專利名稱：透明導電性膜、透明導電板和觸摸面板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種觸摸面板、以及能夠適用于觸摸面板的、在高分子膜上形成了透明導電薄膜的透明導電性膜及在透明基板上形成了透明導電薄膜的透明導電板。
背景技術(shù)：
一直以來，作為通過用手指在CRT、LCD等顯示畫面上摁壓或者用專用筆描繪而進行輸入的裝置，使用的是電阻膜式觸摸面板。這種觸摸面板主要使用于銀行的ATM和CD、售票機、攜帶信息終端、個人計算機、各種工業(yè)機器的輸入操作部分。
電阻膜式觸摸面板是在下部電極上通過介入襯墊(微粒襯墊)層疊上部電極而形成的，其中下部電極是通過在玻璃或塑料等較厚的基板上形成透明電極而成的，上部電極是通過在高分子膜上形成增粘涂層、透明導電薄膜而成的，該透明導電薄膜朝向所述下部電極，如果用手指或筆按壓上部電極的顯示面，則上部電極和下部電極就會通過接觸而導通，從而可以輸入信號。還有，在上部電極的表面上，為了保護基材高分子膜而通常設(shè)置有硬膜層。
在特開平2-66809號公報中，記載了基材/粘合劑/基材/透明導電層的層疊體，并且記載了用粘合劑緩和了應力的透明導電薄膜。
在上述公報中的使用了粘合劑的層疊體中，作為粘合劑通常使用彈性率為1×105-1×107dyne/cm2(1×104-1×106pa)的聚氨酯、橡膠等材料，但是本發(fā)明人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，這些粘合劑由于易于塑性變形，用筆按壓觸摸面板的表面時，凹面形狀難以恢復原樣，從而在外觀上存在問題。另外，這些粘合劑層是主要用壓力進行粘合的壓敏粘合層，所以有時在惡劣的環(huán)境下其粘合性會下降，會產(chǎn)生發(fā)泡、剝離等。即，如果在采用了上述層疊體的上部電極的表面上使用筆和手指重復進行輸入，則有時透明電極上會隨著時間的推移而產(chǎn)生裂紋，或發(fā)生從高分子膜上剝離、脫落的現(xiàn)象，這種損傷會使之失去電阻值的均勻性等電特性，從而不能獲得優(yōu)良的耐久性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明中解決了這種問題，其目的是提供用筆按壓觸摸面板的表面時幾乎不產(chǎn)生凹面、而且在長時間使用之后高分子膜和粘接劑層之間也不會產(chǎn)生剝離、透明導電薄膜也不會受損的耐久性優(yōu)良的觸摸面板、以及適合用于該觸摸面板的透明導電性膜和透明導電板。
本發(fā)明人等經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，用筆等按壓觸摸面板的表面時幾乎沒有殘留凹面的粘接劑層，具有在用筆按壓時即使稍微有一點凹面也會立即恢復原樣的性質(zhì)，這種粘接劑層的使用感也好，而且在粘接性方面也良好。即，粘接劑層過硬時使用感、粘接性較差，另外過于柔軟也易于產(chǎn)生凹面，從而耐久性也不充分。本發(fā)明人等通過研究發(fā)現(xiàn)，要想具有這種性質(zhì)，就需要提高粘接劑層的彈性變形功(不同于彈性率、彈性系數(shù))，從而實現(xiàn)了本發(fā)明。
本發(fā)明涉及一種透明導電性膜，通過將表面上設(shè)置有透明導電薄膜的第1高分子膜、和表面上具有硬膜層的第2高分子膜，在使未形成有該膜或者層的背面彼此對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成，粘接劑層的彈性變形功為60％以上。
本發(fā)明中所述的彈性變形功是按照記載于ISO145772002(E)的A.8 Plastic and elastic parts of the indentation relaxation(凹面功的塑性部分和彈性部分)的方法測量的值。有關(guān)該方法，在DIN50359-11997-10中還有記載。
即，如下所述地進行凹面功的塑性部分和彈性部分的判定。
在凹面試驗(例如后述的試驗)的過程中，機械功Wtotal的一部分作為塑性變形功Wplast而被消耗。在除去試驗負荷的過程中，剩余部分被規(guī)定為彈性逆變形Welast。按照W＝∫Fdh(F負荷，h浸入深度)的機械功的定義，如圖1所示，這兩部分表現(xiàn)為不同的部分。下述的關(guān)系ηIT＝Welast/Wtotal×100(彈性部分)中，包含試驗片的特性信息[其中，Wtotal＝Welast+Wplast]。
塑性部分Wplast/Wtotal為100％-ηIT。
本發(fā)明的彈性變形功相當于上述彈性部分。
在本發(fā)明中，通過如下方法測量該彈性部分(彈性變形功)，即，使用由Helmut Fischer社出售的フィッシャ一スコ一プH100(作為壓頭通常使用尺寸精度高的維氏角錐壓頭)，在負荷為3.0mN、負荷的付加時間10秒、之后的除去負荷的時間10秒的條件下，對于試驗覆膜進行凹面試驗而進行測量。
在本發(fā)明的上述透明導電性膜中，粘接劑層優(yōu)選是具有酯基的化合物的固化膜。具有酯基的化合物的固化通常是用光或者熱量進行的固化。具有酯基的化合物優(yōu)選為至少一種(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或至少一種(甲基)丙烯酸酯單體。特別優(yōu)選包括這兩者。另外，粘接劑層中也可以根據(jù)需要含有熱塑性彈性體。根據(jù)以上的優(yōu)選方式，容易獲得彈性變形功為60％以上的粘接劑層。具有酯基的化合物的光固化中，通常使用光聚合引發(fā)劑，熱固化中使用有機過氧化物。
粘接劑層的彈性率優(yōu)選為1×105-1×107pa。粘接劑層的彈性變形功優(yōu)選為80％以上。根據(jù)以上的優(yōu)選方式，凹面的下降量將會變得特別少。
第1和第2高分子膜優(yōu)選由聚對苯二甲酸乙二酯組成。這有利于保持透明性。
透明導電薄膜優(yōu)選由選自氧化銦、氧化錫、氧化鋅、摻雜了銦的氧化錫(ITO)、摻雜了銻的氧化錫(ATO)、摻雜了鋁的氧化鋅的至少一種化合物組成。這有利于保持透明性、導電性。
在第1高分子膜和透明導電薄膜之間，優(yōu)選形成有增粘涂層。由此可以改善透明導電薄膜的粘接性。
在透明導電薄膜上，優(yōu)選設(shè)置有保護層。
另外，本發(fā)明還涉及透明導電板，其是將透明基板和設(shè)置有透明導電薄膜的高分子膜，在使該透明基板的表面和未形成有該膜的表面對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成的透明導電板，其中，粘接劑層的彈性變形功為60％以上。
將上述透明導電板用于觸摸面板時，即使是在不使用上述透明導電性膜的情況下，也可以間接地緩沖筆的按壓，因此有助于縮小由筆形成的凹面。
就粘接劑層的優(yōu)選方式而言，可以直接適用關(guān)于上述透明導電性膜的記載。
高分子膜優(yōu)選由聚對苯二甲酸乙二酯組成。這有利于保持透明性。另外，透明基板通常是玻璃板或者塑料板(例如，丙烯酸樹脂(特別是聚甲基丙烯酸甲酯)板、聚碳酸酯板)。
此外，本發(fā)明還涉及觸摸面板，是將上部電極和下部電極在使透明電極彼此對置的狀態(tài)下通過介入襯墊進行粘合而形成的觸摸面板，其中所述上部電極是，將表面上設(shè)置有透明導電薄膜的第1高分子膜、和表面上具有硬膜層的第2高分子膜，在其背面彼此對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成的，所述下部電極是，將透明基板、和表面上設(shè)置有透明導電薄膜的高分子膜，在使該透明基板的表面和未形成有該膜的表面對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成的，其中，上部電極是上述的透明導電性膜。
進而本發(fā)明還涉及觸摸面板，是將上部電極和下部電極在使透明電極彼此對置的狀態(tài)下通過介入襯墊進行粘合而形成的觸摸面板，其中所述上部電極是，將表面上設(shè)置有透明導電薄膜的第1高分子膜、和表面上具有硬膜層的第2高分子膜，在其背面彼此對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成的，所述下部電極是，將透明基板、和表面上設(shè)置有透明導電薄膜的高分子膜，在使該透明基板的表面和未形成有該膜的表面對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成的，其中，下部電極是上述的透明導電板。


圖1是為了獲得彈性變形功而使用的負荷(F)對壓入深度(h)的曲線圖。
圖2是表示本發(fā)明的透明導電性膜的一個例子的截面圖。
圖3是表示將本發(fā)明的透明導電性膜用作觸摸面板的上部電極的本發(fā)明的觸摸面板的一個例子的截面圖。
圖4是表示本發(fā)明的透明導電板的一個例子的截面圖。
圖5是表示將本發(fā)明的透明導電板用作觸摸面板的下部電極的本發(fā)明的觸摸面板的一個例子的截面圖。
圖中，11，21-硬膜層12-第1高分子膜14-第2高分子膜13，23-粘接劑層15，25-增粘涂層16，18，26，28-透明導電薄膜20，30-微粒襯墊19，29-透明基板具體實施方式
下面，參考附圖詳細說明本發(fā)明的實施方式。圖2是表示本發(fā)明的透明導電性膜的一個例子的截面圖。本發(fā)明的透明導電性膜是，通過將表面上具有硬膜層11的高分子膜12(第2高分子膜)、和表面上通過介入增粘涂層15形成有透明導電薄膜16的高分子膜14(第1高分子膜)，在其背面(沒有形成膜的一側(cè))彼此對置的狀態(tài)下，利用粘接劑層13進行貼合而構(gòu)成的。上述本發(fā)明的粘接劑層13具有60％以上的彈性變形功。即，本發(fā)明的粘接劑層13是用筆等按壓觸摸面板的表面時幾乎沒有殘留凹面的粘接劑層，而且是具有即使在用筆按壓時稍微有一點凹面也會立即恢復原樣的性質(zhì)的粘接劑層。這種粘接劑層使用感也好，另外粘接性方面也良好。
尤其是在使通過適當組合至少一種(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少一種(甲基)丙烯酸酯單體而獲得的混合物交聯(lián)時，易于獲得上述特定的彈性變形功，另外可以使其進一步地得到提高。此外組合使用上述單體和/或低聚物、和熱塑性彈性體也是有效的。也可以在透明導電薄膜的表面上設(shè)置保護層。
圖3是表示將本發(fā)明的透明導電性膜用于上部電極的觸摸面板的一個例子的截面圖。把上述圖2中所示的本發(fā)明的透明導電性膜用于上部電極，并在使透明導電薄膜彼此對置的狀態(tài)下貼合該上部電極和在透明基板19上依次設(shè)置透明導電薄膜18以及微粒襯墊20而成的下部電極，可構(gòu)成觸摸面板。如由圖3顯而易見的是，由于本發(fā)明的觸摸面板設(shè)置了能防止凹面出現(xiàn)、粘接性優(yōu)良的粘接劑層13，從而改善了外觀、耐久性。
用筆或手指在觸摸面板上進行輸入時，由于上部電極與下部電極相比會受到很大的力而變形，因此當殘留有凹面時外觀變得不好，而且由于變形時的負荷，透明導電薄膜容易發(fā)生脫落、剝離。通過設(shè)置本發(fā)明的粘接劑層，可以有效地防止該外觀不良，并緩和負荷，所以幾乎不會因該負荷而使粘接劑層和塑料基板以及高分子膜的粘附性下降。本發(fā)明的粘接劑層具有這種緩沖作用，不會產(chǎn)生凹面，而且可以維持粘接劑層和高分子膜的粘附性。因此，將具有本發(fā)明粘接劑層的透明導電性膜用于上部電極的本發(fā)明的上述觸摸面板，其外觀經(jīng)過長時間后仍可以保持良好狀態(tài)，不會產(chǎn)生透明導電薄膜的脫落、剝離、層間剝離，具有耐久性。
圖4是表示本發(fā)明的透明導電板的一個例子的截面圖。本發(fā)明的透明導電板中，在透明基板29上，通過介入粘接劑層23設(shè)置有表面上具有透明導電薄膜28的高分子膜27。在透明導電薄膜28的上面通常設(shè)置有微粒襯墊30。襯墊是為了制作觸摸面板而在與上部電極貼合時所需要的結(jié)構(gòu)。上述本發(fā)明的粘接劑層23具有60％以上的彈性變形功。即，本發(fā)明的粘接劑層23被用于上部電極時，用筆等按壓觸摸面板的表面時幾乎不會殘留凹面，而且具有用筆按壓時即使稍微有一點凹面也會立即恢復原樣的性質(zhì)。因此，這種粘接劑層即使用于下部電極，也具有良好的使用感，另外也可有效地改善粘接性。
尤其當使適當組合至少一種(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少一種(甲基)丙烯酸酯單體而獲得的混合物進行交聯(lián)時，易于獲得上述特定的彈性變形功，另外可以使其進一步地得到提高。此外組合使用上述單體和/或低聚物、和熱塑性彈性體也是有效的。在透明導電薄膜的表面上也可以設(shè)置保護層。
圖5是表示把本發(fā)明的透明導電板用于下部電極的觸摸面板的一個例子的截面圖。把上述圖4中所示的本發(fā)明的透明導電板用于下部電極，并在使透明導電薄膜彼此對置的狀態(tài)下貼合該下部電極和上部電極，從而構(gòu)成觸摸面板，其中上部電極由在一側(cè)表面上具有硬膜層21且在另一側(cè)表面上通過介入增粘涂層25設(shè)置有透明導電薄膜26的高分子膜22組成。
如由圖5顯而易見的是，本發(fā)明的觸摸面板對筆等的按壓具有緩沖的效果、防止凹面的效果，由于設(shè)置了粘接性優(yōu)良的粘接劑層23，從而改善了外觀、耐久性。
如圖3、圖5所示，本發(fā)明的觸摸面板示出了在上部和下部電極中的一方上設(shè)置了粘接劑層的形式，當然也可以在兩個電極上設(shè)置粘接劑層。
本發(fā)明中，作為第1和第2高分子膜12、14和高分子膜22、27的材料，可以舉例為聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯、三乙酸酯(TAC)、聚乙烯醇、聚氯乙稀、聚偏氯乙烯、聚乙烯、乙烯—乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、金屬離子交聯(lián)乙烯、甲基丙烯酸共聚物、聚氨酯、玻璃紙等，特別是從強度方面考慮，優(yōu)選PET、PC、PMMA、TAC，特別優(yōu)選PET。
上述第1和第2高分子膜12、14的厚度根據(jù)透明導電性膜的用途等的不同而不同，但是在用作觸摸面板的上部電極時，通常的情況為約13μm-0.5mm。若該高分子膜的厚度不足13μm，則不能獲得作為上部電極的充分的耐久性，如果超過0.5mm，則會導致得到的觸摸面板的加厚化，另外還會損傷作為上部電極的柔軟性，所以不優(yōu)選。第2高分子膜2的厚度被設(shè)定為比第1高分子膜更厚。通常是13μm-0.2mm的范圍。高分子膜22、27的厚度也可以同樣地進行設(shè)定。
本發(fā)明的透明基板19、29通常是玻璃板或者塑料基板。作為塑料基板的材料，可以舉例為丙烯酸樹脂(特別是聚甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚烯烴類樹脂或者非晶體聚烯烴樹脂。其厚度通常為50μm-0.5mm，優(yōu)選50μm-0.5mm的范圍。
作為形成在高分子膜14、22或者透明基板19、29上的透明導電薄膜16、18、26、28，可列舉ITO(摻雜了錫的氧化銦)、ATO(摻雜了錫的氧化銻)、ZnO、摻雜了鋁的ZnO、SnO2等氧化物系透明導電薄膜，特別優(yōu)選ITO。
透明導電薄膜16、18、26、28，如果其膜厚過薄，則不能獲得充分的導電性，但即使過厚，也不能改善導電性，除了成膜成本上升以外，會使透明導電性膜的厚度變厚，所以不優(yōu)選。因此，透明導電薄膜的膜厚優(yōu)選為1-500nm，特別優(yōu)選5-100nm。
透明導電薄膜可以用常規(guī)方法成膜，通常優(yōu)選用噴鍍法成膜。
本發(fā)明中，在具有上述透明導電薄膜的第1高分子膜的背面?zhèn)?，通過介入本發(fā)明的粘接劑層粘合了具有硬膜層的第2高分子膜。另外，本發(fā)明中在透明基板的表面上，通過介入本發(fā)明的粘接劑粘合了具有上述透明導電薄膜的高分子膜的背面?zhèn)取?br> 本發(fā)明的粘接劑層是彈性變形功為60％以上的層，優(yōu)選為70％以上、特別優(yōu)選80％以上的層。對于彈性變形功如上所述。另外粘接劑層的彈性率優(yōu)選為1×105-1×107pa。即，特別優(yōu)選具有上述特定的彈性變形功的同時具有該特定的彈性率。由此，可進一步地改善防止凹面特性、粘接性。
本發(fā)明的粘接劑層優(yōu)選是具有酯基的化合物的固化膜。具有酯基的化合物的固化通常是用光或者熱量進行的固化，優(yōu)選用光聚合引發(fā)劑或者有機過氧化物使其以三維進行固化。具有酯基的化合物優(yōu)選為至少一種(甲基)丙烯酸酯低聚物以及至少一種(甲基)丙烯酸酯單體的混合物。不僅限于混合物，也可以只使用各單體、低聚物。
作為(甲基)丙烯酸酯低聚物(即丙烯酸酯低聚物或者甲基丙烯酸酯低聚物)的例子，可列舉尿烷(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、丙烯酸樹脂的(甲基)丙烯酸酯等，優(yōu)選尿烷丙烯酸酯(ゥレタンァクリレ一ト)、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯。本發(fā)明中，也可以使用丙烯酸酯低聚物和甲基丙烯酸酯低聚物的混合物、或者丙烯酸酯甲基丙烯酸酯低聚物。
此外，作為尿烷(甲基)丙烯酸酯的例子，可列舉多元醇化合物(例如，乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9-壬二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、三羥甲基丙烷、二甘醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、雙酚A聚乙氧基二醇、聚四甲撐二醇等多元醇類，作為上述多元醇類和琥珀酸、馬來酸、衣康酸、己二酸、加氫二聚酸、酞酸、異酞酸、對酞酸等多元酸或者它們的酸酐類的反應產(chǎn)物的聚酯多元醇類，作為上述多元醇類和ε-己內(nèi)酯的反應產(chǎn)物的聚己內(nèi)酯多元醇類，上述多元醇類和上述多元酸或者它們的酸酐類的ε-己內(nèi)酯的反應產(chǎn)物，聚碳酸酯多元醇，聚合物多元醇等)和有機聚異氰酸酯(例如，甲苯撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、二環(huán)戊基二異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、2，4，4’-三甲基六甲撐二異氰酸酯、2，2’，4-三甲基六甲撐二異氰酸酯等)和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯、環(huán)己烷-1，4-二羥甲基單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯等)的反應產(chǎn)物；作為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的例子，可列舉雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂等雙酚型環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸的反應產(chǎn)物。
上述低聚物的重均分子量通常為300-5000，優(yōu)選300-3000。其混合量優(yōu)選為混合物的20-80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20-70質(zhì)量％。
丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體具有改善與各種高分子膜的粘接性、控制彈性率的作用，在調(diào)節(jié)粘接劑的涂布液的粘度時也是必要的。其混合量可根據(jù)使用的低聚物適當調(diào)整決定。通常，優(yōu)選為上述混合物的10-80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20-70質(zhì)量％。上述單體的分子量通常為50-500，優(yōu)選50-300。
作為上述單體的例子，可以舉例為(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯、2-乙基己基聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、三環(huán)癸烷單(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、嗎啉丙烯酸酯(丙烯酰基嗎啉)、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯等1官能性單體；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯三[(甲基)丙烯氧基乙基]異氰尿酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯等多官能性單體。
作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯單體的例子，可列舉嗎啉丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基酯、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸異冰片基酯、苯基縮水甘油醚環(huán)氧丙烯酸酯等單官能性丙烯酸單體；1，6-己二醇丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等2官能性丙烯酸單體；季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等多官能性丙烯酸單體；以及同種類的甲基丙烯酸單體(即將丙烯酸酯變?yōu)榧谆┧狨サ膯误w)。
作為上述低聚物、單體，除了上述材料以外，還可以使用用于紫外線固化性樹脂等的公知的材料。
在本發(fā)明中優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑使把上述混合物作為主要成分的粘接劑層形成材料的混合物固化，或者使用有機過氧化物使其固化。特別優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑使其固化。
另外，為了獲得本發(fā)明粘接劑層的特定的彈性變形功，優(yōu)選在該值的調(diào)整中使用熱塑性彈性體。作為這種熱塑性彈性體，可列舉聚苯乙烯系嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SPBS)，特別優(yōu)選SEBS。上述聚苯乙烯系嵌段共聚物可通過在例如烷基鋰催化劑的存在下，使苯乙烯、丁二烯等分別依次聚合而獲得嵌段共聚物。SEBS通常通過SBS的氫化獲得。熱塑性彈性體的使用量優(yōu)選相對于含有酯基的化合物的總量，以質(zhì)量計為5-800％，特別優(yōu)選20-500％。
當利用熱量使本發(fā)明的具有酯基的化合物(優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少一種(甲基)丙烯酸酯單體的混合物)固化時，使用有機過氧化物。
作為有機過氧化物，只要是在70℃以上的溫度發(fā)生分解而產(chǎn)生自由基的物質(zhì)，可以使用任一種過氧化物。有機過氧化物通?？梢栽诳紤]成膜溫度、組合物的調(diào)制條件、固化溫度、被著體的耐熱性、貯存穩(wěn)定性的條件下進行選擇。特別優(yōu)選半衰期為10小時的分解溫度為50℃以上的物質(zhì)。
作為該有機過氧化物，可以舉例為2，5-二甲基己烷-2，5-二氫過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3、二叔丁基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、二異丙苯基過氧化物、α，α’-雙(叔丁基過氧異丙基)苯、正丁基-4，4-雙(叔丁基過氧)戊酸酯、1，1-雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、叔丁基過氧苯甲酸酯、苯甲酰過氧化物、叔丁基過氧乙酸酯、甲乙酮過氧化物、2，5-二甲基己基-2，5-雙過氧苯甲酸酯、丁基氫過氧化物、對萜烷氫過氧化物、對氯苯甲酰過氧化物、羥基庚基過氧化物、氯己酮過氧化物、辛?；^氧化物、癸?；^氧化物、月桂酰過氧化物、異丙苯基過氧辛酸酯、琥珀酸過氧化物、乙?；^氧化物、叔丁基過氧(2-乙基己酸酯)、間甲苯酰過氧化物、叔丁基過氧異丁酸酯以及2，4-二氯苯甲酰過氧化物。有機過氧化物既可以單獨使用，也可以二種以上組合使用。有機過氧化物的含有量相對于含有酯基的化合物優(yōu)選為0.1-10質(zhì)量％。
當用光使上述具有酯基的化合物(優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少-種(甲基)丙烯酸酯單體的混合物)交聯(lián)時，相對于含有酯基的化合物通常可以使用0.1-10.0質(zhì)量％的光增感劑(光聚合引發(fā)劑)，以代替上述過氧化物。
作為上述光聚合引發(fā)劑，可以使用任-種公知的光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選使用混合后的貯存穩(wěn)定性好的引發(fā)劑。作為上述光聚合引發(fā)劑的例子，通常使用自由基光聚合引發(fā)劑，可以舉例為例如二苯甲酮、鄰苯甲酰安息香酸甲酯、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫醚、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、4-(二乙胺基)安息香酸甲酯等去氫引發(fā)劑；苯偶因醚、苯甲酰丙基醚、芐基二甲基縮酮等分子內(nèi)開裂型引發(fā)劑；2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、烷基苯基乙醛酸鹽、二乙氧基苯乙酮等α-羥基烷基苯酮型；2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉代丙酮-1、2-芐基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮-1等α-氨基烷基苯酮型；以及?；⒀趸铩Ｗ鳛楣饩酆弦l(fā)劑可以單獨使用上述的物質(zhì)，或者二種以上組合使用。
本發(fā)明的粘接劑層優(yōu)選含有作為粘接促進劑的硅烷偶合劑。作為硅烷偶合劑的例子，可以舉例為乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基丙烯氧基丙基)三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。在這些當中，特別優(yōu)選γ-(甲基丙烯氧基丙基)三甲氧基硅烷。這些硅烷偶合劑既可以單獨使用，或者也可以兩種以上組合使用。另外上述化合物的含量相對于含有酯基的化合物優(yōu)選為0.01-10質(zhì)量％。
另外作為粘接促進劑也可以含有具有環(huán)氧基的化合物。作為具有環(huán)氧基的化合物，可列舉三縮水甘油三(2-羥基乙基)三聚異氰酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、苯酚(亞乙基氧基)5縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、酞酸二縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丁基縮水甘油醚。這些既可以單獨使用，或者也可以二種以上組合使用。另外上述化合物的含有量相對于含有酯基的化合物優(yōu)選為0.1-20質(zhì)量％。
此外，為了改善或者調(diào)節(jié)粘接劑層的各種物性(機械強度、粘接性、透明性等光學特性、耐熱性、耐光性、交聯(lián)速度等)，也可以含有交聯(lián)助劑、增粘助劑、增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等。另外為了改善機械強度，也可以包含除了上述含有酯基的化合物以外的其它的含丙烯氧基的化合物、含甲基丙烯氧基的化合物和/或含烯丙基的化合物等。
作為上述含丙烯氧基的化合物和含甲基丙烯氧基的化合物，一般是丙烯酸或者甲基丙烯酸衍生物，可以舉例為例如丙烯酸或者甲基丙烯酸的酯和酰胺。作為酯殘基的例子，可以舉例為甲基、乙基、十二烷基、硬脂基、月桂基等直鏈狀的烷基，環(huán)己基、四氫糠基、氨乙基、2-羥基乙基、3-羥基丙基、3-氯-2-羥基丙基等。另外，也可以舉例為乙二醇、三甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等多元醇和丙烯酸或者甲基丙烯酸的酯。
作為酰胺的例子，可以舉例為二丙酮丙稀酰胺。
作為交聯(lián)助劑，可以舉例為將多個丙烯酸或者甲基丙烯酸與甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等酯化的酯，三烯丙基三聚氰酸酯、三烯丙基三聚異氰酸酯、酞酸二烯丙基酯、異酞酸二烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯。
這些含有丙烯氧基等的化合物作為單獨或者二種以上的混合物使用時，相對于上述含有酯基的化合物，一般以0.1-50質(zhì)量％、優(yōu)選以0.5-30質(zhì)量％的量使用。如果超過50質(zhì)量％，則有時會使調(diào)制粘接劑時的操作性或者涂敷性下降，如果不足0.1質(zhì)量％，則不能獲得這些化合物的添加效果。
另外，為了改善加工性、粘合等工業(yè)性目的，可以向粘接劑中加入烴樹脂。這時，加入的烴樹脂無論是天然樹脂類還是合成樹脂類均可使用。就天然樹脂類而言，適宜使用松香、松香衍生物、萜烯類樹脂。就松香而言，可以使用樹膠類樹脂、妥爾油類樹脂、木材(wood)類樹脂。作為松香衍生物，可以使用分別將松香氫化、非均相化、聚合、酯化、金屬鹽化的物質(zhì)。就萜烯類樹脂而言，除了α-蒎烯、β-蒎烯等萜烯類樹脂以外，還可以使用萜烯苯酚樹脂。另外，作為其它的天然樹脂，也可以使用達瑪樹脂、科弗爾交聯(lián)粘膠纖維、蟲膠。另一方面，對合成樹脂類而言，適宜使用石油類樹脂、酚類樹脂、二甲苯類樹脂。對于石油類樹脂而言，可以使用脂肪族類石油樹脂、芳香族類石油樹脂、脂環(huán)族類石油樹脂、共聚合類石油樹脂、加氫石油樹脂、純單體類石油樹脂、香豆酮-茚樹脂。對于酚類樹脂而言，可以使用烷基酚醛樹脂、改性酚醛樹脂。對于二甲苯類樹脂而言，可以使用二甲苯樹脂、改性二甲苯樹脂。上述烴樹脂等在含有酯基的化合物中的加入量可以適當選擇，相對于含有酯基的化合物，優(yōu)選1-200質(zhì)量％，更優(yōu)選5-150質(zhì)量％。
為了獲得本發(fā)明的透明導電性膜，用上述(交聯(lián)型)粘接劑層形成材料(含有酯基的化合物等)貼合形成有硬膜層的第2高分子膜、和具有透明導電薄膜的第1高分子膜。貼合可以通過如下操作完成在第1高分子膜上涂布(例如使用刮涂法、輥涂法、棒涂法等)上述粘接劑層形成材料，根據(jù)需要進行干燥，然后通過介入該涂布層貼合第2高分子膜和第1高分子膜。貼合可以利用壓延機、滾筒、T模擠壓、充氣等進行，也可以用滾筒等將這些層的加熱擠壓而貼合。
貼合后，為了除去粘接劑層中的氣泡，優(yōu)選進行加壓加熱除氣、減壓加熱除氣處理。加壓除氣時，將貼合的層疊膜放入如高壓釜等之類的加壓加熱室中進行除氣。除氣后，通過加熱或者光照射使其固化。當進行該固化時，就熱固化來說，其條件根據(jù)使用的有機過氧化物種類的不同而不同，但是通?？梢栽?0-150℃、優(yōu)選70-130℃的溫度下，進行10秒-120分鐘、優(yōu)選20秒-60分鐘。當利用光進行固化時，作為光源，可以采用大多數(shù)在紫外～可見區(qū)域發(fā)光的光源，可以舉例為例如超高壓、高壓、低壓汞燈、熒光燈、氙燈、鹵化物燈、鹵化汞燈、碳弧燈、白熾燈、激光等。照射時間隨燈的種類、光源的強度而不同，不能一概而論，可以為幾秒～幾分鐘的程度。另外，為了促進固化，也可以預先將層疊體加熱到40-120℃，之后再對其照射紫外線。
另外，對于用粘接劑層進行貼合時的加壓壓力也可以適宜設(shè)定，通常優(yōu)選0-50kg/cm2，特別優(yōu)選0-30kg/cm2的壓力。
如上所述地形成的粘接劑層的厚度通常為5-100μm。
本發(fā)明的透明導電板也可以與上述導電性薄膜的制造相同地制作。即，在透明基板上涂布(例如使用刮涂法、輥涂法、棒涂法等)上述粘接劑層形成材料(含有酯基的化合物等)，根據(jù)需要進行干燥，然后通過介入該涂布層貼合透明基板和高分子膜。熱固化或者光固化如上所述。另外，就第2高分子膜上的硬膜層而言，可以在無硬膜層條件下制造上述層疊體之后再設(shè)置硬膜層。
在上述本發(fā)明的透明導電薄膜上可以設(shè)置保護層。保護層優(yōu)選為由SiCx、SiCxOy、SiCxNy、SiCxOyNz(x、y、z是整數(shù))組成的薄層。
保護層的層厚可以根據(jù)使用的材料、對于透明導電薄膜要求的光透射比、所需要的耐久性等適當決定，但是如果保護層的膜厚過薄，則不能充分地獲得由形成保護層所產(chǎn)生的對透明導電薄膜的保護效果，相反如果過厚，則除了透明性下降、透明導電薄膜的導電性下降以外，透明導電薄膜本身的厚度也會變厚，所以不優(yōu)選。因此保護層膜厚優(yōu)選為1-1000nm，特別優(yōu)選1-100nm。保護層也可以由聚合物組成。
本發(fā)明的透明導電性膜中，在與第2高分子膜12的粘接劑層13側(cè)的表面相反側(cè)的表面或者高分子膜22的表面上，為了使高分子膜免受筆或者手指的輸入破壞，如上所述，形成有硬膜層11、21。作為該硬膜層，可以使用一直以來使用的紫外線固化性樹脂、熱固化性硅烷形成。硬膜層由例如丙烯酸樹脂層、環(huán)氧樹脂層、聚氨酯樹脂層、硅酮樹脂層等形成。通常其厚度為約1-50μm。
另外，透明導電薄膜也可以在第1高分子膜或者透明基板上直接成膜，但是也可以使增粘涂層介于高分子膜或者透明基板和透明導電薄膜之間，通過形成這種增粘涂層，可以提高透明導電薄膜對于高分子膜或者透明基板的粘附性，防止透明導電薄膜的剝離。
增粘涂層也可以使用在上述保護層中使用的材料通過蒸鍍法形成?；蛘?，可以通過涂敷例如丙烯酸類樹脂、聚氨酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂等樹脂層或有機硅化合物的水解產(chǎn)物等形成增粘涂層。增粘涂層的涂敷成膜可以通過將所需組成的涂敷液用例如棒涂機涂敷在高分子膜上而完成。
也可以在使增粘涂層在高分子膜上成膜之前，為了提高形成的薄膜的粘合強度，在高分子膜的表面上，用常規(guī)方法進行等離子體處理、電暈處理或溶劑洗滌等處理。
另外，為了改善透明導電性膜的光學特性，也可以在硬膜層的表面上進行防眩光加工，或者進行AR處理。
也可以在硬膜層11、21的表面上設(shè)置防反射層。
作為防反射層，例如，可以使用下述的材料。
(a)按照高折射率透明薄膜/低折射率透明薄膜的順序各層疊一層，總計層疊兩層而成的材料，(b)將各兩層的高折射率透明薄膜/低折射率透明薄膜分別交替層疊，總計層疊四層而成的材料，(c)按照中折射率透明薄膜/高折射率透明薄膜/低折射率透明薄膜的順序各層疊一層，總計層疊三層而成的材料，(d)按照高折射率透明薄膜/低折射率透明薄膜的順序?qū)⒏魅龑臃謩e交替層疊，總計為六層的材料。在這里，作為高折射率透明薄膜，可以采用ITO(錫銦氧化物)或者ZnO、摻雜Al的ZnO、TiO2、SnO2、ZrO等折射率在1.8以上的薄膜。另外，作為低折射率透明薄膜，可以采用SiO2、MgF2、Al2O3、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、硅酮樹脂、氟樹脂等折射率為1.6以下的薄膜。另外，也可以通過涂敷含有上述低折射率無機微粉末的有機粘合劑類涂料(折射率1.5以下)而獲得。
為了通過光的干涉而使可見光區(qū)域的反射率下降，這些高、低折射率膜的膜厚可適宜決定，但是其膜厚根據(jù)層疊膜的層數(shù)、使用材料、中心波長而有所不同。例如，當采用四層結(jié)構(gòu)時，透明基板側(cè)的第一層的高折射率膜優(yōu)選為5-50nm，第二層的低折射率膜優(yōu)選為5-50nm，第三層的高折射率膜優(yōu)選為50-100nm，第四層的低折射率膜優(yōu)選為50-150nm。另外，在這種防反射膜上，還可以形成防污染膜，從而也可以使表面的耐污染性得到改善。作為該防污染膜，優(yōu)選氟類樹脂薄膜、硅酮類樹脂薄膜(膜厚1-1000nm)。
作為襯墊20、30的原材料，可以舉例為例如光固化樹脂或者熱固化樹脂，例如可印刷成形在透明導電薄膜上。
本發(fā)明的透明導電性膜除了用作觸摸面板的上部電極外，還可以有效地用于透明轉(zhuǎn)換裝置、其它各種光學類透明導電性膜。另外本發(fā)明的透明導電板除了用作觸摸面板的下部電極外，還可以有效地用于透明轉(zhuǎn)換裝置、其它各種光學類透明導電性膜。
實施例[實施例1]粘接劑層形成用材料(混合)尿烷丙烯酸酯(UV2000B，日本合成化學(株)制) 50質(zhì)量份丙烯酸2-羥乙基酯 25質(zhì)量份苯基縮水甘油醚環(huán)氧丙烯酸酯25質(zhì)量份1-羥基環(huán)己基苯基酮2質(zhì)量份將上述混合物均勻攪拌混合后，將該混合物使用刮涂器涂布在厚100μm的PET(聚對苯二甲酸乙二酯)薄膜(第2高分子膜用)的表面上(層厚25μm)，之后在表面上具有膜厚為30nm的ITO透明導電薄膜的厚38μm的PET薄膜(第1高分子膜用)的背面貼合該涂布層。由厚100μm的PET薄膜的表面，使用金屬鹵化物燈(200mW/cm2)對上述涂布層照射5秒鐘紫外線。由此形成粘接劑層，貼合兩張PET薄膜。另外，在厚100μm的PET薄膜的表面上形成由紫外線固化性丙烯酸樹脂的硬膜層(層厚5μm)、含有ITO的紫外線固化性丙烯酸樹脂的固化層(厚80nm)和紫外線固化性丙烯酸樹脂的固化層(厚100nm)組成的三層層疊膜(硬膜層是最下層)，從而獲得上部電極用的透明導電性膜。
壓敏粘合劑使下述的混合物在醋酸乙酯中聚合，獲得聚合物。
丙烯酸丁酯 90質(zhì)量份丙烯酸 5質(zhì)量份丙烯酸2-羥乙基酯25質(zhì)量份向得到的聚合物100質(zhì)量份中加入異氰酸酯化合物(具體名稱甲苯撐二異氰酸酯)1質(zhì)量份并使其反應，獲得壓敏粘合劑。
除了使用上述的壓敏粘合劑作為粘接劑層形成用材料，并通過熱壓接進行貼合外，與實施例1相同地獲得透明導電性膜。
粘接劑層形成用材料(混合)尿烷丙烯酸酯(UV3000B，日本合成化學(株)制) 50質(zhì)量份丙烯酸異冰片酯25質(zhì)量份新戊二醇二丙烯酸酯25質(zhì)量份1-羥基環(huán)己基苯基酮2質(zhì)量份除了使用上述的混合物作為粘接劑層形成用材料(混合物)外，與實施例1相同地獲得透明導電性膜。
粘接劑層形成用材料(混合)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EV40Y，三井杜邦化學(株)制) 100質(zhì)量份苯氧基二甘醇丙烯酸酯 25質(zhì)量份1-羥基環(huán)己基苯基酮2質(zhì)量份除了涂布將上述混合物均勻溶解于甲苯中得到的物質(zhì)外，與實施例1相同地獲得透明導電性膜。
粘接劑層形成用材料(混合)尿烷丙烯酸酯(UV2000B，日本合成化學(株)制) 50質(zhì)量份苯基縮水甘油醚環(huán)氧丙烯酸酯(R-128H；日本化藥(株)制) 25質(zhì)量份丙烯酸苯氧基乙基酯(R-561；日本化藥(株)制) 25質(zhì)量份1-羥基環(huán)己基苯基酮(ィルガキュァ184；チバガィギ-(株)制)1質(zhì)量份除了在實施例1中，使用上述混合物作為粘接劑層形成用材料(混合物)外，與此相同地獲得上部電極用的透明導電性膜。
粘接劑層形成用材料(混合)尿烷丙烯酸酯(UV2000B，日本合成化學(株)制) 50質(zhì)量份苯基縮水甘油醚環(huán)氧丙烯酸酯(R-128H；日本化藥(株)制) 25質(zhì)量份丙烯酸四氫糠基酯(THF-A；共榮社化學(株)制) 25質(zhì)量份1-羥基環(huán)己基苯基酮(ィルガキュァ184；チバガィギ-(株)制)1質(zhì)量份除了在實施例1中，使用上述混合物作為粘接劑層形成用材料(混合物)外，相同地獲得了上部電極用的透明導電性膜。
粘接劑層形成用材料(混合)尿烷丙烯酸酯(UV2000B，日本合成化學(株)制) 40質(zhì)量份2官能雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯低聚物(R-381；日本化藥(株)制) 20質(zhì)量份丙烯酸苯氧基乙基酯
(R-561；日本化藥(株)制) 40質(zhì)量份1-羥基環(huán)己基苯基酮(ィルガキュァ184；チバガィギ-(株)制) 1質(zhì)量份除了在實施例1中，使用上述混合物作為粘接劑層形成用材料(混合物)外，相同地獲得了上部電極用的透明導電性膜。
粘接劑層形成用材料(混合)尿烷丙烯酸酯(UV2000B，日本合成化學(株)制) 50質(zhì)量份嗎啉丙烯酸酯(RM-1001；日本化藥(株)制) 15質(zhì)量份丙烯酸苯氧基乙基酯(R-561；日本化藥(株)制) 35質(zhì)量份1-羥基環(huán)己基苯基酮(ィルガキュァ184；チバガィギ-(株)制) 1質(zhì)量份除了在實施例1中，使用上述混合物作為粘接劑層形成用材料(混合物)外，相同地獲得了上部電極用的透明導電性膜。
粘接劑層形成用材料(混合)苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(クレィトンG-1657，クレィトン聚合物日本(株)制)80質(zhì)量份嗎啉丙烯酸酯(RM-1001；日本化藥(株)制) 10質(zhì)量份丙烯酸四氫糠基酯(THF-A；共榮社化學(株)制) 10質(zhì)量份1-羥基環(huán)己基苯基酮(ィルガキュァ184；チバガィギ-(株)制) 1質(zhì)量份甲苯 300質(zhì)量份除了在實施例1中，使用上述混合物作為粘接劑層形成用材料(混合物)，使用刮涂器涂布在100μm厚的PET薄膜(第2高分子膜用)的表面上，并進行干燥使溶劑蒸發(fā)(層厚25μm)外，相同地獲得了上部電極用的透明導電性膜。
(1)粘接劑層的彈性變形功在玻璃板上，在與實施例和比較例相同的條件下形成粘接劑層(厚25μm)，獲得樣品。使用由Helmut Fischer社出售的超微硬度計(フィッシャ-スコ-プH100)，在負荷3.0mN、施加負荷時間10秒、之后的除去負荷時間10秒的條件下，按壓了樣品粘接劑層的表面。由如圖1所示的負荷(F)對壓入深度(h)的曲線獲得彈性變形功。彈性變形功用上述的ηIT＝Welast/Wtotal×100表示。
(2)粘接劑層的彈性率使用レォメトリクス社制的粘彈性測量裝置(RDS-II)，在變形1％、頻率1Hz的條件下，測量在與實施例和比較例相同的條件下成形為直徑12mm、厚2mm圓柱狀的粘接劑層樣品的粘彈性。
(3)滑動試驗在厚度2mm的玻璃板上設(shè)置有同樣的透明電極膜的觸摸面板的下部電極的透明導電板上，通過介入襯墊裝載作為上部電極而得的透明導電性膜，進行下述的滑動筆記試驗。
在500g負荷下用輸入用筆(聚縮醛樹脂筆頂端0.8mmR)，在PET薄膜的與ITO膜相反側(cè)的硬膜層表面進行滑動10萬次的試驗。
試驗后，①用觸針式變位計測量滑動試驗后的凹面，②測量滑動試驗后電阻值的變化(線性)。
(4)耐久性觀察下述的環(huán)境實驗(80℃、500小時，以及60℃、90％RH、500小時)后的外觀。
獲得的結(jié)果示于表1和表2中。
表1

表2

由表1和表2可知，使用本發(fā)明的具有特定的彈性變形功的粘接劑層形成的透明導電性膜中幾乎不產(chǎn)生凹面，不存在電特性差的問題，另外當用作觸摸面板的上部電極時其耐久性也優(yōu)良。
另一方面，比較例的透明導電性膜都不能滿足滑動試驗后的凹面和線性。
另外，相同地制作具有這種粘接劑層的下部電極用透明導電板時，可以獲得與透明導電性膜相同的防止凹面出現(xiàn)的效果，耐久性優(yōu)良。
如上所述，本發(fā)明的透明導電性膜、透明導電板以及具有它的觸摸面板，即使在透明導電薄膜(上部電極)的表面上用筆或手指重復進行輸入，其表面上也幾乎不會產(chǎn)生凹面，透明電極也不會隨著時間的推移而產(chǎn)生裂紋，或從高分子膜上剝離、脫落，因此可以保持電阻值的均勻性等電特性，其耐久性優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.一種透明導電性膜，其特征在于，通過將表面上設(shè)置有透明導電薄膜的第1高分子膜、和表面上具有硬膜層的第2高分子膜，在使未形成有該膜或者層的背面彼此對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成，所述粘接劑層的彈性變形功為60％以上。
2.如權(quán)利要求1所述的透明導電性膜，其中，粘接劑層是具有酯基的化合物的固化膜。
3.如權(quán)利要求2所述的透明導電性膜，其中，具有酯基的化合物的固化是利用光或者熱進行的固化。
4.如權(quán)利要求1-3中任何一項所述的透明導電性膜，其中，粘接劑層的彈性率為1×105-1×107Pa。
5.如權(quán)利要求1-4中任何一項所述的透明導電性膜，其中，粘接劑層的彈性變形功為80％以上。
6.如權(quán)利要求2或3所述的透明導電性膜，其中，具有酯基的化合物是至少一種(甲基)丙烯酸酯單體。
7.如權(quán)利要求2或3所述的透明導電性膜，其中，具有酯基的化合物是至少一種(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少一種(甲基)丙烯酸酯單體。
8.如權(quán)利要求2-7中任何一項所述的透明導電性膜，其中，粘接劑層中包含熱塑性彈性體。
9.如權(quán)利要求3-7中任何一項所述的透明導電性膜，其中，具有酯基的化合物的光固化是使用光聚合引發(fā)劑進行的，熱固化是使用有機過氧化物進行的。
10.如權(quán)利要求1-9中任何一項所述的透明導電性膜，其中，第1和第2高分子膜由聚對苯二甲酸乙二酯組成。
11.如權(quán)利要求1-10中任何一項所述的透明導電性膜，其中，透明導電薄膜由選自氧化銦、氧化錫、氧化鋅、摻雜了銦的氧化錫(ITO)、摻雜了銻的氧化錫(ATO)、摻雜了鋁的氧化鋅的至少一種化合物組成。
12.如權(quán)利要求1-11中任何一項所述的透明導電性膜，其中，在第1高分子膜和透明導電薄膜之間形成有增粘涂層。
13.如權(quán)利要求1-12中任何一項所述的透明導電性膜，其中，在透明導電薄膜上設(shè)置有保護層。
14.一種透明導電板，其特征在于，將透明基板和表面上設(shè)置有透明導電薄膜的高分子膜，在使該透明基板的表面和未形成有該膜的表面對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成，所述粘接劑層的彈性變形功為60％以上。
15.如權(quán)利要求14所述的透明導電板，其中，粘接劑層是具有酯基的化合物的固化膜。
16.如權(quán)利要求15所述的透明導電板，其中，具有酯基的化合物的固化是利用光或者熱進行的固化。
17.如權(quán)利要求14-16中任何一項所述的透明導電板，其中，粘接劑層的彈性率為1×105-1×107Pa。
18.如權(quán)利要求14-17中任何一項所述的透明導電板，其中，粘接劑層的彈性變形功為80％以上。
19.如權(quán)利要求15或16所述的透明導電板，其中，具有酯基的化合物是至少一種(甲基)丙烯酸酯單體。
20.如權(quán)利要求15或16所述的透明導電板，其中，具有酯基的化合物是至少一種(甲基)丙烯酸酯低聚物和至少一種(甲基)丙烯酸酯單體。
21.如權(quán)利要求14-20中任何一項所述的透明導電板，其中，粘接劑層包含熱塑性彈性體。
22.如權(quán)利要求14-21中任何一項所述的透明導電板，其中，透明基板是玻璃板或者塑料板。
23.一種觸摸面板，其特征在于，是將上部電極和下部電極在使透明電極彼此對置的狀態(tài)下通過介入襯墊進行粘合而形成的觸摸面板，其中所述上部電極是，將表面上設(shè)置有透明導電薄膜的第1高分子膜、和表面上具有硬膜層的第2高分子膜，在其背面彼此對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成，所述下部電極是，將透明基板、和設(shè)置有透明導電薄膜的高分子膜，在使該透明基板的表面和未形成有該膜的表面對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成，其中，上部電極是權(quán)利要求1-13中任何一項所述的透明導電性膜。
24.一種觸摸面板，其特征在于，是將上部電極和下部電極在使透明電極彼此對置的狀態(tài)下通過介入襯墊進行粘合而形成的觸摸面板，其中所述上部電極是，將表面上設(shè)置有透明導電薄膜的第1高分子膜、和表面上具有硬膜層的第2高分子膜，在其背面彼此對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成，所述下部電極是，將透明基板、和表面上設(shè)置有透明導電薄膜的高分子膜，在使該透明基板的表面和未形成有該膜的表面對置的狀態(tài)下，用粘接劑層進行粘合而形成的，其中，下部電極是權(quán)利要求14-22中任何一項所述的透明導電板。
全文摘要
一種透明導電性膜，通過將表面上設(shè)置有透明導電薄膜的第1高分子膜、和表面上具有硬膜層的第2高分子膜，在使未形成有該膜或者層的背面彼此對置的條件下，用粘接劑層進行粘合而形成，所述粘接劑層的彈性變形功為60％以上；具有這種粘接劑層的透明導電板；和將該薄膜用于上部電極的觸摸面板、以及將該透明導電板用于下部電極的觸摸面板。根據(jù)本發(fā)明可以提供耐久性優(yōu)良而且用筆按壓觸摸面板的表面時幾乎不會產(chǎn)生凹面的觸摸面板、以及可適用于該觸摸面板的透明導電性膜和透明導電板。
文檔編號G06F3/033GK1745439SQ200480003368
公開日2006年3月8日 申請日期2004年2月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月3日
發(fā)明者小坪秀史, 吉川雅人, 森村泰大, 笹木清美 申請人:普利司通股份有限公司