本發(fā)明屬于醫(yī)藥領(lǐng)域，具體涉及一種蒙脫石的質(zhì)量檢測方法。
背景技術(shù)：
：蒙脫石的單位晶胞為二個(gè)硅氧四面體中間夾一個(gè)鋁氧八面體，連接成片，再堆積為層狀。具有框架結(jié)構(gòu)，使其具有許多特性，如膨脹、吸附和觸變性等，已廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、飼料、機(jī)械、化工等領(lǐng)域。特別是蒙脫石是一種綠色、天然環(huán)保的產(chǎn)品。蒙脫石主要存在于自然界的膨潤土中，是天然膨潤土的主要成分。而自然界中的膨潤土還含有石英、長石、方解石、高嶺石和伊利石等礦物。各種不同類型的膨潤土礦床由于成因各異，在成礦母巖、成礦環(huán)境、后生改造作用等方面存在顯著差異，這必然導(dǎo)致蒙脫石含量、蒙脫石層間陽離子的種類和數(shù)量以及伴生礦物雜質(zhì)的差異。由于其的多種用途，從膨潤土中制備蒙脫石成為本領(lǐng)域的熱點(diǎn)。蒙脫石的制備工藝包括多種。采用不同的工藝、使用不同礦床的膨潤土制備的藥用蒙脫石，所含雜質(zhì)的種類、含量，化學(xué)成分、晶體化學(xué)特征等必然存在一定的差異，這種差異能引起它們某些物理化學(xué)性質(zhì)的變化，而這種變化會(huì)直接影響到藥品的安全性和有效性能。因此，蒙脫石作為藥品，檢測其所含礦物雜質(zhì)的種類及其含量，對(duì)于保證蒙脫石的療效和安全性成為重要。傳統(tǒng)的蒙脫石物相的定量分析方法主要包括化學(xué)成分分析法和吸藍(lán)量法?；瘜W(xué)成分分析法根據(jù)膨潤土樣品的化學(xué)分析結(jié)果和層間陽離子交換容量值，可以通過八面體誘導(dǎo)法計(jì)算樣品中蒙脫石的結(jié)構(gòu)式，得到其所含硅、鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，再通過計(jì)算得到樣品中蒙脫石的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?；瘜W(xué)成分分析法在計(jì)算時(shí)假定了膨潤土樣品中的al，mg，fe等元素都存在于蒙脫石的八面體中，如果膨潤土樣品中存在其他含al，mg，fe等元素的物相，計(jì)算結(jié)果將偏差很大。吸藍(lán)量是利用蒙脫石中層間陽離子的可交換性能，以亞甲基藍(lán)作為提取交換劑，通過測定膨潤土對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附量來判斷膨潤土中蒙脫石的含量。陽離子交換容量對(duì)吸藍(lán)量法分析結(jié)果有重要影響。因此，吸藍(lán)量法對(duì)于蒙脫石含量的結(jié)果也有較大的偏差。中國專利申請(qǐng)201110196317.3及一種蒙脫石鼻腔給藥制劑的質(zhì)量檢測方法，它包括：外觀、含量測定、測ph值、滲透壓比、沉降體積比、硅酸鹽鑒別、鋁鹽鑒別、x射線衍射圖譜、粒度、微生物限度等檢測方法，x射線衍射圖譜取樣品適量搖勻，取10ml移入離心管中，加乙醇10ml，混勻，3000轉(zhuǎn)/分離心15分鐘，棄去上清液，加50％乙醇10ml，搖勻，3000轉(zhuǎn)/分離心15分鐘，棄去上清液，將內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中，蒸干，照中國藥典x射線粉末衍射法測定，樣品的x射線衍射圖譜應(yīng)與對(duì)照品蒙脫石的圖譜一致；圖譜中石英和方石英的峰強(qiáng)度不得高于蒙脫石約0.45nm處的特征峰的2/3，其他雜質(zhì)峰強(qiáng)度不得高于蒙脫石約0.45nm處的特征峰。該方法定性了蒙脫石鼻腔給藥制劑中蒙脫石的含量，無法準(zhǔn)確給出蒙脫石的具體含量。因此，無法用于蒙脫石原料或其他制劑中的蒙脫石的含量檢測。中國專利申請(qǐng)201210056635.4公開了一種藥用蒙脫石雜質(zhì)含量和/或種類的檢測方法：取蒙脫石試樣，用水分離法或重液分離法，將蒙脫石和雜質(zhì)充分分離后，干燥后稱重，計(jì)算雜質(zhì)的含量；取雜質(zhì)作粉晶x射線衍射圖譜、根據(jù)x射線衍射的特征峰，判斷試樣中存在的礦物種類；偏光顯微鏡法、相差顯微鏡法、掃描電鏡法或透射電鏡法中的一種方法確認(rèn)雜質(zhì)的晶體形態(tài)。該方法為復(fù)雜，而且未明確具體的測試條件，難以獲得準(zhǔn)確的蒙脫石的含量。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，提供一種蒙脫石的質(zhì)量檢測方法，該方法可以減小誤差，提高測試靈敏度和準(zhǔn)確性。本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種蒙脫石的質(zhì)量檢測方法，包括以下步驟：取蒙脫石樣品，于15-30℃時(shí)rh30-80％濕度的干燥器中干燥，取出，將載樣架樣品壓平，x射線衍射儀測試。進(jìn)一步地，所述蒙脫石在干燥器中干燥的溫度為20-25℃，濕度為rh50-60％。進(jìn)一步地，所述蒙脫石樣品為采用瑪瑙研缽研細(xì)，過300-500目篩得到。進(jìn)一步地，所述蒙脫石樣品，先滴加由多元醇和一元醇組成的的混合試劑，混勻后再進(jìn)行干燥，干燥時(shí)間為5-20小時(shí)，優(yōu)選為5-12小時(shí)。所述多元醇選自乙二醇、丙二醇、甘油、丁二醇、季戊四醇和三羥甲基丙烷中的一種或多種；所述所述一元醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇和戊醇中的一種或多種。采用多元醇和一元醇的混合試劑對(duì)蒙脫石進(jìn)行處理，一方面蒙脫石的成分不溶于多元醇和一元醇的混合試劑，因而不影響最終蒙脫石的測定結(jié)果；另一方面，由于多元醇和一元醇的混合試劑的加入，有利于蒙脫石樣品的干燥，有利于xrd測試精度和靈敏度的提高。進(jìn)一步地，所述混合試劑中多元醇的含量為1-15wt％，一元醇的含量為1-15wt％。更進(jìn)一步地，所述混合試劑由甘油和異丙醇組成，甘油的濃度為3-6wt％，異丙醇的濃度為4-7wt％。更進(jìn)一步地，所述混合試劑與蒙脫石樣品的質(zhì)量比為：2-20：100，優(yōu)選為7-10：100。進(jìn)一步地，所述x射線衍射儀的測試條件：x射線源為co靶、cu靶和mo靶中的一種，波長為1.5406埃，管電壓35-45kv和管電流分別為35-45ma，掃描速度：0.3-0.8sec/step采樣間隔:0.02°(step)，角度2～90°。更進(jìn)一步地，所述x射線衍射儀的測試條件：以cu靶為x射線源，波長為1.5406埃，管電壓和管電流分別為40kv與40ma，掃描速度：0.5sec/step采樣間隔:0.02°(step)，角度2～90°。進(jìn)一步地，所述檢測方法采用rietveld與全譜擬合多相定量分析法進(jìn)行計(jì)算蒙脫石及其雜質(zhì)的含量。本發(fā)明的一種蒙脫石原料及其制劑的質(zhì)量檢測方法，通過對(duì)待檢測的蒙脫石樣品進(jìn)行優(yōu)化處理，包括蒙脫石樣品的研細(xì)、采用甘油和異丙醇的混合溶液處理、以及一定濕度的干燥器中干燥，xrd可以更快速靈敏地鑒別和定量檢測待測蒙脫石樣品的質(zhì)量，測試結(jié)果更加準(zhǔn)確和可靠。附圖說明圖1.樣品中石英計(jì)算值與實(shí)際值的線性回歸；圖2.蒙脫石的理論含量；圖3.樣品1蒙脫石的xrd檢測結(jié)果；圖4.樣品2蒙脫石的xrd檢測結(jié)果；圖5.樣品3蒙脫石的xrd檢測結(jié)果；圖6.對(duì)比例1蒙脫石的xrd檢測結(jié)果。具體實(shí)施方式方法驗(yàn)證1、試驗(yàn)材料浙江安吉高純蒙脫石：蒙脫石含量約為98-99％，石英和長石等雜質(zhì)含量為1-2％；高純石英：純度為99.9％。2、樣品制備樣品預(yù)處理：取高純蒙脫石和高純石英，分別采用瑪瑙研缽研細(xì)，過400目篩，分別滴加甘油和異丙醇的混合試劑，混合均勻，于20℃時(shí)rh50％濕度的干燥器中干燥12小時(shí)，取出備用；其中，甘油和異丙醇的混合試劑中，甘油的濃度為4wt％，異丙醇的濃度為6wt％；甘油和異丙醇的混合試劑與蒙脫石樣品的質(zhì)量比為：8：100。按照表1將預(yù)處理好的高純蒙脫石和石英配制成不同含量的蒙脫石－石英復(fù)合粉樣品。表1編號(hào)蒙脫石粉含量(％)石英粉含量(％)199.220.78298.441.56396.8753.125493.756.25587.512.567525750503、儀器條件德國布魯克(bruker)公司d8advancex射線衍射儀，以cu靶為x射線源，波長為1.5406埃，管電壓和管電流分別為40kv與40ma，掃描速度：0.5sec/step采樣間隔:0.02°(step)，角度2～90°。4、試驗(yàn)結(jié)果蒙脫石－石英復(fù)合粉樣品xrd定量分析結(jié)果見表2。表2蒙脫石－石英復(fù)合粉樣品xrd定量分析結(jié)果從表2數(shù)據(jù)可見，不同石英加入量樣品中全譜擬合定量計(jì)算所得石英含量與樣品配比加入的實(shí)際石英含量非常接近，編號(hào)1-7樣品石英含量絕對(duì)偏差在0.02-0.03wt％之間，相對(duì)偏差在0.60-3.85％之間，其中石英加入量最少的1號(hào)和2號(hào)樣品相對(duì)偏差最大分別為2.56％和3.85％，這是由于高純蒙脫石樣品中中本身含有微量不均勻的石英起到較明顯干擾，導(dǎo)致在石英總量基數(shù)較小時(shí)計(jì)算所得的相對(duì)偏差偏大。同時(shí)可以發(fā)現(xiàn)全譜擬合計(jì)算所得蒙脫石含量與表1配比蒙脫石含量數(shù)值也非常接近，編號(hào)1-7樣品的絕對(duì)偏差在0.44-2.4wt％之間，相對(duì)偏差在0.45-3.2％，蒙脫石偏差計(jì)算時(shí)采用的理論物相含量數(shù)據(jù)為假設(shè)的試驗(yàn)用高純蒙脫石含量為100wt％，實(shí)際含量為98-99wt％，因此，計(jì)算所得偏差數(shù)據(jù)比實(shí)際偏大一些。分別對(duì)樣品石英和蒙脫石的實(shí)際含量與計(jì)算結(jié)果進(jìn)行線性回歸，結(jié)果見圖1和圖2。從圖1可以看出，對(duì)石英理論加入量和計(jì)算所得測定值進(jìn)行線性回歸，其回歸方程為：y＝1.00679x+0.001584，相關(guān)系數(shù)r2＝0.99998，表明石英加入量與本方法計(jì)算得到的樣品含量具有很好的相關(guān)性；圖2的結(jié)果表明：樣品中蒙脫石含量的測定值與理論值的線性回歸方程為：y＝1.02541x－3.27881，相關(guān)系數(shù)r2＝0.999，具有很好的相關(guān)性。因此，從偏差數(shù)據(jù)分析和樣品中石英和蒙脫石含量的線性回歸結(jié)果可以看出，本發(fā)明檢測方法測定并計(jì)算所得的物相含量具有較高的準(zhǔn)確性。實(shí)施例1一種蒙脫石的質(zhì)量檢測方法，包括以下步驟：取蒙脫石樣品，采用瑪瑙研缽研細(xì)，過400目篩，滴加甘油和異丙醇的混合試劑，混合均勻，于20℃時(shí)rh50％濕度的干燥器中干燥12小時(shí)，取出，將載樣架樣品壓平，x射線衍射儀測試。其中，甘油和異丙醇的混合試劑中，甘油的濃度為4wt％，異丙醇的濃度為6wt％。甘油和異丙醇的混合試劑與蒙脫石樣品的質(zhì)量比為：8：100。x射線衍射儀的測試條件：以cu靶為x射線源，波長為1.5406埃，管電壓和管電流分別為40kv與40ma，掃描速度：0.5sec/step采樣間隔:0.02°(step)，角度2～90°。檢測方法采用rietveld與全譜擬合多相定量分析法進(jìn)行計(jì)算蒙脫石及其雜質(zhì)的含量。實(shí)施例2一種蒙脫石的質(zhì)量檢測方法，包括以下步驟：取蒙脫石樣品，采用瑪瑙研缽研細(xì)，過400目篩，滴加甘油和異丙醇的混合試劑，混合均勻，于15℃時(shí)rh55％濕度的干燥器中干燥5小時(shí)，取出，將載樣架樣品壓平，x射線衍射儀測試。其中，甘油和異丙醇的混合試劑中，甘油的濃度為3wt％，異丙醇的濃度為4wt％。甘油和異丙醇的混合試劑與蒙脫石樣品的質(zhì)量比為：7：100。x射線衍射儀的測試條件：以cu靶為x射線源，波長為1.5406埃，管電壓和管電流分別為40kv與40ma，掃描速度：0.5sec/step采樣間隔:0.02°(step)，角度2～90°。檢測方法采用rietveld與全譜擬合多相定量分析法進(jìn)行計(jì)算蒙脫石及其雜質(zhì)的含量。實(shí)施例3一種蒙脫石的質(zhì)量檢測方法，包括以下步驟：取蒙脫石樣品，采用瑪瑙研缽研細(xì)，過400目篩，滴加甘油和異丙醇的混合試劑，混合均勻，于20℃時(shí)rh60％濕度的干燥器中干燥10小時(shí)，取出，將載樣架樣品壓平，x射線衍射儀測試。其中，甘油和異丙醇的混合試劑中，甘油的濃度為6wt％，異丙醇的濃度為7wt％。甘油和異丙醇的混合試劑與蒙脫石樣品的質(zhì)量比為：10：100。x射線衍射儀的測試條件：以cu靶為x射線源，波長為1.5406埃，管電壓和管電流分別為40kv與40ma，掃描速度：0.5sec/step采樣間隔:0.02°(step)，角度2～90°。檢測方法采用rietveld與全譜擬合多相定量分析法進(jìn)行計(jì)算蒙脫石及其雜質(zhì)的含量。實(shí)施例4一種蒙脫石的質(zhì)量檢測方法，包括以下步驟：取蒙脫石樣品，采用瑪瑙研缽研細(xì)，過300目篩，滴加三羥甲基丙烷和乙醇的混合試劑，混合均勻，于25℃時(shí)rh30％濕度的干燥器中干燥15小時(shí)，取出，將載樣架樣品壓平，x射線衍射儀測試。其中，三羥甲基丙烷和乙醇的混合試劑中，三羥甲基丙烷的濃度為1wt％，乙醇的濃度為15wt％。三羥甲基丙烷和乙醇的混合試劑與蒙脫石樣品的質(zhì)量比為：2：100。x射線衍射儀的測試條件：以co靶為x射線源，波長為1.5406埃，管電壓和管電流分別為35kv與35ma，掃描速度：0.3sec/step采樣間隔:0.02°(step)，角度2～90°。檢測方法采用rietveld與全譜擬合多相定量分析法進(jìn)行計(jì)算蒙脫石及其雜質(zhì)的含量。實(shí)施例5一種蒙脫石的質(zhì)量檢測方法，包括以下步驟：取蒙脫石樣品，采用瑪瑙研缽研細(xì)，過500目篩，滴加乙二醇和丁醇的混合試劑，混合均勻，于30℃時(shí)rh80％濕度的干燥器中干燥20小時(shí)，取出，將載樣架樣品壓平，x射線衍射儀測試。其中，乙二醇和丁醇的混合試劑中，乙二醇的濃度為15wt％，丁醇的濃度為1wt％。乙二醇和丁醇的混合試劑與蒙脫石樣品的質(zhì)量比為：20：100。x射線衍射儀的測試條件：以mo靶為x射線源，波長為1.5406埃，管電壓和管電流分別為45kv與45ma，掃描速度：0.8sec/step采樣間隔:0.02°(step)，角度2～90°。檢測方法采用rietveld與全譜擬合多相定量分析法進(jìn)行計(jì)算蒙脫石及其雜質(zhì)的含量。實(shí)施例6xrd分析：采用實(shí)施例1的方法對(duì)蒙脫石樣品1、樣品2和樣品3進(jìn)行測試，測試譜圖見圖3-5，測試結(jié)果采用rietveld與全譜擬合多相定量分析法進(jìn)行計(jì)算蒙脫石及其雜質(zhì)的含量。其xrd分析結(jié)果見表3和表4。表3xrd分析結(jié)果采用rietveld與全譜擬合多相相定量分析法計(jì)算。3個(gè)樣品中蒙脫石結(jié)構(gòu)為亂層序堆疊(turbostraticaalydisorderlayerstructure)的二八面體蒙脫石。根據(jù)d(001)數(shù)值可知該蒙脫石屬于鈣基土，3樣品d(060)約為樣品中未檢出三八面體鋰皂石(鋰皂石d(060)特征值約為)。表4xrd微結(jié)構(gòu)分析結(jié)果從表4可以看出，3個(gè)樣品(001)晶面方向的片層厚度不同。樣品2的片層厚度最薄，約為9.5nm，樣品1的片層厚度最厚，約為12.3nm。實(shí)施例7熱重分析：測試儀器和實(shí)驗(yàn)條件：采用德國netzsch(耐馳)sta449f3超高溫同步熱分析儀進(jìn)行分析，升溫速率10℃/min，空氣氣氛。分析結(jié)果見表5。表5樣品差熱分析結(jié)果從表5的結(jié)果可以看出，3個(gè)樣品具有蒙脫石典型的差熱分析特點(diǎn)，3個(gè)樣品在100～200攝氏度之間存在明顯雙吸熱峰，為典型鈣基蒙脫石，與x-射線衍射的分析結(jié)果一致。說明本發(fā)明蒙脫石質(zhì)量檢測方法的準(zhǔn)確性。從樣品蒙脫石結(jié)構(gòu)坍塌溫度可以看出，幾個(gè)樣品的熱穩(wěn)定性接近。對(duì)比例1一種蒙脫石的質(zhì)量檢測方法，包括以下步驟：取蒙脫石樣品，采用瑪瑙研缽研細(xì)，過400目篩，于20℃時(shí)rh50％濕度的干燥器中干燥12小時(shí)，取出，將載樣架樣品壓平，x射線衍射儀測試。x射線衍射儀的測試條件：以cu靶為x射線源，波長為1.5406埃，管電壓和管電流分別為40kv與40ma，掃描速度：0.5sec/step采樣間隔:0.02°(step)，角度2～90°。采用上述方法對(duì)樣品1蒙脫石進(jìn)行測試，測試譜圖見圖6。從圖6的xrd譜圖可以看出，與圖3-5的譜圖相比，未經(jīng)甘油和異丙醇的混合溶液處理的蒙脫石樣品，xrd靈敏性較差，待測蒙脫石樣品的質(zhì)量精度較差。說明采用本發(fā)明的蒙脫石的質(zhì)量檢測方法，xrd可以更快速靈敏地鑒別和定量檢測待測蒙脫石樣品的質(zhì)量，測試結(jié)果更加準(zhǔn)確和可靠。上述詳細(xì)說明是針對(duì)本發(fā)明其中之一可行實(shí)施例的具體說明，該實(shí)施例并非用以限制本發(fā)明的專利范圍，凡未脫離本發(fā)明所為的等效實(shí)施或變更，均應(yīng)包含于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12