng)形狀的外周線上的圓弧數(shù)量為4n(n＝1，2，3，…)。

[5]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中在連接兩個任選絲網(wǎng)形狀的中心點的線中，連接一個絲網(wǎng)形狀的中心點和所述交叉部的第一線段的長度等于連接另一個絲網(wǎng)形狀的中心點和所述交叉部的第二線段的長度，所述兩個任選絲網(wǎng)形狀沿所述導(dǎo)電部的交叉部的排列相鄰布置。

[6]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中在連接兩個任選絲網(wǎng)形狀的中心點的線中，連接一個絲網(wǎng)形狀的中心點和另一個導(dǎo)電部的第三線段的長度等于連接另一個絲網(wǎng)形狀的中心點和另一個導(dǎo)電部的第四線段的長度，所述兩個任選絲網(wǎng)形狀沿一個導(dǎo)電部的延伸方向相鄰布置。

[7]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中在連接兩個任選絲網(wǎng)形狀的中心點的線中，連接一個絲網(wǎng)形狀的中心點和另一個導(dǎo)電部的第三線段的長度不同于連接另一個絲網(wǎng)形狀的中心點和另一個導(dǎo)電部的第四線段的長度，所述兩個任選絲網(wǎng)形狀沿一個導(dǎo)電部的延伸方向相鄰布置。

[8]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中所述圓弧的排列周期沿所述導(dǎo)電部的延伸方向變化。

[9]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中在一個交叉部與第一交叉部之間的圓弧的排列周期不同于在該交叉部與第二交叉部之間的圓弧的排列周期，所述第一交叉部在該交叉部一側(cè)沿一個導(dǎo)電部的延伸方向相鄰布置，所述第二交叉部相鄰布置在該交叉部另一側(cè)。

[10]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中在一個交叉部與第三交叉部之間的圓弧的排列周期不同于在該交叉部與第四交叉部之間的圓弧的排列周期，所述第三交叉部在該交叉部一側(cè)沿另一個導(dǎo)電部的延伸方向相鄰布置，所述第四交叉部相鄰布置在該交叉部另一側(cè)。

[11]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中所述圓弧的中心角為75°～105°，優(yōu)選約90°。

[12]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中在所述交叉部中，所述導(dǎo)電部的交叉角為約90°。

[13]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中在所述交叉部中，所述導(dǎo)電部的交叉角為約0°。

[14]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中所述波浪線形狀具有恒定周期。

[15]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中所述波浪線形狀具有恒定幅度。

[16]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中所述導(dǎo)電膜的總透光率為70％或更大但小于99％。

[17]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中所述波浪線形狀的線寬度為5～50μm。

[18]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中相鄰波浪線形狀的間距為150～2000μm。

[19]根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜，其中所述導(dǎo)電部具有通過對布置在透明支持體上的銀鹽感光層進行曝光和顯影而形成的金屬銀部。

[20]一種根據(jù)本發(fā)明第二方面的透明加熱元件，其包含根據(jù)第一方面的導(dǎo)電膜。

如上所述，當(dāng)本發(fā)明的導(dǎo)電膜或透明加熱元件用作通過施加電流而發(fā)熱的發(fā)熱片時，其能夠表現(xiàn)出提高的發(fā)熱效率，可以防止車輛燈具或戶外燈引起的眩光，并且在車輛燈具前蓋、窗玻璃等中可以通用。

當(dāng)本發(fā)明的導(dǎo)電膜用作觸摸屏、無機el裝置或有機el裝置的電極時，可以防止背光引起的眩光等。

當(dāng)本發(fā)明的導(dǎo)電膜用作太陽能電池的電極時，其可以用作電磁屏蔽膜，并可以表現(xiàn)出低電阻以避免發(fā)電效率的降低。

附圖說明

圖1是部分地顯示第一導(dǎo)電膜的平面圖；

圖2是沿圖1的ii-ii線的截面圖；

圖3是顯示使用第一導(dǎo)電膜的第一透明加熱元件的示例結(jié)構(gòu)的平面圖；

圖4是示意性顯示第一導(dǎo)電膜的網(wǎng)狀圖案的說明圖；

圖5是部分地顯示第二導(dǎo)電膜的平面圖；

圖6是顯示使用第二導(dǎo)電膜的第二透明加熱元件的示例結(jié)構(gòu)的平面圖；

圖7是示意性顯示第三導(dǎo)電膜的網(wǎng)狀圖案的說明圖；

圖8是顯示使用第三導(dǎo)電膜的產(chǎn)品(導(dǎo)電片)的主視圖；

圖9是顯示導(dǎo)電片的后視圖；

圖10是顯示導(dǎo)電片的俯視圖；

圖11是顯示導(dǎo)電片的仰視圖；

圖12是顯示導(dǎo)電片的左側(cè)視圖；

圖13是顯示導(dǎo)電片的右側(cè)視圖；

圖14是顯示導(dǎo)電片的立體圖；

圖15是顯示導(dǎo)電片使用狀態(tài)的主視圖；

圖16是示意性顯示第四導(dǎo)電膜的網(wǎng)狀圖案的說明圖；

圖17是示意性顯示第五導(dǎo)電膜的網(wǎng)狀圖案的說明圖；

圖18是示意性顯示第六導(dǎo)電膜的網(wǎng)狀圖案的說明圖；

圖19是示意性顯示第七導(dǎo)電膜的網(wǎng)狀圖案的說明圖；

圖20是示意性顯示第八導(dǎo)電膜的網(wǎng)狀圖案的說明圖；

圖21a～21e是顯示制造根據(jù)本發(fā)明實施方案的導(dǎo)電膜的第一制造方法的過程圖；

圖22a和22b是顯示形成實施方案的導(dǎo)電膜的第二制造方法的過程圖；

圖23a和23b是顯示形成實施方案的導(dǎo)電膜的第三制造方法的過程圖；

圖24是顯示形成實施方案的導(dǎo)電膜的第四制造方法的過程圖；和

圖25a是實施例1的觀察照片，圖25b是實施例5的觀察照片，圖25c是比較例1的觀察照片，圖25d是比較例2的觀察照片。

具體實施方式

下面，結(jié)合圖1～25d說明本發(fā)明的導(dǎo)電膜和透明加熱元件的幾個實施方案。

如圖1所示，根據(jù)第一實施方案的導(dǎo)電膜(下面稱作第一導(dǎo)電膜10a)含有多個導(dǎo)電部12和多個開口部14，導(dǎo)電部12和開口部14的組合形成絲網(wǎng)形狀m。每個絲網(wǎng)形狀m是一個開口部14和包圍開口部14的四個導(dǎo)電部12的組合形狀。

第一導(dǎo)電膜10a可以用作車輛的除霜器(除霜裝置)或窗玻璃的一部分。第一導(dǎo)電膜10a也可以用在通過施加電流能夠發(fā)熱的透明加熱元件中。如圖2所示，第一導(dǎo)電膜10a具有透明膜基材16，導(dǎo)電部12和開口部14形成在其上。如圖3所示，當(dāng)?shù)谝粚?dǎo)電膜10a用在第一透明加熱元件18a中時，第一電極20a和第二電極20b設(shè)置在第一導(dǎo)電膜10a的相對兩端(例如，圖3的右端和左端)，電流從第一電極20a流向第二電極20b。因此，第一透明加熱元件18a發(fā)熱，從而與第一透明加熱元件18a接觸或配備有第一透明加熱元件18a的加熱對象(如建筑物窗玻璃、車輛窗玻璃或車輛燈具前蓋)被加熱。因此，加熱對象附著的雪等被去除。

如圖1所示，第一導(dǎo)電膜10a中的導(dǎo)電部12具有網(wǎng)狀圖案22，網(wǎng)狀圖案22通過交叉在一個方向(圖1的x方向)以第一間距l(xiāng)1排列的多個第一細金屬線12a和在另一個方向(圖1的y方向)以第二間距l(xiāng)2排列的多個第二細金屬線12b形成。第一間距l(xiāng)1和第二間距l(xiāng)2可以選擇為150μm～6000μm(6.0mm)。第一和第二細金屬線的線寬度d可以選擇為5μm～200μm(0.2mm)?？梢岳斫獾氖?，線寬度d可以選擇為5～50μm，以提高透明度。

術(shù)語"第一間距l(xiāng)1"適于以固定距離排列的第一細金屬線12a。然而，第一間距l(xiāng)1在一些第一細金屬線12a之間可以變化，并且在這種情況下，術(shù)語"相鄰第一細金屬線12a之間的距離"更為恰當(dāng)使用。此外，第二細金屬線12b也可以按這種方式排列。因此，相鄰第一細金屬線12a之間的距離和相鄰第二細金屬線12b之間的距離優(yōu)選為150～6000μm，更優(yōu)選300～1000μm。

導(dǎo)電部12具有含有由第一細金屬線12a和第二細金屬線12b形成的大量格子交點(交叉部24)的網(wǎng)狀圖案22。在交叉部24之間以具有至少一個彎曲的波浪線形狀形成各導(dǎo)電部12。

具體來說，在第一導(dǎo)電膜10a中，波浪線形狀含有圓弧26，在交叉部24之間連續(xù)形成在交替的峰谷方向延伸的兩個圓弧26。各圓弧26的中心角為75°～105°，優(yōu)選約90°。導(dǎo)電部12的交叉角為約90°。盡管從制造偏差來看，優(yōu)選的中心角和優(yōu)選的交叉角由術(shù)語"約90°"表示，但希望的是中心角和交叉角理想情況為90°。

導(dǎo)電部12的波浪線形狀具有恒定周期。該周期是圓弧的排列周期。因此，連續(xù)形成在交替的峰谷方向延伸的兩個圓弧26的長度被認為是一個周期。在圖1的實施例中，各交叉部24相距一個周期的距離。一個周期優(yōu)選為50～2000μm。交叉部24沿導(dǎo)電部12的排列間距可以由波浪線形狀的周期表示。在圖1中，交叉部24沿導(dǎo)電部12的排列間距相應(yīng)于波浪線形狀的一個周期。因此，在制造導(dǎo)電膜時，交叉部24的排列間距可以控制在波浪線形狀的n個周期(n是實數(shù))。盡管在本實施方案中導(dǎo)電部12具有恒定周期的波浪線形狀，但是網(wǎng)狀圖案22中的相鄰平行的導(dǎo)電部12可以形成為不同周期的不同波浪線形狀。

導(dǎo)電部12的波浪線形狀具有恒定幅度h。當(dāng)假想線28連接兩個相鄰交叉部24并且垂直于假想線28的線從波浪線形狀的峰延伸時，幅度h是從峰到垂直線和假想線28交點的距離。幅度h優(yōu)選為10～500μm。盡管在本實施方案中導(dǎo)電部12具有恒定幅度h的波浪線形狀，但是交叉部24之間的相鄰兩個圓弧26可以具有不同幅度，并且相鄰平行的導(dǎo)電部12可以形成為不同圓弧幅度的不同波浪線形狀。

如示意圖圖4所示，在第一導(dǎo)電膜10a中，在連接沿交叉部24的排列相鄰布置的兩個任選絲網(wǎng)形狀m1和m2的中心點c1和c2的線中，連接一個絲網(wǎng)形狀m1的中心點c1和交叉部24的第一線段的長度la等于連接另一個絲網(wǎng)形狀m2的中心點c2和交叉部24的第二線段的長度lb。

此外，如圖4所示，在連接沿第二細金屬線12b的延伸方向相鄰布置的兩個任選絲網(wǎng)形狀m3和m4的中心點c3和c4的線中，連接一個絲網(wǎng)形狀m3的中心點c3和第一細金屬線12a的第三線段的長度lc等于連接另一個絲網(wǎng)形狀m4的中心點c4和第一細金屬線12a的第四線段的長度ld。

此外，如圖4所示，位于各絲網(wǎng)形狀m的外周線上并關(guān)于絲網(wǎng)形狀m的中心點c對稱的一對任選的切線相互平行。具體來說，在圖4中，例如，一對第一切線(1)(1)、一對第二切線(2)(2)和一對第三切線(3)(3)分別相互平行，并且具有不同的切線方向。通常，光在切線方向上高度折射和衍射。在第一導(dǎo)電膜10a中，光可以在大量不同切線方向上折射和衍射，從而減少了眩光。

此外，在第一導(dǎo)電膜10a中，開口部14具有大約恒定的開口面積，從而可以在全部表面上防止衍射光的干涉造成的眩光等，并且沒有局部地造成眩光等。

第一導(dǎo)電膜10a的總透光率為70％或更大但小于99％，可以提高到80％或更大或85％或更大。

因此，第一導(dǎo)電膜10a中的導(dǎo)電部12幾乎不具有直線部分，使得衍射點沒有直線排列在導(dǎo)電部12的交叉部24上，并且來自交叉部24的干涉光具有低強度。在導(dǎo)電部12上產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象，并且來自導(dǎo)電部12的干涉光具有低強度。因此，絲網(wǎng)形狀可以防止衍射光的干涉造成的眩光等。因此，第一導(dǎo)電膜10a適于可以組入窗玻璃(如建筑物窗玻璃或車輛窗玻璃)、車輛燈具前蓋等中的第一透明加熱元件18a。取決于產(chǎn)品(如窗玻璃或車輛燈具前蓋)、波浪線形狀的周期或幅度等，在需要時，波浪線形狀可以適宜地形成直線部。波浪線形狀可以是正弦波曲線形狀。

下面結(jié)合圖5和圖6說明根據(jù)第二實施方案的導(dǎo)電膜(下面稱作第二導(dǎo)電膜10b)。

如圖5所示，第二導(dǎo)電膜10b的結(jié)構(gòu)與上面的第一導(dǎo)電膜10a大致相同，但在以下方面有所不同。

在第二導(dǎo)電膜10b中，一個圓弧26形成在交叉部24之間。各圓弧26的中心角為約90°。導(dǎo)電部12的交叉角為約0°。盡管從制造偏差來看，中心角和交叉角分別由術(shù)語"約90°"和"約0°"表示，但希望的是中心角和交叉角分別理想的是90°和0°。

導(dǎo)電部12的波浪線形狀具有恒定周期。在圖5的實施例中，各交叉部24相距0.5個周期的距離。換句話說，交叉部24沿導(dǎo)電部12的排列間距相應(yīng)于波浪線形狀的0.5個周期。一個周期優(yōu)選為100～4000μm。

布置相鄰平行的第一細金屬線12a，使得一個波浪線形狀的峰面對另一個波浪線形狀的谷。相似地，布置相鄰平行的第二細金屬線12b，使得一個波浪線形狀的峰面對另一個波浪線形狀的谷。因此，如圖6所示，在第二導(dǎo)電膜10b的網(wǎng)狀圖案22中，以矩陣形狀排列大量相同尺寸的圓。

如圖6所示，當(dāng)?shù)诙?dǎo)電膜10b用在第二透明加熱元件18b中時，第一電極20a和第二電極20b設(shè)置在第二導(dǎo)電膜10b的相對兩端(例如，圖6的右端和左端)，電流從第一電極20a流向第二電極20b，從而使第二透明加熱元件18b發(fā)熱。

導(dǎo)電部12的波浪線形狀具有恒定幅度h。幅度h優(yōu)選為20～1000μm。

與第一導(dǎo)電膜10a不同，第二導(dǎo)電膜10b具有小開口面積的第一開口部14a和大開口面積的第二開口部14b。此外，第一開口部14a和第二開口部14b沿x和y方向以規(guī)則方式交替地排列，從而可以在全部表面上防止衍射光的干涉造成的眩光等，并且沒有局部地造成眩光等。

因此，在第二導(dǎo)電膜10b中，絲網(wǎng)形狀可以防止衍射光的干涉造成的眩光等。因此，第二導(dǎo)電膜10b適于可以組入窗玻璃(如建筑物窗玻璃或車輛窗玻璃)、車輛燈具前蓋等中的第二透明加熱元件18b。

下面結(jié)合圖7說明根據(jù)第三實施方案的導(dǎo)電膜(下面稱作第三導(dǎo)電膜10c)。

如示意圖圖7所示，第三導(dǎo)電膜10c的結(jié)構(gòu)與上面的第一導(dǎo)電膜10a大致相同。

因此，與第一導(dǎo)電膜10a同樣，在第三導(dǎo)電膜10c中，第一線段的長度la等于第二線段的長度lb。此外，位于各絲網(wǎng)形狀m的外周線上并關(guān)于絲網(wǎng)形狀m的中心點c對稱的一對任選的切線相互平行。

然而，與第一導(dǎo)電膜10a不同的是，在連接沿第二細金屬線12b的延伸方向相鄰布置的兩個任選絲網(wǎng)形狀m3和m4的中心點c3和c4的線中，連接一個絲網(wǎng)形狀m3的中心點c3和第一細金屬線12a的第三線段的長度lc不同于連接另一個絲網(wǎng)形狀m4的中心點c4和第一細金屬線12a的第四線段的長度ld。在圖7的實施例中，長度lc大于長度ld。應(yīng)注意的是，在該實例中交叉部24相距0.5個周期的距離。

與第一導(dǎo)電膜10a同樣，在第三導(dǎo)電膜10c中，光可以在大量不同切線方向上折射和衍射，從而減少了眩光。此外，開口部14具有大約恒定的開口面積，從而可以在全部表面上防止衍射光的干涉造成的眩光等，并且沒有局部地造成眩光等。

下面結(jié)合圖8～15說明使用第三導(dǎo)電膜10c的產(chǎn)品(如導(dǎo)電片100)的實例。圖8是顯示導(dǎo)電片100的主視圖，圖9是顯示導(dǎo)電片100的后視圖，圖10是顯示導(dǎo)電片100的俯視圖，圖11是顯示導(dǎo)電片100的仰視圖，圖12是顯示導(dǎo)電片100的左側(cè)視圖，圖13是顯示導(dǎo)電片100的右側(cè)視圖。圖14是顯示導(dǎo)電片100的立體圖，圖15是顯示導(dǎo)電片使用狀態(tài)的主視圖。

導(dǎo)電片100包含透明膜基材16和在其上形成的波浪形導(dǎo)電圖案12(導(dǎo)電部)。導(dǎo)電片的設(shè)計在主視圖的垂直和水平方向上連續(xù)形成。在導(dǎo)電片100中，透明膜基材16是無色透明的，導(dǎo)電圖案12(導(dǎo)電部)是黑色的。

導(dǎo)電片100可以用作車輛等的除霜器(除霜裝置)或窗玻璃的一部分。導(dǎo)電片100也可以用作通過施加電流能夠發(fā)熱的發(fā)熱片。此外，導(dǎo)電片100可以用作觸摸屏、無機el裝置、有機el裝置或太陽能電池的電極。例如，電極設(shè)置在導(dǎo)電片100的相對兩端(例如，圖15的右端和左端)，電流在電極間流動，從而加熱導(dǎo)電圖案12。因此，與導(dǎo)電片100接觸或其配備的加熱對象(如被雪覆蓋的車輛前燈)被加熱(以從前燈除去融化的雪)。導(dǎo)電圖案12的圓弧排列周期(圖8的尺寸d1，d2)可以選擇為0.1～6.0mm(更優(yōu)選0.3～6.0mm)。在該實例中，尺寸d1，d2是約5.8mm的相同值。在該實施例中導(dǎo)電圖案12的線寬度(圖8的尺寸d)為約0.1mm，盡管可以選擇為0.01～0.2mm。在該實施例中透明膜基材16的厚度(圖11的尺寸t2)為約0.6mm，盡管可以選擇為0.01～2.0mm。在該實施例中導(dǎo)電圖案12的厚度(圖11的尺寸t1)為約0.1mm，盡管可以選擇為0.001～0.2mm。

下面結(jié)合圖16說明根據(jù)第四實施方案的導(dǎo)電膜(下面稱作第四導(dǎo)電膜10d)。

如示意圖圖16所示，第四導(dǎo)電膜10d的結(jié)構(gòu)與上面的第三導(dǎo)電膜10c大致相同。

因此，長度la等于長度lb，長度lc不同于長度ld，位于絲網(wǎng)形狀m的外周線上并關(guān)于絲網(wǎng)形狀m的中心點c對稱的一對任選的切線相互平行。

第四導(dǎo)電膜10d不同于第三導(dǎo)電膜10c之處在于，在交叉部24之間排列有1.5個周期的圓弧。

此外，在第四導(dǎo)電膜10d中，光可以在大量不同方向折射和衍射，從而顯著降低眩光。此外，開口部14具有大約恒定的開口面積，從而可以在全部表面上防止衍射光的干涉造成的眩光等，并且沒有局部地造成眩光等。

下面結(jié)合圖17說明根據(jù)第五實施方案的導(dǎo)電膜(下面稱作第五導(dǎo)電膜10e)。

如示意圖圖17所示，第五導(dǎo)電膜10e的結(jié)構(gòu)與上面的第三導(dǎo)電膜10c大致相同。

因此，長度la等于長度lb，長度lc不同于長度ld，位于各絲網(wǎng)形狀m的外周線上并關(guān)于絲網(wǎng)形狀m的中心點c對稱的一對任選的切線相互平行。

第五導(dǎo)電膜10e不同于第三導(dǎo)電膜10c之處在于，在一個交叉部24與在該交叉部24一側(cè)沿第一細金屬線12a的延伸方向相鄰布置的第一交叉部24a之間的圓弧排列周期不同于在該交叉部24與在該交叉部24另一側(cè)相鄰布置的第二交叉部24b之間的圓弧排列周期。在圖17的實施例中，在圓弧排列中，一個交叉部24和第一交叉部24a相距0.5個周期的距離，該交叉部24和第二交叉部24b相距1.5個周期的距離。

此外，在一個交叉部24與在該交叉部24一側(cè)沿第二細金屬線12b的延伸方向相鄰布置的第三交叉部24c之間的圓弧排列周期不同于在該交叉部24與在該交叉部24另一側(cè)相鄰布置的第四交叉部24d之間的圓弧排列周期。在圖17的實施例中，在圓弧排列中，一個交叉部24和第三交叉部24c相距1.5個周期的距離，該交叉部24和第四交叉部24d相距0.5個周期的距離。

此外，在第五導(dǎo)電膜10e中，光可以在大量不同方向折射和衍射，從而顯著降低眩光。

在上述第一至第五導(dǎo)電膜10a～10e中，一個絲網(wǎng)形狀m的外周線上的圓弧26的數(shù)量為4k(k＝1，2，3，…)。因此，這種導(dǎo)電膜能夠表現(xiàn)出總體的低表面電阻，提高透明加熱元件的發(fā)熱效率，提高太陽能電池的發(fā)電效率。

下面結(jié)合圖18說明根據(jù)第六實施方案的導(dǎo)電膜(下面稱作第六導(dǎo)電膜10f)。

如示意圖圖18所示，第六導(dǎo)電膜10f的結(jié)構(gòu)與上面的第一導(dǎo)電膜10a大致相同，但在以下方面有所不同。

因此，相鄰平行的第一細金屬線12a(一個第一細金屬線12a1和另一個第一細金屬線12a2)具有不同的圓弧排列周期。一個第一細金屬線12a1在交叉部24之間具有圓弧的1個周期，另一個第一細金屬線12a2在交叉部24之間具有圓弧的2個周期。此外，關(guān)于第二細金屬線12b，一個第二細金屬線12b1在交叉部24之間具有圓弧的1個周期，另一個第二細金屬線12b2在交叉部24之間具有圓弧的2個周期。

應(yīng)理解的是，當(dāng)一個第一細金屬線12a1在交叉部24之間具有圓弧的i個周期，另一個第一細金屬線12a2在交叉部24之間具有圓弧的j個周期，一個第二細金屬線12b1在交叉部24之間具有圓弧的p個周期，另一個第二細金屬線12b2在交叉部24之間具有圓弧的q個周期時，各周期可以滿足以下關(guān)系之一。

(1)i≠j，i＝p，j＝q

(2)i≠j，i≠p，j＝q，p≠q

(3)i≠j，i＝p，j≠q，p≠q

(4)i≠j，i≠p，j≠q，p≠q

此外，在第六導(dǎo)電膜中，導(dǎo)電部12幾乎不具有直線部分，使得衍射點沒有直線排列在導(dǎo)電部12的交叉部24上。此外，相鄰平行的細金屬線形成為不同周期的不同波浪線形狀，從而各衍射點離散分布，以進一步減少衍射光的干涉造成的眩光等。此外，開口部14具有大約恒定的開口面積，從而可以在全部表面上防止衍射光的干涉造成的眩光等，并且沒有局部地造成眩光等。此外，在這種情況下，一個絲網(wǎng)形狀m的外周線上的圓弧26數(shù)量為4k(k＝1，2，3，…)，從而總體表面電阻可以維持在較低的水平。

下面結(jié)合圖19說明根據(jù)第七實施方案的導(dǎo)電膜(下面稱作第七導(dǎo)電膜10g)。

如示意圖圖19所示，第七導(dǎo)電膜10g的結(jié)構(gòu)與上面的第六導(dǎo)電膜10f大致相同，但在以下方面有所不同。

因此，例如，在第一細金屬線12a中，將在交叉部24之間具有最小數(shù)量的圓弧(圓弧排列周期的最大長度)的第一細金屬線12a(1)稱作1號第一細金屬線12a(1)，在交叉部24之間的圓弧數(shù)量從1號第一細金屬線12a(1)到在一個方向排列的另一個第一細金屬線12a逐步增加(圓弧排列周期的長度逐步減少)。在圖19的實施例中，1號第一細金屬線12a(1)在交叉部24之間具有圓弧的1個周期，與1號第一細金屬線12a(1)在一個方向相鄰的2號第一細金屬線12a(2)在交叉部24之間具有圓弧的2個周期，與2號第一細金屬線12a(2)在一個方向相鄰的3號第一細金屬線12a(3)在交叉部24之間具有圓弧的3個周期。1號至3號第一細金屬線的組合排列在一個方向上。與1號第一細金屬線12a(1)在相反方向相鄰的第一細金屬線12a在交叉部24之間具有圓弧的3個周期。因此，在交叉部24之間具有最大數(shù)量圓弧的第一細金屬線12a與在交叉部24之間具有最小數(shù)量圓弧的第一細金屬線12a相鄰。第二細金屬線12b按相同方式排列。

此外，在第七導(dǎo)電膜10g中，導(dǎo)電部12幾乎不具有直線部分，使得衍射點沒有直線排列在導(dǎo)電部12的交叉部24上。此外，相鄰平行的細金屬線12形成為不同周期的不同波浪線形狀，從而各衍射點離散分布，以進一步減少衍射光的干涉造成的眩光等。

在本實施方案中，一個絲網(wǎng)形狀m的外周線上的圓弧26的數(shù)量為2k(k＝1，2，3，…)。因此，盡管第七導(dǎo)電膜10g的表面電阻降低效果低于具有數(shù)量4k的第一至第六導(dǎo)電膜10a～10f的表面電阻降低效果，但是第七導(dǎo)電膜10g能夠提高透明加熱元件的發(fā)熱效率和提高太陽能電池的發(fā)電效率。

下面結(jié)合圖20說明根據(jù)第八實施方案的導(dǎo)電膜(下面稱作第八導(dǎo)電膜10h)。

如示意圖圖20所示，第八導(dǎo)電膜10h的結(jié)構(gòu)與上面的第七導(dǎo)電膜10g大致相同，但在以下方面有所不同。

因此，例如，在第一細金屬線12a中，第一細金屬線12a在交叉部24之間具有最小數(shù)量的圓弧(圓弧排列周期的最大長度)，相鄰兩個第一細金屬線12a具有相同數(shù)量的圓弧。此外，另一個第一細金屬線12a在交叉部24之間具有最大數(shù)量的圓弧(圓弧排列周期的最小長度)，相鄰兩個第一細金屬線12a具有相同數(shù)量的圓弧。第二細金屬線12b按相同方式形成。

此外，在第八導(dǎo)電膜10h中，導(dǎo)電部12幾乎不具有直線部分，使得衍射點沒有直線排列在導(dǎo)電部12的交叉部24上。此外，相鄰平行的細金屬線12形成為不同周期的不同波浪線形狀，從而各衍射點離散分布，以進一步減少衍射光的干涉造成的眩光等。

在第八導(dǎo)電膜10h中，一個絲網(wǎng)形狀m的外周線上的圓弧26的數(shù)量為4k(k＝1，2，3，…)。因此，第八導(dǎo)電膜10h能夠提高透明加熱元件的發(fā)熱效率和提高太陽能電池的發(fā)電效率。

接下來，結(jié)合圖21a～24說明制造第一至第八導(dǎo)電膜10a～10h(以下統(tǒng)稱為導(dǎo)電膜10)的幾種方法。

在第一制造方法中，在透明膜基材16上形成銀鹽感光層，曝光，顯影，并定影，從而形成金屬銀部。金屬銀部和其上的導(dǎo)電金屬用于形成網(wǎng)狀圖案22。

具體來說，如圖21a所示，用含有明膠33和鹵化銀31(例如，溴化銀顆粒、氯溴化銀顆?；虻怃寤y顆粒)的混合物的銀鹽感光層34涂布透明膜基材16。盡管為便于理解在圖21a～21c中鹵化銀31用點夸大顯示，但是各點不代表鹵化銀31的大小、濃度等。

然后，如圖21b所示，對銀鹽感光層34進行曝光處理以形成網(wǎng)狀圖案22。當(dāng)光學(xué)能量施加到鹵化銀31時，產(chǎn)生微小銀核，從而形成不可見的潛像。

如圖21c所示，對銀鹽感光層34進行顯影處理，從而將潛像轉(zhuǎn)換成肉眼可見的圖像。具體來說，使用顯影劑(堿性溶液或酸性溶液，通常是堿性溶液)使具有潛像的銀鹽感光層34顯影。在顯影處理中，使用潛像銀核作為催化劑核，使用顯影劑中的還原劑(顯影劑)將來自鹵化銀顆粒或顯影劑的銀離子還原成金屬銀。因此，潛像銀核生長，從而形成可見的銀圖像(顯影銀35)。

顯影處理后的感光鹵化銀31殘留在銀鹽感光層34中。如圖21d所示，使用定影劑通過定影處理除去鹵化銀31，定影劑是酸性或堿性溶液，通常是酸性溶液。

在定影處理后，在曝光區(qū)中形成金屬銀部36，在未曝光區(qū)中形成僅含有明膠33的透光部38。因此，在透明膜基材16上形成金屬銀部36和透光部38的組合。

在溴化銀用作鹵化銀31并且在定影處理中使用硫代硫酸鹽的情況下，在處理中發(fā)生由下式代表的反應(yīng)。

agbr(固體)+2s2o3離子→ag(s2o3)2(易溶于水的絡(luò)合物)

兩個硫代硫酸根s2o3離子和明膠33中的一個銀離子(來自agbr)反應(yīng)，生成硫代硫酸銀絡(luò)合物。硫代硫酸銀絡(luò)合物具有具有高水溶性，從而從明膠33中溶出。因此，顯影的銀35被定影并作為金屬銀部36殘留。

因此，在顯影處理中潛像與還原劑反應(yīng)而析出顯影銀35，在定影處理中未轉(zhuǎn)化成顯影銀35的殘余鹵化銀31溶出到水中。這些處理詳細記載在t.h.james，"thetheoryofthephotographicprocess，4thed."，macmillianpublishingco.，inc.，ny，chapter15，pp.438-442，1977中。

通常使用堿性溶液進行顯影處理。因此，顯影處理中使用的堿性溶液可混入定影劑(通常是酸性溶液)中，這樣在定影處理中定影劑的活性可能會不利地改變。此外，在從顯影槽取出膜后，顯影劑可能會殘留在膜上，這樣不希望的顯影反應(yīng)可能被顯影劑加速。因此，優(yōu)選的是，在顯影處理后和定影處理前，用諸如醋酸溶液等停止液中和或酸化銀鹽感光層34。

如圖21e所示，可以通過鍍覆處理(如非電解鍍處理、電鍍處理或其組合)等將導(dǎo)電金屬層40僅沉積在金屬銀部36上。在這種情況下，網(wǎng)狀圖案22由透明膜基材16上的金屬銀部36和金屬銀部36上的導(dǎo)電金屬層40形成。

下面說明上述使用銀鹽感光層34的方法(銀鹽照相技術(shù))和使用光致抗蝕劑(抗蝕劑技術(shù))的方法之間的差異。

在抗蝕劑技術(shù)中，在曝光處理中光聚合引發(fā)劑吸收光以引發(fā)反應(yīng)，光致抗蝕劑膜(樹脂)本身發(fā)生聚合反應(yīng)，以增加或減少在顯影劑中的溶解性，并在顯影處理中除去曝光或未曝光區(qū)中的樹脂?？刮g劑技術(shù)中所采用的顯影劑可以是沒有還原劑的堿性溶液，未反應(yīng)的樹脂成分可以溶解在其中。另一方面，如上所述，在根據(jù)本發(fā)明的銀鹽照相技術(shù)中，從銀離子與曝光處理中被曝光的鹵化銀31產(chǎn)生的光電子形成微小銀核，所謂的潛像。使用顯影劑的顯影處理中潛像銀核生長，形成可見的銀圖像，顯影劑必須含有還原劑(顯影劑)。因此，抗蝕劑技術(shù)和銀鹽照相技術(shù)在曝光和顯影處理中的反應(yīng)方面有很大不同。

在抗蝕劑技術(shù)的顯影處理中，除去曝光或未曝光區(qū)中的未聚合的樹脂部分。另一方面，在銀鹽照相技術(shù)的顯影處理中，使用潛像作為催化劑核，通過顯影劑中包含的還原劑(顯影劑)進行還原反應(yīng)，顯影銀35成長為可見的大小。未曝光區(qū)中的明膠33未被除去。因此，抗蝕劑技術(shù)和銀鹽照相技術(shù)在顯影處理的反應(yīng)方面有很大不同。

在未曝光區(qū)中明膠33中包含的鹵化銀31在后面的定影處理中溶出，明膠33未被除去。

在銀鹽照相技術(shù)中主要反應(yīng)成分(主要感光成分)是鹵化銀，而在抗蝕劑技術(shù)中是聚合引發(fā)劑。此外，在顯影處理中，在銀鹽照相技術(shù)中粘結(jié)劑(明膠33)殘留，而在抗蝕劑技術(shù)中被除去?？刮g劑技術(shù)和銀鹽照相技術(shù)在這些點上有很大不同。

在銀鹽感光層34的曝光處理中，可以使用具有相應(yīng)于導(dǎo)電部12的網(wǎng)狀圖案22的掩模圖案的掩模，即在交叉部24之間包含至少一個彎曲的波浪線形狀。

在另一種方法(第二制造方法)中，例如，如圖22a所示，在置于透明膜基材16上的銅箔42上形成光致抗蝕劑膜44，使光致抗蝕劑膜44曝光和顯影，形成抗蝕劑圖案46。如圖22b所示，蝕刻從抗蝕劑圖案46露出的銅箔42，形成網(wǎng)狀圖案22。在該方法中，在光致抗蝕劑膜44的曝光處理中可以使用具有相應(yīng)于網(wǎng)狀圖案22的掩模圖案的掩模。

在第三制造方法中，如圖23a所示，在透明膜基材16上印刷含有微金屬顆粒的膏劑48。如圖23b所示，可以用金屬鍍覆的印刷膏劑48，從而可以沉積鍍覆的金屬層50以形成網(wǎng)狀圖案22。在第四制造方法中，如圖24所示，可以使用絲網(wǎng)印刷版或凹版印版在透明膜基材16上印刷網(wǎng)狀圖案22。

下面主要說明本實施方案的使用導(dǎo)電膜10的鹵化銀照相感光材料形成導(dǎo)電金屬薄膜的特別優(yōu)選的方法。

如上所述，本實施方案的導(dǎo)電膜10可以按下述方法制造。對具有透明膜基材16和其上的含有感光鹵化銀的乳劑層的感光材料進行曝光和顯影，這樣分別在曝光區(qū)和未曝光區(qū)形成金屬銀部36和透光部38。可以對金屬銀部36進行物理顯影處理和/或鍍覆處理，以在其上形成導(dǎo)電金屬層40。

取決于感光材料和顯影處理，形成本實施方案的導(dǎo)電膜10的方法包括以下三個方法。

(1)包括對不含物理顯影核的感光黑白鹵化銀材料進行化學(xué)或熱顯影而在感光材料上形成金屬銀部36的方法。

(2)包括對具有含有物理顯影核的鹵化銀乳劑層中的感光黑白鹵化銀材料進行溶液物理顯影而在感光材料上形成金屬銀部36的方法。

(3)包括不含物理顯影核的感光黑白鹵化銀材料和具有含有物理顯影核的非感光層的圖像接收片的疊合體進行擴散轉(zhuǎn)移顯影而在非感光圖像接收片上形成金屬銀部36的方法。

在方法(1)中，使用一體型黑白顯影過程，從而在感光材料上形成透光性導(dǎo)電膜，如透光電磁屏蔽膜或透光導(dǎo)電膜。由此產(chǎn)生的銀是含有高比表面積長絲的化學(xué)或熱顯影的銀，并在以后的鍍覆或物理顯影處理中顯示出高活性。

在方法(2)中，在曝光區(qū)中，鹵化銀顆粒在物理顯影核周圍溶解并沉積在核上，從而在感光材料上形成透光性導(dǎo)電膜，如透光電磁屏蔽膜或透光導(dǎo)電膜。此外，在該方法中，使用一體型黑白顯影過程。盡管由于在顯影中鹵化銀沉積在物理顯影核上而可以實現(xiàn)高活性，但是顯影銀具有小比表面積的球形狀。

在方法(3)中，鹵化銀顆粒在未曝光區(qū)溶解，并在圖像接收片的顯影核上擴散和沉積，從而在片上形成透光性導(dǎo)電膜，如透光電磁屏蔽膜或透光導(dǎo)電膜。在該方法中，使用所謂的獨立型過程，并從感光材料剝離圖像接收片。

在這些方法中可以使用負型或反轉(zhuǎn)型顯影處理。在擴散轉(zhuǎn)移顯影中，可以使用自動正型感光材料進行負型顯影處理。

化學(xué)顯影、熱顯影、溶液物理顯影和擴散轉(zhuǎn)移顯影具有本領(lǐng)域中通常使用的含義，并在照相化學(xué)一般教科書中有解釋，如shin-ichikikuchi，"shashinkagaku(photographicchemistry)"，kyoritsushuppanco.，ltd.，1955和c.e.k.mees，"thetheoryofphotographicprocesses，4thed."，mcmillan，1977。本發(fā)明中一般使用液體處理，也可以使用熱顯影處理。例如，日本未審專利公開no.2004-184693、2004-334077和2005-010752以及日本專利申請no.2004-244080和2004-085655中記載的技術(shù)也可以用在本發(fā)明中。

(感光材料)

[透明支持體]

本實施方案的制造方法中使用的感光材料的透明膜基材16可以是塑料膜等。

在本實施方案中，從透光性、耐熱性、處理性和成本的觀點來看，優(yōu)選的是，塑料膜是聚對苯二甲酸乙二醇酯膜或三乙?；w維素(tac)膜。

在窗玻璃的透明加熱元件中使用導(dǎo)電膜10的情況下，透明膜基材16優(yōu)選是具有高透光率。在這種情況下，塑料膜的總可見光透過率優(yōu)選為70％～100％，更優(yōu)選85％～100％，特別優(yōu)選90％～100％。塑料膜可以被著色，只要它不妨礙本發(fā)明的有益效果。

[保護層]

在感光材料中，保護層可以形成在后述的乳劑層上。在本實施方案中使用的保護層含有諸如明膠或高分子聚合物等粘結(jié)劑，并形成在感光乳劑層上，以改善防擦傷性或機械性能。

[乳劑層]

在本實施方案的制造方法中使用的感光材料優(yōu)選具有透明膜基材16和其上的含有銀鹽作為光傳感劑(含銀鹽層)的乳劑層。除了銀鹽之外，在必要時，根據(jù)該實施方案的乳劑層還可以含有染料、粘結(jié)劑、溶劑等。

從諸如輻照防止效果等效果和由于過度添加使感度降低的觀點來看，乳劑層中染料與總固形物的質(zhì)量比優(yōu)選為0.01％～10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1％～5質(zhì)量％。

<銀鹽>

在本實施方案中使用的銀鹽優(yōu)選是無機銀鹽，如鹵化銀。特別優(yōu)選的是，銀鹽以鹵化銀照相感光材料用的顆粒形式使用。鹵化銀具有優(yōu)異的光傳感性。

下面說明優(yōu)選用在鹵化銀照相感光材料的照相乳劑中的鹵化銀。在本實施方案中，鹵化銀優(yōu)選用作光傳感劑。在本實施方案中可以使用照相銀鹽膜、照相紙、印刷雕刻膜、光掩模的乳劑掩模等用的鹵化銀技術(shù)。

鹵化銀可以含有氯、溴、碘或氟等鹵元素，可以含有這些元素的組合。例如，鹵化銀優(yōu)選含有agcl、agbr或agi，更優(yōu)選含有agbr或agcl，作為主要成分。此外，氯溴化銀、碘氯溴化銀或碘溴化銀優(yōu)選用作鹵化銀。鹵化銀更優(yōu)選是氯溴化銀、溴化銀、碘氯溴化銀或碘溴化銀，最優(yōu)選氯化銀含量為50mol％或更大的氯溴化銀或碘氯溴化銀。

術(shù)語"含有agbr(溴化銀)作為主要成分的鹵化銀"是指在鹵化銀組成中溴離子的摩爾比為50％或更大。除了溴離子之外，含有agbr作為主要成分的鹵化銀顆粒還可以含有碘離子或氯離子。

用作本發(fā)明的乳劑層用涂布液的鹵化銀乳劑可以通過以下文獻中記載的方法制備：p.glafkides，"chimieetphysiquephotographique"，paulmontel，1967，g.f.dufin，"photographicemulsionchemistry"，theforcalpress，1966，v.l.zelikmant等人，"makingandcoatingphotographicemulsion"，theforcalpress，1964等。

<粘結(jié)劑>

粘結(jié)劑可以用在乳劑層中，以均勻分散銀鹽顆粒并幫助乳劑層附著到支持體。在本發(fā)明中，粘結(jié)劑可以含有水不溶性或水溶性聚合物，優(yōu)選含有水溶性聚合物。

粘結(jié)劑的實例包括明膠、聚乙烯醇(pva)、聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、諸如淀粉等多糖、纖維素及其衍生物、聚乙烯氧化物、多糖、聚乙烯胺、殼聚糖、多熔素、聚丙烯酸、聚褐藻酸、聚透明質(zhì)酸和羧基纖維素。取決于官能團的離子性，粘結(jié)劑顯示出中性、陰離子性或陽離子性。

<溶劑>

用于形成乳劑層的溶劑沒有特別限制，其實例包括水、有機溶劑(例如醇類，如甲醇，酮類，如丙酮等，酰胺類，如甲酰胺，亞砜類，如二甲基亞砜，酯類，如乙酸乙酯，醚類)、離子液體及其混合物。在本發(fā)明中，溶劑與乳劑層中的銀鹽、粘結(jié)劑等的總質(zhì)量之比為30％～90質(zhì)量％，優(yōu)選50％～80質(zhì)量％。

下面說明形成導(dǎo)電膜的各步驟。

[曝光]

在本實施方案中，盡管通過印刷過程形成網(wǎng)狀圖案22，但在未使用印刷過程的情況下，通過曝光和顯影處理等形成。對具有透明膜基材16和其上形成的含銀鹽層的感光材料或用光刻用感光聚合物涂布的感光材料進行曝光處理?？梢允褂秒姶挪▽Ω泄獠牧线M行曝光。例如，電磁波可以是光線，如可見光或紫外光，或如x射線等輻射線等?？梢允褂镁哂胁ㄩL分布或特定波長的光源進行曝光。

[顯影處理]

在本實施方案中，在曝光后對乳劑層進行顯影處理。照相銀鹽膜、照相紙、印刷雕刻膜、光掩模用乳劑掩模等用的常用顯影處理技術(shù)可以用在本發(fā)明中。顯影處理用的顯影劑沒有特別限制，可以是pq顯影劑、mq顯影劑、maa顯影劑等。本發(fā)明中可以使用的市售顯影劑的實例包括來自fujifilmcorporation的cn-16、cr-56、cp45x、fd-3和papitol，來自eastmankodakcompany的c-41、e-6、ra-4、d-19和d-72，及其試劑盒中包含的顯影劑。顯影劑可以是光刻顯影劑。

在本發(fā)明中，顯影處理可以包括用于除去未曝光區(qū)中的銀鹽以穩(wěn)定材料的定影處理。照相銀鹽膜、照相紙、印刷雕刻膜、光掩模用乳劑掩模等用的常用定影處理技術(shù)可以用在本發(fā)明中。

在定影處理中，定影溫度優(yōu)選為約20℃～50℃，更優(yōu)選25℃～45℃。定影時間優(yōu)選為5秒至1分鐘，更優(yōu)選7～50秒。按每1m²的待處理感光材料計，定影劑的量優(yōu)選為600ml/m²或更小，更優(yōu)選500ml/m²或更小，特別優(yōu)選300ml/m²或更小。

對顯影和定影的感光材料優(yōu)選進行水洗處理或穩(wěn)定化處理。按1m²的感光材料計，水洗處理或穩(wěn)定化處理中使用的水量通常為20l或更小，可以為3l或更小。感光材料可以用儲存水洗滌，因此水量可以為0。

顯影后曝光區(qū)所含的金屬銀與曝光前該區(qū)域中所含的銀的質(zhì)量比優(yōu)選為50質(zhì)量％或更大，更優(yōu)選80質(zhì)量％或更大。當(dāng)質(zhì)量比為50質(zhì)量％或更大時，可以實現(xiàn)高導(dǎo)電性。

在本實施方案中，通過顯影獲得的色調(diào)(灰階)優(yōu)選大于4.0，盡管沒有特別限制。當(dāng)顯影后的色調(diào)大于4.0時，導(dǎo)電金屬部的導(dǎo)電性可以增大，同時保持透光部的高透光性。例如，通過用銥或銠離子摻雜可以達到4.0或更大的色調(diào)。

[物理顯影和鍍覆處理]

在本實施方案中，為增加通過曝光和顯影形成的金屬銀部的導(dǎo)電性，可以通過物理顯影處理和/或鍍覆處理在其上沉積導(dǎo)電金屬顆粒。在本發(fā)明中，導(dǎo)電金屬顆?？梢詢H通過物理顯影和鍍覆處理中的一種或這兩種處理的組合沉積在金屬銀部上。按此方式進行物理顯影和/或鍍覆處理的金屬銀部被稱作導(dǎo)電金屬部。

在本實施方案中，物理顯影是這樣的過程，金屬離子如銀離子被還原劑還原，從而金屬顆粒沉積在金屬或金屬化合物的核上。已經(jīng)用在即時黑白膜、即時反轉(zhuǎn)膜、印版制作等領(lǐng)域中的物理顯影和技術(shù)可以用在本發(fā)明中。

物理顯影可以與上述曝光后的顯影處理同時進行，也可以在顯影處理后單獨進行。

在本實施方案中，鍍覆處理可以包括非電解鍍(如化學(xué)還原鍍覆或置換鍍覆)、電解鍍覆或其組合。印制電路板等中已知的非電解鍍技術(shù)可以用在在本實施方案中。非電解鍍優(yōu)選為非電解銅鍍。

[氧化處理]

在本實施方案中，對通過顯影形成的金屬銀部或通過物理顯影處理和/或鍍覆處理形成的導(dǎo)電金屬部優(yōu)選進行氧化處理。例如，通過氧化處理，可以除去透光部上沉積的少量金屬，使得透光部的透過率可以提高到約100％。

[導(dǎo)電金屬部]

在本實施方案中，導(dǎo)電金屬部的線寬度可以選擇為5μm～200μm(0.2mm)。在用于透明加熱元件的導(dǎo)電金屬部的情況下，線寬度優(yōu)選為5～50μm，更優(yōu)選5～30μm，最優(yōu)選10～25μm。線距離優(yōu)選為50～500μm，更優(yōu)選200～400μm，最優(yōu)選250～350μm。出于地面連接等目的，導(dǎo)電金屬部可以具有線寬度大于20μm的部分。

在本實施方案中，從可見光透過率的觀點來看，導(dǎo)電金屬部的開口率優(yōu)選為85％或更大，更優(yōu)選90％或更大，最優(yōu)選95％或更大。開口率是網(wǎng)狀圖案22中除金屬部之外的透光部與整體的比例。例如，線寬度15μm和間距300μm的正方形格子網(wǎng)眼的開口率為90％。

[透光部]

在本實施方案中，透光部是導(dǎo)電膜10中除導(dǎo)電金屬部以外的具有透光性的部分。透光部的透過率，即380～780nm波長區(qū)的最小透過率值，不包括透明膜基材16的光吸收和反射，為90％或更優(yōu)選95％或更大，更優(yōu)選97％或更大，再優(yōu)選98％或更大，最優(yōu)選99％或更大。

在本實施方案中，從維持導(dǎo)電膜10的高生產(chǎn)性的觀點來看，優(yōu)選的是，網(wǎng)狀圖案22具有長度為3m或更大的連續(xù)結(jié)構(gòu)。隨著網(wǎng)狀圖案22的連續(xù)結(jié)構(gòu)的長度增大，生產(chǎn)性得到進一步改善。因此，在這種情況下，可以減少透明加熱元件的生產(chǎn)損失。通過用均勻光經(jīng)圖案化掩模照射卷輥的表面曝光方法或在輸送同時用激光束照射卷輥的掃描曝光方法，可以對含有在交叉部24之間具有至少一個曲線的波浪線形狀中形成的導(dǎo)電部12的網(wǎng)狀圖案22的長卷輥進行印刷曝光。

網(wǎng)狀圖案22的長度優(yōu)選為2000m或更小。當(dāng)連續(xù)印刷過多的絲網(wǎng)形狀m時，形成長度大于2000m的網(wǎng)狀圖案22，網(wǎng)狀圖案22的卷輥不利的是具有大直徑、大重量，并且高壓施加到卷輥中心，會造成粘連或變形等。長度優(yōu)選為3m或更大，更優(yōu)選100～1000m，再優(yōu)選200～800m，最優(yōu)選300～500m。

透明膜基材16的厚度可以選擇為0.01～2.0mm。從上述對卷輥造成的重量增加、粘連、變形等觀點來看，透明膜基材16的厚度優(yōu)選為200μm或更小，更優(yōu)選20～180μm，最優(yōu)選50～120μm。

在本實施方案中，例如，在圖1所示的第一導(dǎo)電膜10a中，優(yōu)選的是，連接第一細金屬線12a的交叉部24的假想線在±2°的誤差內(nèi)平行于相鄰假想線。

優(yōu)選使用在基本垂直于輸送方向的方向的線上排列的光源或使用旋轉(zhuǎn)多棱鏡進行利用光束的掃描。在這種情況下，光束必須經(jīng)過二元或更大強度的調(diào)制，并且點連續(xù)形成線圖案。因為每條細線包括連續(xù)點，因此細1點線具有臺階形狀。每條細線的寬度是最窄部分的長度。

在本實施方案中，網(wǎng)狀圖案22相對于輸送方向優(yōu)選傾斜30°～60°，更優(yōu)選傾斜40°～50°，最優(yōu)選傾斜43°～47°。通常，很難制作用于形成相對于框架傾斜約45°的網(wǎng)狀圖案的掩模，并且這很可能導(dǎo)致不均勻圖案或增加成本。相反，在根據(jù)本發(fā)明的上述方法中，在約45°的傾斜角下減少了圖案不均勻。因此，與使用掩模曝光光刻或絲網(wǎng)印刷的圖案化方法相比，本發(fā)明的方法更有效。

[導(dǎo)電膜]

在本實施方案的導(dǎo)電膜10中，如上所述，透明膜基材16的厚度可以選擇為0.01～2.0mm。厚度優(yōu)選為5～350μm，更優(yōu)選30～150μm。當(dāng)厚度為5～350μm時，可以得到所需的可見光透過率，并且可以容易地處理膜。

在物理顯影處理和/或鍍覆處理之前在支持體上形成的金屬銀部36的厚度可以通過控制涂布在透明膜基材16上的用于含銀鹽層涂布液的厚度適當(dāng)選擇。金屬銀部36的厚度可以選擇為0.001～0.2mm，優(yōu)選30μm或更小，更優(yōu)選20μm或更小，再優(yōu)選0.01～9μm，最優(yōu)選0.05～5μm。金屬銀部36優(yōu)選形成為圖案化形狀。金屬銀部36可以具有單層結(jié)構(gòu)或包含兩層或更多層的多層結(jié)構(gòu)。在金屬銀部36具有包含兩層或更多層的圖案化多層結(jié)構(gòu)的情況下，各層可以具有不同的波長顏色敏感性。在這種情況下，通過使用不同波長的光曝光可以形成不同的圖案。

在透明加熱元件中使用導(dǎo)電膜10的情況下，導(dǎo)電金屬部優(yōu)選具有較小的厚度。隨著厚度減少，使用該元件的視角增大，加熱效率提高。因此，導(dǎo)電金屬部上的導(dǎo)電金屬層40的厚度優(yōu)選小于9μm，更優(yōu)選0.1μm以上或更大但小于5μm，再優(yōu)選0.1μm或更大但小于3μm。

在本實施方案中，通過改變含銀鹽層的涂布厚度可以控制金屬銀部36的厚度，并且可以在物理顯影和/或鍍覆處理中控制導(dǎo)電金屬顆粒層的厚度，這樣可以很容易地制造厚度小于5μm(優(yōu)選小于3μm)的導(dǎo)電膜10。

在傳統(tǒng)的蝕刻方法中，必須通過蝕刻除去大部分金屬薄膜并丟棄。相反，在本實施方案中，可以在透明膜基材16上形成僅含有最小量導(dǎo)電金屬的圖案。因此，僅需要最小量的金屬，從而可以減少生產(chǎn)成本和金屬廢物量。

<粘合層>

實施方案的導(dǎo)電膜10可以利用粘合層與窗玻璃等粘合。優(yōu)選的是，減小透明基材如塑料膜與粘合層中使用的粘合劑之間的折射率差，以防止可見光透過率降低。因此，粘合劑的折射率優(yōu)選為1.40～1.70，以防止可見光透過率降低。

實施例

下面結(jié)合實施例更具體地說明本發(fā)明。實施例中使用的材料、量、比例、處理內(nèi)容、處理程序等可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)適當(dāng)更改。因此下面的具體實例應(yīng)視為是說明性的而不是限制性的。

(鹵化銀感光材料)

制備含有水介質(zhì)、明膠和碘溴氯化銀顆粒的乳劑。碘溴氯化銀顆粒的碘含量為0.2mol％，溴含量為40mol％，平均球當(dāng)量直徑為0.1μm，明膠量為10.0g/60gag。

將k3rh2br9和k2ircl6加到乳劑中，濃度為10^-7mol/mol銀，從而用rh和ir離子摻雜溴化銀顆粒。進一步將na2pdcl4加到乳劑中，使用氯金酸和硫代硫酸鈉對產(chǎn)生的乳劑進行金硫增感。將乳劑和明膠硬化劑涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)，使得銀的涂布量為1g/m²。ag/明膠體積比為1/2。

pet支持體的寬度為30cm，其上乳劑涂布至寬度25cm和長度20m。切下pet支持體的寬度3cm的兩端，得到寬度24cm的卷狀鹵化銀感光材料。

(曝光)

使用連續(xù)曝光設(shè)備對鹵化銀感光材料進行曝光。在該設(shè)備中，使用日本未審專利公開no.2004-001244中描述的dmd(數(shù)字鏡裝置)的曝光頭排列成寬度25cm。曝光頭和曝光臺彎曲布置，以將激光集中到感光材料的感光層上。此外，在該設(shè)備中，設(shè)置感光材料的送入機構(gòu)和卷取機構(gòu)，并形成緩沖彎曲，使得曝光部的速度不受曝光面張力以及送出和卷取速度的影響。曝光用的光的波長為400nm，光束形狀大致為12-μm的正方形，激光光源的輸出為100μj。

以表1所示的圖案對感光材料連續(xù)曝光，寬度24cm，長度10m。在以下條件下進行曝光，從而印刷網(wǎng)狀圖案22。

通過組合使用兩個曝光頭的曝光方法在感光層上形成網(wǎng)狀圖案22。

通過使用第一曝光頭，用恒定激光束照射感光層，同時在垂直于感光層輸送方向的方向往復(fù)運動激光束，從而在感光層上繪制曝光圖案(用于形成第一細金屬線12a)。因此，根據(jù)感光層輸送速度和垂直方向的曝光頭往復(fù)運動速度的比例以45°傾斜角由激光束繪制圖案。在激光束到達感光層的端部后，取決于曝光頭的往復(fù)運動以反轉(zhuǎn)角繪制圖案。

通過以與第一曝光頭相同方式使用第二曝光頭，用恒定激光束照射感光層，同時在垂直于感光層輸送方向的方向往復(fù)運動激光束，從而在感光層上繪制曝光圖案(用于形成第二細金屬線12b)。第二曝光頭的移動開始點與第一曝光頭的移動開始點相差180度或180度的倍數(shù)。因此，當(dāng)?shù)谝黄毓忸^從感光層的一端傾斜移動時，第二曝光頭從相反方向的另一端傾斜移動，從而形成網(wǎng)狀圖案22。

具體來說，在實施例1～4中，繪制形成圖1所示的第一細金屬線12a的曝光圖案。在實施例5～8中，繪制形成圖5所示的第一細金屬線12a的曝光圖案。線的波浪線形狀具有中心角為90°的圓弧26。

為了比較，在比較例1中，使用bazier曲線(使用adobeillustrator作圖)形成周期和幅度與實施例1相等的波浪線形狀。在比較例2中，形成線寬和間距與實施例1相等的直線。

在實施例1～8以及比較例1和2中，網(wǎng)狀圖案22中波浪線形狀的1個周期的長度、第一間距l(xiāng)1(第一細金屬線12a的間距)、第二間距l(xiāng)2(第二細金屬線12b的間距)和導(dǎo)電部12的線寬度h示于表1。

(顯影處理)

1l顯影劑的配方

1l定影劑的配方

使用fujifilmcorporation制造的自動處理器fg-710pts，在以下條件下用上述處理劑處理曝光的感光材料。顯影處理在35℃下進行30秒，定影處理在34℃下進行23秒，然后水洗處理以5l/min的水流量進行20秒。

運行條件使得感光材料的處理量為100m²/天，顯影劑的補給量為500ml/m²，定影劑的補給量為640ml/m²，處理周期為3天。經(jīng)確認，電鍍處理后，銅圖案的線寬度為12μm，間距為300μm。

使用非電解銅鍍液在45℃下對材料進行非電解銅鍍處理，非電解銅鍍液的ph為12.5，含有0.06mol/l的硫酸銅、0.22mol/l的甲醛、0.12mol/l的三乙醇胺、100ppm的聚乙二醇、50ppm的黃血鹽和20ppm的α,α'-聯(lián)吡啶。使用含有10ppm的fe(iii)離子的水溶液對材料進行氧化處理，從而制得各導(dǎo)電膜樣品。

[評價]

(表面電阻測量)

在各導(dǎo)電膜10中，利用在線四探針法(asp)，通過diainstrumentsco.，ltd.制造的lorestagp(型號no.mcp-t610)測量任選10個區(qū)域的表面電阻值，求得測量值的平均值，從而評價表面電阻率均勻性。

(眩光評價)

支撐各導(dǎo)電膜10的透明板由代表窗玻璃的厚度5mm的玻璃形成。將導(dǎo)電膜貼到透明板上并置于暗室中。從距離透明板3m的白熾燈(40瓦燈泡)發(fā)出光。目視觀察通過透明板傳輸?shù)墓饩€，從而評價衍射光的干涉造成的眩光。在距離透明板表面(貼附導(dǎo)電膜10的表面)1m的位置處進行眩光觀察。當(dāng)沒有觀察到眩光時，樣品被評為優(yōu)秀。當(dāng)略微觀察到眩光但可以接受時，樣品被評為中等。當(dāng)明顯觀察到眩光，樣品被評為很差。

(評價結(jié)果)

結(jié)果示于表1中。作為典型實例，實施例1的觀察照片示于圖25a，實施例5的觀察照片示于圖25b。此外，比較例1和2的觀察照片分別示于圖25c和圖25d。

從表1以及圖25a和圖25b清楚可見，在實施例1～4和實施例5～8中，各樣品沒有明顯眩光，在透明加熱元件中的低表面電阻率足夠?qū)嶋H使用，并且透光率優(yōu)異。相反，在比較例1中，如表1和圖25c所示，略微觀察到眩光。在比較例2中，如表1和圖25d所示，明顯觀察到眩光。

此外，按與實施例1相同方式制造導(dǎo)電膜，除了分別使用圖7和圖16所示的網(wǎng)狀圖案。此外，各導(dǎo)電膜沒有明顯眩光，在透明加熱元件中的低表面電阻率足夠?qū)嶋H使用，并且透光率優(yōu)異。

表1

應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明的導(dǎo)電膜和透明加熱元件并不限于上述實施方案，可以在沒有脫離本發(fā)明范圍的情況下做出各種變化和修改。

本發(fā)明可以適當(dāng)?shù)亟M合以下專利出版物中記載的技術(shù)：日本未審專利公開no.2004-221564、2004-221565、2007-200922和2006-352073；國際專利申請公布no.2006/001461；日本未審專利公開no.2007-129205、2007-235115、2007-207987、2006-012935、2006-010795、2006-228469、2006-332459、2007-207987和2007-226215；國際專利申請公布no.2006/088059；日本未審專利公開no.2006-261315、2007-072171、2007-102200、2006-228473、2006-269795和2006-267635；國際專利申請公布no.2006/098333；日本未審專利公開no.2006-324203、2006-228478和2006-228836；國際專利申請公布no.2006/098336和2006/098338；日本未審專利公開no.2007-009326、2006-336090、2006-336099、2006-348351、2007-270321和2007-270322；國際專利申請公布no.2006/098335；日本未審專利公開no.2007-201378和2007-335729；國際專利申請公布no.2006/098334；日本未審專利公開no.2007-134439、2007-149760、2007-208133、2007-178915、2007-334325、2007-310091、2007-116137、2007-088219、2007-207883和2007-013130；國際專利申請公布no.2007/001008；和日本未審專利公開no.2005-302508、2008-218784、2008-227350、2008-227351、2008-244067、2008-267814、2008-270405、2008-277675、2008-277676、2008-282840、2008-283029、2008-288305、2008-288419、2008-300720、2008-300721、2009-4213、2009-10001、2009-16526、2009-21334、2009-26933、2008-147507、2008-159770、2008-159771、2008-171568、2008-198388、2008-218096、2008-218264、2008-224916、2008-235224、2008-235467、2008-241987、2008-251274、2008-251275、2008-252046、2008-277428和2009-21153。