本發(fā)明涉及一種變色指示技術(shù)，特別涉及一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

隨著人們物質(zhì)生活水平的提高，食品安全問題越來越成為人們關(guān)注的話題。眾所周知，食品被消費者使用之前經(jīng)過了生產(chǎn)、倉儲、運輸以及貨架期等流通過程。食品的安全與否與整個流通環(huán)節(jié)的時間、溫度以及濕度有著緊密的關(guān)系。傳統(tǒng)的食品包裝僅以保質(zhì)期作為唯一判斷食品品質(zhì)標準，該方法是以食品在其整個貯存期中，都是在適當(dāng)?shù)臈l件下貯存作為前提，而忽略了食品在運輸以及存貯過程中經(jīng)歷的溫度、濕度、pH等環(huán)境條件的變化。因此，食品包裝上所標示的保質(zhì)期并不具有充分的可信度，而這一問題可能會對公眾健康安全產(chǎn)生巨大威脅。

為了解決上述問題，現(xiàn)有技術(shù)提供了一種時間-溫度指示劑，時間-溫度指示劑(Time-Temperature Indicator，簡稱TTI)是一種通過顏色變化或色帶運動顯示食品經(jīng)歷的溫度和時間積分值來指示品質(zhì)量變化的系統(tǒng)。TTI通過時間-溫度積累效應(yīng)引起的顏色變化來指示食品經(jīng)歷的溫度變化累積歷程。TTI的變色起點為TTI開始記錄食品質(zhì)量的顏色，變色終點是TTI隨時間-溫度的積累顏色不再繼續(xù)發(fā)生變化時的顏色。TTI從開始變色到到達變色終點所需要的時間叫做變色終點時間。TTI為易腐敗食品在冷鏈流通中時間和溫度的檢測提供了一種可行的方法。如CN102735796 A公開了一種易變質(zhì)食品保質(zhì)期的變色指示劑及其制備方法。此發(fā)明主要是在金納米棒外面長一層銀，銀的生長速度和厚度與時間和溫度成一定的關(guān)系。銀的厚度決定溶液的顏色，從而來做時間-溫度指示劑。但 該方法中銀的生長不容易控制，且銀容易被氧化，影響保質(zhì)期的指示結(jié)果。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

基于上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑，所述指示劑指示的準確度高、指示反應(yīng)容易控制；本發(fā)明還提供了用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備方法和應(yīng)用。

本發(fā)明第一方面提供了一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑，所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑包括金納米棒溶液、氯金酸和表面活性劑形成的混合物，所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中，所述氯金酸的物質(zhì)的量不小于所述金納米棒溶液中的金納米棒的物質(zhì)的量，室溫下所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的顏色隨著時間的延長由褐色依次變?yōu)榫G色、黑色、橘紅色和無色。

本發(fā)明第一方面提供的用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑將金納米棒溶液、氯金酸和表面活性劑三者混合形成混合物，指示劑中包括金納米棒和氯金酸，氯金酸可以腐蝕金納米棒，由于金納米棒兩端的活性更高，腐蝕反應(yīng)會優(yōu)先在兩端發(fā)生，從而導(dǎo)致金納米棒隨著腐蝕反應(yīng)的發(fā)生，長度越來越短，而直徑基本維持不變，導(dǎo)致金納米棒的長徑比持續(xù)減小，最大消光峰(縱軸的表面等離子體共振吸收峰(LSPR))持續(xù)藍移，最終得到一系列不同顏色的指示劑。

當(dāng)所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中金納米棒溶液和氯金酸和表面活性劑剛開始混合時，金納米棒還沒有被腐蝕的時候，指示劑呈現(xiàn)褐色，當(dāng)金納米棒被腐蝕完全時，此時指示劑是無色的。用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑隨著時間變化顏色也發(fā)生變化，從而可以用于指示食品的保質(zhì)期。

優(yōu)選地，通過調(diào)節(jié)所述氯金酸和所表面活性劑在所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的濃度來調(diào)節(jié)所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的顏色由褐色變成無色所需時間的長短。

優(yōu)選地，所述金納米棒溶液的最大消光波長不小于700nm，所述金納米棒溶液在所述最大消光波長處的光學(xué)密度不小于0.5cm^-1。

更優(yōu)選地，所述金納米棒溶液的最大消光波長為700nm-820nm，所述金納 米棒溶液在所述最大消光波長處的光學(xué)密度為0.5cm^-1-2.0cm^-1。

優(yōu)選地，所述金納米棒溶液中的金納米棒的直徑為16-20nm。

優(yōu)選地，所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中還包括酸或堿。

優(yōu)選地，所述氯金酸和所述表面活性劑在所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的濃度均不小于0.1mmol/L。

更優(yōu)選地，所述氯金酸在所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的濃度為0.1mmol/L-0.3mmol/L。

更優(yōu)選地，所述表面活性劑在所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的濃度為1mmol/L-8mmol/L。

所述氯金酸的濃度變化可以調(diào)節(jié)用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的變色時間長短，當(dāng)提高氯金酸的濃度時，可以縮短變色時間、加快變色反應(yīng)速率。

所述表面活性劑可以提高所述指示劑中金納米棒的分散效果，所述表面活性劑的濃度變化還可以調(diào)節(jié)用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的變色時間長短，當(dāng)提高表面活性劑的濃度時，可以縮短變色時間、加快變色反應(yīng)速率。

優(yōu)選地，所述表面活性劑為含有氯離子或溴離子的表面活性劑。

更優(yōu)選地，所述表面活性劑為十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)中的至少一種。

由于金納米棒兩端的活性更高，CTAC或CTAB分子可以在金納米棒的側(cè)面更為密致的排布，而在金納米棒的兩端排列較為稀松，腐蝕反應(yīng)會優(yōu)先在兩端發(fā)生，從而導(dǎo)致金納米棒隨著腐蝕反應(yīng)的發(fā)生，長度越來越短，而直徑基本維持不變，導(dǎo)致金納米棒的長徑比持續(xù)減小，最大消光峰(縱軸的表面等離子體共振峰(LSPR))持續(xù)藍移。最終通過該腐蝕反應(yīng)可以得到一系列不同顏色的金納米棒溶液，即獲得一系列不同長徑比的金納米棒溶液。

優(yōu)選地，所述酸或堿在所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的濃度為0-6mmol/L。

所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的酸或堿的加入可以加快或減慢腐蝕反應(yīng)速率進而調(diào)節(jié)用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的變色速率，如加入一定 濃度的酸后，可以加快用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑從褐色變成無色的過程，加入一定濃度的堿后，可以減緩用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑從褐色變成無色的過程。

優(yōu)選地，所述酸為鹽酸、乙酸或可溶性強酸弱堿鹽，所述堿為氫氧化鈉或可溶性強堿弱酸鹽。

優(yōu)選地，所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的變色速率隨溫度的升高而加快。

本發(fā)明第一方面提供的用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑可跟蹤并記錄易變質(zhì)食品所經(jīng)歷的溫度變化歷程，模擬待指示食品的變質(zhì)過程，并通過顏色直觀地監(jiān)測食品質(zhì)量和保質(zhì)期；另外，本發(fā)明所述的用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑在變色過程中呈現(xiàn)出容易分辨的顏色變化，該指示劑的指示反應(yīng)容易控制，監(jiān)測的結(jié)果準確度高，可以用來監(jiān)測食品質(zhì)量和保質(zhì)期。同時，本發(fā)明所述的用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑具有安全、成本低的特點。

第二方面，本發(fā)明提供了一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備方法，包括以下步驟：

采用種子法制備金納米棒溶液；

將所述金納米棒溶液與氯金酸和表面活性劑混合，制得用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑，所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中，所述氯金酸的物質(zhì)的量不小于所述金納米棒溶液中的金納米棒的物質(zhì)的量，室溫下所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的顏色隨著時間的延長由褐色依次變?yōu)榫G色、黑色、橘紅色和無色。

優(yōu)選地，按照常用的種子法制備金納米棒溶液。

優(yōu)選地，所述金納米棒溶液的最大消光波長不小于700nm，所述金納米棒溶液在所述最大消光波長處的光學(xué)密度不小于0.5cm^-1。

更優(yōu)選地，所述金納米棒溶液的最大消光波長為700nm-820nm，所述金納米棒溶液在所述最大消光波長處的光學(xué)密度為0.5cm^-1-2.0cm^-1。

優(yōu)選地，所述金納米棒溶液中的金納米棒的直徑為16-20nm。

優(yōu)選地，所述氯金酸和所述表面活性劑在所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的濃度均不小于0.1mmol/L。

更優(yōu)選地，所述氯金酸在所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的濃度為0.1mmol/L-0.3mmol/L。

更優(yōu)選地，所述表面活性劑在所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的濃度為1mmol/L-8mmol/L。

優(yōu)選地，將所述氯金酸置于水中得到氯金酸溶液，將所述氯金酸溶液與所述金納米棒溶液混合。

優(yōu)選地，所述表面活性劑為含有氯離子或溴離子的表面活性劑。

更優(yōu)選地，所述表面活性劑為十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)中的至少一種。

優(yōu)選地，將所述表面活性劑置于水中得到表面活性劑溶液，將所述表面活性劑溶液與所述金納米棒溶液混合。

優(yōu)選地，所述酸為鹽酸、乙酸或可溶性強酸弱堿鹽，所述堿為氫氧化鈉或可溶性強堿弱酸鹽。

優(yōu)選地，所述酸或堿在所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的濃度為0-6mmol/L。

優(yōu)選地，將所述酸溶于水中得到酸溶液，將所述酸溶液與所述金納米棒溶液混合。

優(yōu)選地，將所述堿溶于水中得到堿溶液，將所述堿溶液與所述金納米棒溶液混合。

優(yōu)選地，通過調(diào)節(jié)所述指示劑中的所述氯金酸的濃度、所述表面活性劑的濃度或所述酸或堿的濃度來調(diào)節(jié)所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的顏色由褐色變成無色所需時間的長短。

本發(fā)明第二方面提供的用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備方法，所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑制備過程無需高溫高壓等苛刻條件，制備過程安全、簡便。

本發(fā)明第三方面提供了一種監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的應(yīng)用方法，包括以下步驟：

(1)測量食品在不同溫度下食品中特定質(zhì)量參數(shù)隨時間的變化情況，得到相應(yīng)溫度下的食品變質(zhì)所需時間；

(2)通過調(diào)節(jié)所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中表面活性劑和氯金酸的濃度，使相應(yīng)溫度下所述指示劑由褐色變?yōu)闊o色所需要的時間與食品變質(zhì)所需要的時間相等，得到所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的顏色與食品的變質(zhì)程度的對應(yīng)關(guān)系；

(3)將所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑與所述食品放置在一起，根據(jù)所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的顏色變化，用以指示食品的新鮮程度。

優(yōu)選地，所述特定質(zhì)量參數(shù)為菌群數(shù)量、有效成份含量或有害成份含量。

可以通過測試食品中的菌群數(shù)量、有效成份含量或有害成份含量，反映食品的變質(zhì)程度，如食品存放時間越長，食品中的菌群數(shù)量就會越多。

所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的變色過程與食品變質(zhì)過程相關(guān)聯(lián)。

將所述指示劑置于透明食品包裝薄膜中并進行密封，以使所述指示劑不漏出來，將所述裝有指示劑的薄膜和食品放置在一起或粘附在一起用于監(jiān)測食品的新鮮程度。

優(yōu)選地，測量食品在不同溫度(T1，T2)下特定質(zhì)量參數(shù)(如菌群數(shù)量、有效成份含量等)隨時間的變化情況，得到相應(yīng)溫度下的食品變質(zhì)所需要的時間(t1與t2)。調(diào)節(jié)變色反應(yīng)的動力學(xué)參數(shù)(如表面活性劑的濃度、金納米棒的濃度、酸或堿的濃度、氯金酸的濃度)，使其在相應(yīng)溫度下由褐色變?yōu)闊o色的所需要的時間(t1’與t2’)分別與t1與t2相等。由此可知指示劑的顏色與食品的變質(zhì)程呈一一對應(yīng)的關(guān)系，即指示劑的顏色可以監(jiān)測食品的質(zhì)量：當(dāng)指示劑呈褐色、綠色時，表示食品遠未達到過期標準；當(dāng)指示劑呈黑色、橘紅色時，表示食品接近過期；當(dāng)指示劑呈無色時，即表示食品已過期。

所述用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的變色過程只與時間和溫度有關(guān)，該用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的性能較為穩(wěn)定，另外，本發(fā)明所述的變色指 示劑的變色速率可調(diào)節(jié)，室溫下(25℃)指示劑由褐色變?yōu)闊o色所需要的時間可在數(shù)分鐘到數(shù)天范圍之內(nèi)調(diào)節(jié)；因此可用于跟蹤并記錄易變質(zhì)食品所經(jīng)歷的溫度變化歷程，模擬待指示食品的變質(zhì)過程，并通過顏色直觀地指示食品質(zhì)量和保質(zhì)期。

本發(fā)明的有益效果包括以下幾個方面：

(1)本發(fā)明提供的用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑監(jiān)測結(jié)果的準確度高、監(jiān)測反應(yīng)容易控制，且具有安全、成本低的優(yōu)點；

(2)本發(fā)明提供的用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備過程無需高溫高壓等苛刻條件，制備過程安全、簡便；

(3)本發(fā)明提供的用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的指示方法可跟蹤并記錄易變質(zhì)食品所經(jīng)歷的溫度變化歷程，模擬待指示食品的變質(zhì)過程，并通過顏色直觀地指示食品質(zhì)量和保質(zhì)期。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹。此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

圖1是本發(fā)明中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中的金納米棒在反應(yīng)前和反應(yīng)過程中的透射電鏡圖；

圖2是本發(fā)明實施例一中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑在8小時內(nèi)消光光譜變化示意圖；

圖3是本發(fā)明實施例二中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑在12小時內(nèi)消光光譜變化示意圖；

圖4是本發(fā)明實施例三中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑在5小時內(nèi)消光光譜變化示意圖；

圖5是本發(fā)明實施例四中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑在6天內(nèi)消光光 譜變化示意圖。

具體實施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

實施例一

一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備方法，包括以下步驟：

向金納米棒溶液(1mL，最大消光峰位為780nm，光學(xué)密度為1cm^-1)中依次加入十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)溶液(0.2mol/L，10μL)和氯金酸溶液(5mmol/L，40μL)，混合后制得用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑。

圖1是本發(fā)明中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑中金納米棒在反應(yīng)前(a圖所示)和反應(yīng)過程(b圖所示)中的透射電鏡圖；對比可知，反應(yīng)過程中，金納米棒的平均長度已經(jīng)減少，證明金納米棒已被氯金酸部分腐蝕。氯金酸腐蝕金納米棒的反應(yīng)式如下所示，反應(yīng)式中的Cl^－由十六烷基三甲基氯化銨提供。

AuCl₄^－+2Au⁰+2Cl^－→3AuCl₂^－；

將用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑置于25℃的恒溫箱中，并測試指示劑溶液在8小時內(nèi)的消光光譜變化，結(jié)果如圖2所示，圖2是本發(fā)明實施例一中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑在8小時內(nèi)消光光譜變化示意圖；從圖2中可以看出隨著時間的變化，指示劑溶液最大消光峰位逐漸藍移，指示劑溶液在8小時內(nèi)由褐色變?yōu)闊o色。

金納米棒的起始波長為510nm(TSPR，橫軸表面等離子體共振吸收峰)和780nm(LSPR，縱軸表面等離子體共振吸收峰)。隨著腐蝕反應(yīng)的進行，最大消光峰(LSPR吸收峰)逐漸向短波方向移動，同時，消光峰的強度也逐漸降低。最大消光峰的持續(xù)藍移及強度的持續(xù)降低，直到最后消失。由于金納米棒的最大消光峰是由金納米棒的長徑比所決定的，因此，通過紫外可見吸收峰的藍移 現(xiàn)象，我們可以推斷隨著腐蝕反應(yīng)的發(fā)生，金納米棒的長徑比一直在減小。由此可以推斷出，金納米棒長徑比的減小是沿著軸向上發(fā)生腐蝕反應(yīng)引起的。

實施例二

一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備方法，包括以下步驟：

向金納米棒溶液(1mL，最大消光峰位為780nm，光學(xué)密度為1cm^-1)中依次加入十六烷基三甲基溴化銨溶液(0.2mol/L，10μL)，氫氧化鈉溶液(0.1mol/L，5μL)和氯金酸溶液(5mmol/L，40μL)，混合后制得用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑。

將用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑置于25℃的恒溫箱中，并測試指示劑溶液在12小時內(nèi)的消光光譜變化，結(jié)果如圖3所示，圖3是本發(fā)明實施例二中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑在12小時內(nèi)消光光譜變化示意圖；從圖3中可以看出隨著時間的變化，指示劑溶液的消光光譜發(fā)生變化，最大消光峰位逐漸藍移，指示劑溶液在12小時內(nèi)由褐色變?yōu)闊o色。

實施例三

一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備方法，包括以下步驟：

向金納米棒溶液(1mL，最大消光峰位為780nm，光學(xué)密度為1cm^-1)中依次加入十六烷基三甲基溴化銨溶液(0.2mol/L，10μL)，鹽酸溶液(1.2mol/L，5μL)和氯金酸溶液(5mmol/L，40μL)，混合后制得用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑。

將用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑置于25℃的恒溫箱中，并測試指示劑溶液在5小時內(nèi)的消光光譜變化，結(jié)果圖4所示，圖4是本發(fā)明實施例三中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑在5小時內(nèi)消光光譜變化示意圖；從圖4中可以看出隨著時間的變化，指示劑溶液的消光光譜發(fā)生變化，最大消光峰位逐漸藍移，指示劑溶液在5小時內(nèi)由褐色變?yōu)闊o色。

實施例四

一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備方法，包括以下步驟：

向金納米棒溶液(1mL，最大消光峰位為780nm，光學(xué)密度為1cm^-1)中依次加入十六烷基三甲基溴化銨溶液(0.2mol/L，10μL)，氫氧化鈉溶液(0.1mol/L，5μL)和氯金酸溶液(5mmol/L，40μL)，混合后制得用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑。

將用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑置于4℃的恒溫冰箱中，并測試指示劑溶液在6天內(nèi)的消光光譜變化，結(jié)果如圖5所示，圖5是本發(fā)明實施例四中用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑在6天內(nèi)消光光譜變化示意圖；從圖5中可以看出隨著時間的變化，指示劑溶液的消光光譜發(fā)生變化，最大消光峰位逐漸藍移，指示劑溶液在6天內(nèi)由褐色變?yōu)闊o色。

實施例五

一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備方法，包括以下步驟：

向金納米棒溶液(1mL，最大消光峰位為780nm，光學(xué)密度為1cm^-1)中依次加入十六烷基三甲基溴化銨溶液(0.2mol/L，10μL)，氫氧化鈉溶液(0.1mol/L，5μL)和氯金酸溶液(5mmol/L，40μL)，混合后制得用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑。

將用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑置于40℃的恒溫箱中，并測試指示劑溶液在5小時內(nèi)的消光光譜變化，結(jié)果表明用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑溶液的消光光譜發(fā)生變化，最大消光峰位逐漸藍移，用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑溶液在5小時內(nèi)由褐色變?yōu)闊o色。

實施例六

一種用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑的制備方法，包括以下步驟：

向金納米棒溶液(1mL，最大消光峰位為780nm，光學(xué)密度為1cm^-1)中依次加入十六烷基三甲基溴化銨溶液(0.2mol/L，40μL)和氯金酸溶液(5mmol/L，40μL)，混合后制得用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑。

將用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑置于25℃的恒溫箱中，并測試指示劑溶液在6小時內(nèi)的消光光譜變化，結(jié)果表明用于監(jiān)測食品新鮮程度的指示劑溶液的消光光譜發(fā)生變化，最大消光峰位逐漸藍移，指示劑溶液在6小時內(nèi)由褐色 變?yōu)闊o色。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。