本發(fā)明涉及一種檢測(cè)方法，具體是一種污水中多氯聯(lián)苯含量的檢測(cè)方法。
背景技術(shù)：
英文名稱：Polychlorinated biphenyls；Polychlorodiphenyls別名：氯化聯(lián)苯；PCBs按氯原子數(shù)或氯的百分含量分別加以標(biāo)號(hào)，我國(guó)習(xí)慣上按聯(lián)苯上被氯取代的個(gè)數(shù)(不論其取代位置)將PCB分為三氯聯(lián)苯(PCB3)、四氯聯(lián)苯(PCB4)、五氯聯(lián)苯(PCB5)、六氯聯(lián)苯(PCB6)、七氯聯(lián)苯(PCB7)、八氯聯(lián)苯(PCB8)、九氯聯(lián)苯(PCB9)、十氯聯(lián)苯(PCB10)。多氯聯(lián)苯屬于致癌物質(zhì)，容易累積在脂肪組織，造成腦部、皮膚及內(nèi)臟的疾病，并影響神經(jīng)、生殖及免疫系統(tǒng)。
多氯聯(lián)苯極難溶于水而易溶于脂肪和有機(jī)溶劑，并且極難分解,因而能夠在生物體脂肪中大量富集。1968年日本曾發(fā)生因PCB污染米糠油而造成的有名的公害?。骸坝桶Y”。1973年以后各國(guó)陸續(xù)開始減少或停止生產(chǎn)。PCB的基本結(jié)構(gòu)為：聯(lián)苯苯環(huán)上有10個(gè)氫原子，按氫原子被氯原子取代的數(shù)目不同,形成一氯化物、二氯化物……十氯化物,它們各有若干個(gè)異構(gòu)體。理論上一氯化物有3個(gè)異構(gòu)物,二氯化物有12個(gè),三氯化物有21個(gè)。PCB的全部異構(gòu)物總共有210種，已確定結(jié)構(gòu)的有102種。工業(yè)用PCB的商品名稱：日本稱為Kane chlor(KC),美國(guó)稱為Aroclor(AR)，德意志聯(lián)邦共和國(guó)稱為Clophen,法國(guó)稱為Phenochlor，蘇聯(lián)稱為Sovols等等。各種產(chǎn)品又按所含氯原子數(shù)分別加以標(biāo)號(hào):中國(guó)習(xí)慣稱為三氯聯(lián)苯的產(chǎn)品,日本標(biāo)為KC-300，美國(guó)標(biāo)為AR-1242；中國(guó)稱為五氯聯(lián)苯的產(chǎn)品,日本標(biāo)為KC-500，美國(guó)標(biāo)為AR-1254。這些產(chǎn)品均為混合物,如四氯聯(lián)苯中夾雜有相當(dāng)數(shù)量的三氯化物和五氯化物，以及少量六氯化物。
多氯聯(lián)苯在污水中的殘留問(wèn)題也越來(lái)越引起人們的重視，目前已開展了多氯聯(lián)苯在污水中殘留量檢測(cè)的研究，但檢測(cè)的準(zhǔn)確度和精確度不高，為我們的環(huán)境安全帶來(lái)了隱患。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種污水中多氯聯(lián)苯含量的檢測(cè)方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問(wèn)題。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
一種污水中多氯聯(lián)苯含量的檢測(cè)方法，由配置多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線、樣品前處理、對(duì)測(cè)試溶液進(jìn)行檢測(cè)并計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度四個(gè)步驟組成，具體步驟如下：
1)配置多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用四氫呋喃對(duì)多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋，制備得到3-10個(gè)不同濃度的多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液；
2)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：對(duì)步驟1)所述的3-10個(gè)不同濃度的多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)行高效液相色譜儀分析，計(jì)算機(jī)根據(jù)繪制的色譜圖計(jì)算出峰面積，并得到多氯聯(lián)苯濃度與檢測(cè)結(jié)果即峰面積之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其中，檢測(cè)時(shí)色譜條件如下：
色譜柱：C18，250mm×4.6mm，粒徑5μm；
柱溫：30℃；
流動(dòng)相：pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液+四氫呋喃；
流速：1.2ml/min；
進(jìn)樣量：2μL；
pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液和四氫呋喃的體積比為5:2，pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液的配制方法為稱取3.64g辛磺酸鈉，溶于600ml二次蒸餾水中，加入10ml甲酸，再用二乙胺調(diào)至pH＝3.0；
3)樣品前處理：
a.振蕩法提?。悍Q取15-20ml樣品于錐形瓶中，加入0.5mol/L鹽酸12-15ml和1-5ml甲醇，搖勻，浸泡并振蕩5-6h，過(guò)濾，并將濾液裝入分液漏斗中，殘?jiān)糠衷偌?-5ml甲醇振蕩2-3h，過(guò)濾，合并濾液到分液漏斗中；濾液中加入質(zhì)量濃度為8-10％的NaCl水溶液50-60ml、石油醚50-60ml，振搖后靜置分層；下層水相放入另一分液漏斗，有機(jī)相用質(zhì)量濃度為8-10％的NaCl水溶液反萃取一次，棄去石油醚液，合并水溶液，加入二氯甲烷 分三次萃取，二氯甲烷液用無(wú)水硫酸鈉脫水，過(guò)濾于圓底燒瓶中，濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上減壓濃縮至干；
b.凈化：取SPE-C18柱，用15-20ml甲醇預(yù)淋脫活，頂干，再用25-30ml去離子水淋洗，頂干；樣品用12-15ml體積比為6:1-2的石油醚和乙酸乙酯混合液分三次轉(zhuǎn)入柱內(nèi)，淋洗液棄去，再用18-22ml體積比為1-2:6的石油醚和乙酸乙酯混合液淋洗，收集淋洗液，濃縮至干，用四氫呋喃定容至1ml,得到樣品溶液；
4)對(duì)測(cè)試溶液進(jìn)行檢測(cè)并計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度：吸取2μL步驟3)所述的樣品溶液作為測(cè)試溶液進(jìn)行高效液相色譜儀分析，如果樣品溶液的多氯聯(lián)苯離子濃度過(guò)高，以適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)進(jìn)行稀釋，計(jì)算機(jī)根據(jù)繪制的色譜圖計(jì)算出測(cè)試溶液的峰面積，并通過(guò)步驟2)所述的多氯聯(lián)苯濃度與峰面積之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出測(cè)試溶液的多氯聯(lián)苯溶度，其中，測(cè)試溶液檢測(cè)時(shí)的色譜條件和步驟2)所述的色譜條件相同，按以下公式計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度：
式中：
C樣—樣品中多氯聯(lián)苯的濃度，單位為mg/kg；
C測(cè)—測(cè)試溶液中多氯聯(lián)苯的濃度，單位為mg/L；
V—樣品溶液的體積，單位為ml；
m0—水的取樣量，單位為g。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
本發(fā)明的方法檢測(cè)污水中多氯聯(lián)苯的含量，準(zhǔn)確方便、快速有效，能夠準(zhǔn)確的進(jìn)行定量分析。由此可見，本發(fā)明的方法，為污水中多氯聯(lián)苯含量的檢測(cè)，提供了一種可靠的便于實(shí)施的依據(jù)，能夠滿足研究和生產(chǎn)需要。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯 然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實(shí)施例1
本發(fā)明實(shí)施例中，一種污水中多氯聯(lián)苯含量的檢測(cè)方法，由配置多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線、樣品前處理、對(duì)測(cè)試溶液進(jìn)行檢測(cè)并計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度四個(gè)步驟組成。具體步驟如下。
1)配置多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用四氫呋喃對(duì)多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋，制備得到3個(gè)不同濃度的多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：對(duì)步驟1)所述的3個(gè)不同濃度的多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)行高效液相色譜儀分析，計(jì)算機(jī)根據(jù)繪制的色譜圖計(jì)算出峰面積，并得到多氯聯(lián)苯濃度與檢測(cè)結(jié)果即峰面積之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其中，檢測(cè)時(shí)色譜條件如下：
色譜柱：C18，250mm×4.6mm，粒徑5μm；
柱溫：30℃；
流動(dòng)相：pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液+四氫呋喃；
流速：1.2ml/min；
進(jìn)樣量：2μL；
pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液和四氫呋喃的體積比為5:2，pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液的配制方法為稱取3.64g辛磺酸鈉，溶于600ml二次蒸餾水中，加入10ml甲酸，再用二乙胺調(diào)至pH＝3.0。
3)樣品前處理：
a.振蕩法提?。悍Q取15ml樣品于錐形瓶中，加入0.5mol/L鹽酸12ml和1ml甲醇，搖勻，浸泡并振蕩5h，過(guò)濾，并將濾液裝入分液漏斗中，殘?jiān)糠衷偌?ml甲醇振蕩2h，過(guò)濾，合并濾液到分液漏斗中；濾液中加入質(zhì)量濃度為8％的NaCl水溶液50ml、石油醚50ml，振搖后靜置分層；下層水相放入另一分液漏斗，有機(jī)相用質(zhì)量濃度為8％的NaCl水溶液反 萃取一次，棄去石油醚液，合并水溶液，加入二氯甲烷分三次萃取，二氯甲烷液用無(wú)水硫酸鈉脫水，過(guò)濾于圓底燒瓶中，濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上減壓濃縮至干。
b.凈化：取SPE-C18柱，用15ml甲醇預(yù)淋脫活，頂干，再用25ml去離子水淋洗，頂干；樣品用12ml體積比為6:1的石油醚和乙酸乙酯混合液分三次轉(zhuǎn)入柱內(nèi)，淋洗液棄去，再用18ml體積比為1:6的石油醚和乙酸乙酯混合液淋洗，收集淋洗液，濃縮至干，用四氫呋喃定容至1ml,得到樣品溶液。
4)對(duì)測(cè)試溶液進(jìn)行檢測(cè)并計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度：吸取2μL步驟3)所述的樣品溶液作為測(cè)試溶液進(jìn)行高效液相色譜儀分析，如果樣品溶液的多氯聯(lián)苯離子濃度過(guò)高，以適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)進(jìn)行稀釋，計(jì)算機(jī)根據(jù)繪制的色譜圖計(jì)算出測(cè)試溶液的峰面積，并通過(guò)步驟2)所述的多氯聯(lián)苯濃度與峰面積之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出測(cè)試溶液的多氯聯(lián)苯溶度，其中，測(cè)試溶液檢測(cè)時(shí)的色譜條件和步驟2)所述的色譜條件相同，按以下公式計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度：
式中：
C樣—樣品中多氯聯(lián)苯的濃度，單位為mg/kg；
C測(cè)—測(cè)試溶液中多氯聯(lián)苯的濃度，單位為mg/L；
V—樣品溶液的體積，單位為ml；
m0—水的取樣量，單位為g。
實(shí)施例2
本發(fā)明實(shí)施例中，一種污水中多氯聯(lián)苯含量的檢測(cè)方法，由配置多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線、樣品前處理、對(duì)測(cè)試溶液進(jìn)行檢測(cè)并計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度四個(gè)步驟組成。具體步驟如下。
1)配置多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用四氫呋喃對(duì)多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋，制備得到10個(gè)不同濃度的多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：對(duì)步驟1)所述的10個(gè)不同濃度的多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)行高效液相色譜儀分析，計(jì)算機(jī)根據(jù)繪制的色譜圖計(jì)算出峰面積，并得到多氯聯(lián)苯濃度與檢測(cè)結(jié)果即峰面積之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其中，檢測(cè)時(shí)色譜條件如下：
色譜柱：C18，250mm×4.6mm，粒徑5μm；
柱溫：30℃；
流動(dòng)相：pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液+四氫呋喃；
流速：1.2ml/min；
進(jìn)樣量：2μL；
pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液和四氫呋喃的體積比為5:2，pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液的配制方法為稱取3.64g辛磺酸鈉，溶于600ml二次蒸餾水中，加入10ml甲酸，再用二乙胺調(diào)至pH＝3.0。
3)樣品前處理：
a.振蕩法提取：稱取20ml樣品于錐形瓶中，加入0.5mol/L鹽酸15ml和5ml甲醇，搖勻，浸泡并振蕩6h，過(guò)濾，并將濾液裝入分液漏斗中，殘?jiān)糠衷偌?ml甲醇振蕩3h，過(guò)濾，合并濾液到分液漏斗中；濾液中加入質(zhì)量濃度為10％的NaCl水溶液60ml、石油醚60ml，振搖后靜置分層；下層水相放入另一分液漏斗，有機(jī)相用質(zhì)量濃度為10％的NaCl水溶液反萃取一次，棄去石油醚液，合并水溶液，加入二氯甲烷分三次萃取，二氯甲烷液用無(wú)水硫酸鈉脫水，過(guò)濾于圓底燒瓶中，濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上減壓濃縮至干。
b.凈化：取SPE-C18柱，用20ml甲醇預(yù)淋脫活，頂干，再用30ml去離子水淋洗，頂干；樣品用15ml體積比為6:2的石油醚和乙酸乙酯混合液分三次轉(zhuǎn)入柱內(nèi)，淋洗液棄去，再用22ml體積比為2:6的石油醚和乙酸乙酯混合液淋洗，收集淋洗液，濃縮至干，用四氫呋喃定容至1ml,得到樣品溶液。
4)對(duì)測(cè)試溶液進(jìn)行檢測(cè)并計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度：吸取2μL步驟3)所述的樣品溶液作為測(cè)試溶液進(jìn)行高效液相色譜儀分析，如果樣品溶液的多氯聯(lián)苯離子濃度過(guò)高，以適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)進(jìn)行稀釋，計(jì)算機(jī)根據(jù)繪制的色譜圖計(jì)算出測(cè)試溶液的峰面積，并通過(guò) 步驟2)所述的多氯聯(lián)苯濃度與峰面積之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出測(cè)試溶液的多氯聯(lián)苯溶度，其中，測(cè)試溶液檢測(cè)時(shí)的色譜條件和步驟2)所述的色譜條件相同，按以下公式計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度：
式中：
C樣—樣品中多氯聯(lián)苯的濃度，單位為mg/kg；
C測(cè)—測(cè)試溶液中多氯聯(lián)苯的濃度，單位為mg/L；
V—樣品溶液的體積，單位為ml；
m0—水的取樣量，單位為g。
實(shí)施例3
本發(fā)明實(shí)施例中，一種污水中多氯聯(lián)苯含量的檢測(cè)方法，由配置多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線、樣品前處理、對(duì)測(cè)試溶液進(jìn)行檢測(cè)并計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度四個(gè)步驟組成。具體步驟如下。
1)配置多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用四氫呋喃對(duì)多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋，制備得到7個(gè)不同濃度的多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：對(duì)步驟1)所述的7個(gè)不同濃度的多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)行高效液相色譜儀分析，計(jì)算機(jī)根據(jù)繪制的色譜圖計(jì)算出峰面積，并得到多氯聯(lián)苯濃度與檢測(cè)結(jié)果即峰面積之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其中，檢測(cè)時(shí)色譜條件如下：
色譜柱：C18，250mm×4.6mm，粒徑5μm；
柱溫：30℃；
流動(dòng)相：pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液+四氫呋喃；
流速：1.2ml/min；
進(jìn)樣量：2μL；
pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖液和四氫呋喃的體積比為5:2，pH3.0的辛烷基磺酸鈉緩沖 液的配制方法為稱取3.64g辛磺酸鈉，溶于600ml二次蒸餾水中，加入10ml甲酸，再用二乙胺調(diào)至pH＝3.0。
3)樣品前處理：
a.振蕩法提?。悍Q取17ml樣品于錐形瓶中，加入0.5mol/L鹽酸13ml和3ml甲醇，搖勻，浸泡并振蕩5.5h，過(guò)濾，并將濾液裝入分液漏斗中，殘?jiān)糠衷偌?ml甲醇振蕩2.5h，過(guò)濾，合并濾液到分液漏斗中；濾液中加入質(zhì)量濃度為9％的NaCl水溶液55ml、石油醚55ml，振搖后靜置分層；下層水相放入另一分液漏斗，有機(jī)相用質(zhì)量濃度為9％的NaCl水溶液反萃取一次，棄去石油醚液，合并水溶液，加入二氯甲烷分三次萃取，二氯甲烷液用無(wú)水硫酸鈉脫水，過(guò)濾于圓底燒瓶中，濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上減壓濃縮至干。
b.凈化：取SPE-C18柱，用17ml甲醇預(yù)淋脫活，頂干，再用27ml去離子水淋洗，頂干；樣品用13ml體積比為6:1.5的石油醚和乙酸乙酯混合液分三次轉(zhuǎn)入柱內(nèi)，淋洗液棄去，再用20ml體積比為1.5:6的石油醚和乙酸乙酯混合液淋洗，收集淋洗液，濃縮至干，用四氫呋喃定容至1ml,得到樣品溶液。
4)對(duì)測(cè)試溶液進(jìn)行檢測(cè)并計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度：吸取2μL步驟3)所述的樣品溶液作為測(cè)試溶液進(jìn)行高效液相色譜儀分析，如果樣品溶液的多氯聯(lián)苯離子濃度過(guò)高，以適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)進(jìn)行稀釋，計(jì)算機(jī)根據(jù)繪制的色譜圖計(jì)算出測(cè)試溶液的峰面積，并通過(guò)步驟2)所述的多氯聯(lián)苯濃度與峰面積之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出測(cè)試溶液的多氯聯(lián)苯溶度，其中，測(cè)試溶液檢測(cè)時(shí)的色譜條件和步驟2)所述的色譜條件相同，按以下公式計(jì)算樣品中多氯聯(lián)苯的濃度：
式中：
C樣—樣品中多氯聯(lián)苯的濃度，單位為mg/kg；
C測(cè)—測(cè)試溶液中多氯聯(lián)苯的濃度，單位為mg/L；
V—樣品溶液的體積，單位為ml；
m0—水的取樣量，單位為g。
本實(shí)施例3以同樣的處理方式得到六個(gè)平行樣品，并對(duì)六個(gè)平行樣進(jìn)行高效液相色譜分析、計(jì)算得到樣品中多氯聯(lián)苯的濃度，結(jié)果見表1。由表1知，平行樣的重復(fù)性好。
表1
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無(wú)論從哪一點(diǎn)來(lái)看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說(shuō)明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說(shuō)明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說(shuō)明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說(shuō)明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。