本發(fā)明涉及一種PVC用甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑銻含量的測定方法，具體的說涉及一種間接碘量法測定甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑中銻含量的方法。
背景技術(shù)：
浙江海普頓新材料股份有限公司申請(qǐng)的授權(quán)專利ZL201010254909.1通過復(fù)配技術(shù)制備了一種甲基錫銻液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑，其主要成分為硫醇甲基錫、硫醇銻和輔助助劑。產(chǎn)品提高PVC制品的初期和長期熱穩(wěn)定性以及制品透明度，改善PVC制品的加工流變性能，延長生產(chǎn)周期，保護(hù)設(shè)備，降低甲基錫熱穩(wěn)定劑中的錫含量，減少稀有金屬錫的消耗及其污染，降低甲基錫熱穩(wěn)定劑以及PVC制品成本，市場前景廣闊。
企業(yè)采用熱穩(wěn)定時(shí)間和金屬含量來表征甲基錫銻液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品的性能，其中，銻含量的測定為重要的一部分，目前銻含量的測定方法主要有溴酸鉀法、碘量法和儀器分析法等，其中在銻含量較大時(shí)儀器分析法準(zhǔn)確性會(huì)明顯下降，而且設(shè)備價(jià)格昂貴。因此，溴酸鉀法和碘量法較為常用。
中國專利CN103969396B描述了“一種液態(tài)產(chǎn)品中銻含量的檢測方法”，該發(fā)明包括液態(tài)樣品的溶解制備和檢定兩部分，主要采用溴酸鉀滴定法檢定銻的含量，存在樣品處理復(fù)雜，反應(yīng)速度較慢，滴定終點(diǎn)難易判斷等問缺點(diǎn)。
《應(yīng)用化工》2002年第31卷第2期文獻(xiàn)《碘量法測定銻配合物中銻含量的研究》中報(bào)道了以鹽酸和酒石酸鉀鈉溶解樣品，以淀粉作指示劑，采用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定測定銻配合物種銻含量。而甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑屬于高分子有機(jī)物，鹽酸和酒石酸鉀鈉難以溶解甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑，因此無法實(shí)現(xiàn)甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑中銻含量的檢測。因此，目前仍沒有適用測定甲基錫銻液體復(fù)合穩(wěn)定劑中(高分子有機(jī)物)銻含量的檢測方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)的方法不適用測定甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑的不足，提供一種操作簡單、樣品處理方便，反應(yīng)速度適宜，滴定終點(diǎn)容易可靠判斷的甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑銻含量的測定方法。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：
間接碘量法測定甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑中銻含量的方法，所述測定方法包括以下步驟：
(1)稱取一定量的甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑樣品，依次加入濃硫酸、濃硝酸和高氯酸，三種酸的體積比例為2～3:1:1，樣品質(zhì)量與混合酸體積的比例為1:35～55，g/ml，加熱溶解，待其冷卻至室溫加入(1+9)鹽酸溶液定容，定容的體積為V，搖勻，備用；
(2)移取體積為V0的步驟(1)制得的溶液，加入適量碘化鉀和淀粉指示劑，利用摩爾濃度0.01mol/L的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，至溶液藍(lán)色變?yōu)闊o色為滴定終點(diǎn)，記錄消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V1，同時(shí)做空白試驗(yàn)記下體積為V2，按式1進(jìn)行計(jì)算，即得樣品中的銻含量；
式1：
式中：C為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
V1為滴定銻消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；
V2為空白試驗(yàn)所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；
V為樣品定容的體積，ml；
V0為移取定容后樣品溶液的體積，ml；
0.01218為與1.00ml硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜匿R的質(zhì)量；
m為樣品的質(zhì)量，g。
甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑屬于高分子有機(jī)物，使用常規(guī)的方法難以使其溶解，本發(fā)明使用常規(guī)的濃硫酸和濃硝酸對(duì)其消解，但不能完全，再加入適量高氯酸按一定比例配合濃硫酸和硝酸使用，使樣品做到徹底的消解。本發(fā)明的酸性消解體系選擇合理，選擇如此酸性環(huán)境，一方面錫離子在該酸溶液中極容易水解成穩(wěn)定的錫化合物，不會(huì)對(duì)銻的檢測有所干擾；另一方面可以完全徹底的消解樣品，樣品預(yù)處理可靠，后續(xù)測定準(zhǔn)確度高。
優(yōu)選的，步驟(1)中，濃硫酸、濃硝酸和高氯酸的體積比為2.5:1:1，樣品質(zhì)量與混合酸體積的比例為1:45，g/ml。
本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明解決了甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑銻含量的測定，結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，同時(shí)檢測儀器簡單，成本較低，易于推廣和應(yīng)用，為甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑在PVC中的應(yīng)用提供了科學(xué)依據(jù)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述的檢測方法作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)內(nèi)容不限于此。
一、主要試劑及儀器：
(1)硫酸(濃度為98％)
(2)硝酸(濃度68％)
(3)高氯酸(濃度70％)
(4)碘化鉀(含量99％)
(5)(1+9)鹽酸溶液：鹽酸和水的質(zhì)量比為1:9，鹽酸濃度為37％。
(6)淀粉指示劑(10g/l)：稱取1g淀粉置于250ml燒杯中，加入100g水，加熱至淀粉完全溶解。
(7)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.01mol/L)：準(zhǔn)確稱取2.6000g硫代硫酸鈉，0.2g無水碳酸鈉置于1000ml燒杯中，加入1000ml水，緩慢煮沸10min，定容至1000ml，用重鉻酸鉀溶液標(biāo)定，兩周后使用。
(8)滴定管(25ml)
實(shí)施例1
(1)稱取甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑樣品0.2003g，依次加入5ml98％硫酸、2ml68％硝酸和2ml70％高氯酸，加熱溶解，待其冷卻至室溫加入(1+9)鹽酸溶液定容至100ml，搖勻，備用。
(2)移取25ml步驟(1)制得的溶液，加入0.5000g碘化鉀和1ml10g/l淀粉指示劑，利用0.0101M硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，至溶液藍(lán)色變?yōu)闊o色為滴定終點(diǎn)，記錄消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為V1，同時(shí)做空白試驗(yàn)記下體積為0.00ml。按式1進(jìn)行計(jì)算，結(jié)果見表1。
表1 銻含量測定結(jié)果
實(shí)施例2
取同一甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑樣品，由同分析人員分別取樣，重復(fù)測定6次，以考察精密度，結(jié)果見表2。
表2 精密度檢測結(jié)果
通過表1和表2可以看出，本方法檢測甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑銻含量的結(jié)果重復(fù)性好，準(zhǔn)確度高。
綜上所述，本發(fā)明可很好用于甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑銻含量的檢測，檢測結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，同時(shí)不需要昂貴的專用分析儀器，成本較低，易于推廣和應(yīng)用，為甲基錫銻復(fù)合熱穩(wěn)定劑在PVC中的應(yīng)用提供了科學(xué)依據(jù)。
以上所述的實(shí)施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。