血液中冰毒的檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種血液中冰毒的檢測(cè)方法，通過將待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本置于光學(xué)功能元件上，分別測(cè)量所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜，再根據(jù)所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜，判斷所述待檢測(cè)血液樣本是否含有冰毒，由于該光學(xué)功能元件能夠產(chǎn)生較好的場(chǎng)增強(qiáng)效應(yīng)，因此，可以測(cè)量得到清晰的拉曼散射，當(dāng)冰毒水溶液在該光學(xué)功能元件上時(shí)拉曼散射信號(hào)能夠產(chǎn)生了明顯的增強(qiáng)效應(yīng)，即使血液中含有微量的冰毒依然可以測(cè)量得到比較清晰的拉曼散射，從而有效提高拉曼檢測(cè)靈敏度，降低檢測(cè)限，并增強(qiáng)樣品的拉曼散射。
【專利說明】血液中冰毒的檢測(cè)方法 【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001] 本發(fā)明涉及毒品檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種血液中冰毒的檢測(cè)方法。 【【背景技術(shù)】】
[0002] 冰毒即甲基苯丙胺，又稱甲基安非他明、去氧麻黃素，為純白色晶體，晶瑩剔透，夕卜 觀似冰，俗稱"冰毒"。它是"搖頭丸"的主要成分，有強(qiáng)烈的中樞神經(jīng)興奮作用，有很強(qiáng)的精 神依賴性，對(duì)人體有嚴(yán)重的危害。甲基苯丙胺毒品的濫用，給人們的生活和生命財(cái)產(chǎn)帶來了 極大的危害。因此，在法庭科學(xué)工作中，實(shí)現(xiàn)對(duì)甲基苯丙胺的微量、靈敏、準(zhǔn)確、快速、自動(dòng)化 的檢測(cè)具有極其重要的意義。
[0003] 目前，國(guó)內(nèi)外的檢測(cè)方法較多，色譜法具有分離效率高、分析速度快、選擇性好以 及多組分同時(shí)分析等優(yōu)點(diǎn)，特別是它與質(zhì)譜法聯(lián)用（GC/MS) -直承擔(dān)著人們對(duì)藥物甲基苯 丙胺的常規(guī)檢測(cè)任務(wù)。但是這些儀器設(shè)備昂貴，操作復(fù)雜，分析費(fèi)用高，不是理想實(shí)用的檢 測(cè)方法。目前應(yīng)用于甲基苯丙胺分子檢測(cè)的技術(shù)手段或方法較多，主要有薄層掃描法、氣相 色譜法（GC)、氣相色譜/質(zhì)譜法（GC/MS)、高效液相色譜、質(zhì)譜法（HPLC/MS)。大多數(shù)氣相色 譜研究為了改善甲基苯丙胺及苯丙胺的色譜行為，常對(duì)其進(jìn)行衍生化處理。衍生化試劑多 采用進(jìn)口、昂貴的試劑，所建方法適用性受限。薄層掃描法和高效液相色譜法相對(duì)于氣相色 譜法靈敏度較低。
[0004] 因此，建立一種既具有上述各技術(shù)的優(yōu)勢(shì)，又可作為一種技術(shù)補(bǔ)充其不足，可滿足 微量毒品在線檢測(cè)需求的技術(shù)，對(duì)禁毒工作具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。但是，對(duì)于微量毒品樣 本，由于其光信號(hào)非常微弱，需要提高激發(fā)光強(qiáng)度或被檢測(cè)樣本含量才能探測(cè)到，然而，強(qiáng) 光會(huì)破壞樣本的物質(zhì)結(jié)構(gòu)，弱光又無法檢測(cè)到樣本的信號(hào)光，因此，如何提高微量毒品的光 學(xué)檢測(cè)靈敏度是當(dāng)前急需解決的問題。 【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0005] 本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中操作復(fù)雜、分析速度慢、靈敏度低的問題，提 出了一種血液中冰毒的檢測(cè)方法。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案：
[0007] -種血液中冰毒的檢測(cè)方法，包括下述步驟：
[0008] 步驟S110 :制備亞微米銀溶膠；
[0009] 步驟S120 :將載玻片浸入3-氨丙基三甲氧基硅氧烷的甲醇溶液中；
[0010] 步驟S130 :經(jīng)步驟S120處理后的載玻片置于所述銀溶膠中，再取出并經(jīng)清洗、干 燥后的到光學(xué)功能元件；
[0011] 步驟S140 :將待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本置于所述光學(xué)功能元 件上，分別測(cè)量所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜；及
[0012] 步驟S150 :根據(jù)所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜， 判斷所述待檢測(cè)血液樣本是否含有冰毒。
[0013] 一些實(shí)施例中，其中，步驟S110中制備亞微米銀溶膠，包括下述步驟：
[0014] 分別將硝酸銀水溶液和聚乙烯吡咯烷酮水溶液加入到純水中，經(jīng)攪拌后形成混合 溶液；
[0015] 在所述混合溶液中加入抗壞血酸，攪拌至混合溶液的顏色不再變化；
[0016] 將上述步驟處理后的混合溶液經(jīng)離心、清洗后得到所述亞微米銀溶膠。
[0017] 一些實(shí)施例中，所述硝酸銀水溶液的濃度介于0· 99mol/L-l. 01mol/L之間，所述 聚乙烯吡咯烷酮水溶液的濃度介于0.09mol/L-0. llmol/L之間，所述抗壞血酸的濃度介于 0· 99mol/L-l. 01mol/L 之間。
[0018] -些實(shí)施例中，所述離心的速率介于1000rpm-4000rpm之間，離心時(shí)間介于 10min_15min 〇
[0019] 一些實(shí)施例中，在完成步驟S120中將載玻片浸入3-氨丙基三甲氧基硅氧烷的甲 醇溶液中的步驟之前還包括下述步驟：
[0020] 在79°C -81°C下將所述載玻片用piranha溶液清洗，并置于凡環(huán)境中干燥，其中， 所述piranha溶液為體積比為7:3的濃硫酸和30 %的H202混合液組成的混合溶液。
[0021] -些實(shí)施例中，步驟S120中，所述甲醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %或者10%。
[0022] 一些實(shí)施例中，步驟S140中采用共聚焦顯微拉曼光譜儀測(cè)量所述待檢測(cè)血液樣 本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜。
[0023] -些實(shí)施例中，步驟S150中，根據(jù)所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒 樣本的拉曼光譜，判斷所述待檢測(cè)血液樣本是否含有冰毒，具體為：首先去除所述待檢測(cè)血 液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本三者中相同或相近的拉曼峰，然后比較所述待檢測(cè)血 液樣本與所述冰毒樣本中有無兩個(gè)相同的拉曼峰，若所述待檢測(cè)血液樣本與所述冰毒樣本 中有兩個(gè)相同的拉曼峰，則判定所述待檢測(cè)血液樣本含有冰毒。
[0024] -些實(shí)施例中，所述載玻片為石英玻片或玻璃玻片。
[0025] 采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果在于：
[0026] 本發(fā)明提供的血液中冰毒的檢測(cè)方法，通過將待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本 及冰毒樣本置于光學(xué)功能元件上，分別測(cè)量所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒 樣本的拉曼光譜，再根據(jù)所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜，判 斷所述待檢測(cè)血液樣本是否含有冰毒，由于該光學(xué)功能元件能夠產(chǎn)生較好的場(chǎng)增強(qiáng)效應(yīng)， 因此，可以測(cè)量得到清晰的拉曼散射，當(dāng)冰毒水溶液在該光學(xué)功能元件上時(shí)拉曼散射信號(hào) 產(chǎn)生了明顯的增強(qiáng)效應(yīng)，即使血液中含有微量的冰毒依然可以測(cè)量得到比較清晰的拉曼散 射，從而有效提高拉曼檢測(cè)靈敏度，降低檢測(cè)限，并增強(qiáng)樣品的拉曼散射。 【【專利附圖】

【附圖說明】】
[0027] 圖1為本發(fā)明提供的血液中冰毒的檢測(cè)方法的步驟流程圖；
[0028] 圖2為本發(fā)明一實(shí)施例提供的制備亞微米銀溶膠的步驟流程圖；
[0029] 圖3(a)載玻片為玻璃玻片制得光學(xué)功能元件時(shí)冰毒水溶液的拉曼散射；
[0030] 圖3 (b)載玻片為石英玻片制得光學(xué)功能元件時(shí)冰毒水溶液的拉曼散射；
[0031] 圖3(c)載玻片為玻璃玻片制得光學(xué)功能元件時(shí)血液的拉曼散射；
[0032] 圖3 (d)載玻片為石英玻片制得光學(xué)功能元件時(shí)血液的拉曼散射；
[0033] 圖4(a)為在玻璃玻片上測(cè)量得到的拉曼散射；
[0034] 圖4(b)為在光學(xué)功能元件上測(cè)量了相同濃度的冰毒水溶液的拉曼散射；
[0035] 圖5 (a)為在石英玻片上測(cè)量得到的拉曼散射；
[0036] 圖5 (b)為在光學(xué)功能元件上測(cè)量了相同濃度的冰毒水溶液的拉曼散射。 【【具體實(shí)施方式】】
[0037] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及具體實(shí)施 例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā) 明，并不用于限定本發(fā)明。
[0038] 在申請(qǐng)文件中，諸如第一和第二等之類的關(guān)系術(shù)語僅僅用來將一個(gè)實(shí)體或者操作 與另一個(gè)實(shí)體或操作區(qū)分開來，而不一定要求或者暗示這些實(shí)體或操作之間存在任何這種 實(shí)際的關(guān)系或者順序。而且，術(shù)語"包括"、"包含"或者其任何其他變體意在涵蓋非排他性 的包含，從而使得包括一系列要素的過程、方法、物品或者設(shè)備不僅包括那些要素，而且還 包括沒有明確列出的其他要素，或者是還包括為這種過程、方法、物品或者設(shè)備所固有的要 素。在沒有更多限制的情況下，由語句"包括一個(gè)……"限定的要素，并不排除在包括所述 要素的過程、方法、物品或者設(shè)備中還存在另外的相同要素。
[0039] 請(qǐng)參閱圖1，圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的血液中冰毒的檢測(cè)方法的步驟流程圖 100,包括下述步驟：
[0040] 步驟S110 :制備亞微米銀溶膠；
[0041] 請(qǐng)參閱圖2,步驟S110中制備亞微米銀溶膠，包括下述步驟：
[0042] 步驟S111 :分別將硝酸銀水溶液和聚乙烯吡咯烷酮水溶液加入到純水中，經(jīng)攪拌 后形成混合溶液；
[0043] 優(yōu)選地，所述硝酸銀水溶液的濃度介于0. 99mol/L-l. 01mol/L之間，本實(shí)施例 中硝酸銀水溶液的濃度為1 mo 1 /L ;所述聚乙烯吡咯烷酮水溶液的濃度介于0. 0 9mo 1 / L-0. llmol/L之間，本實(shí)施例中聚乙烯吡咯烷酮水溶液的濃度為0. lmol/L。
[0044] 具體地，分別取1M硝酸銀水溶液0. 6ml和lOOmM聚乙烯吡咯烷酮水溶液6ml加入 到30ml純水中，在室溫下攪拌至均勻，得到混合溶液。
[0045] 步驟S112 :在所述混合溶液中加入抗壞血酸，攪拌至混合溶液的顏色不再變化；
[0046] 優(yōu)選地，所述抗壞血酸的濃度介于0. 99mol/L_l. 01mol/L之間，本實(shí)施例中抗壞 血酸的濃度為lmol/L。
[0047] 具體地，在上述混合溶液中快速加入0. 6ml的1M抗壞血酸，持續(xù)攪拌直至混合液 顏色不再變化。
[0048] 步驟S113 :將上述步驟處理后的混合溶液經(jīng)離心、清洗后得到所述亞微米銀溶 膠。
[0049] 優(yōu)選地，所述離心的速率介于1000rpm-4000rpm之間，本實(shí)施例中離心的速率是 4000rpm ;離心時(shí)間介于10min-15min之間，本實(shí)施例中離心時(shí)間為15min。
[0050] 具體地，將步驟S112得到的溶液，使用4000rpm離心15min，用高純水清洗3次，并 提取銀顆粒，得到亞微米銀溶膠。
[0051] 步驟S120 :將載玻片浸入3-氨丙基三甲氧基硅氧烷的甲醇溶液中；
[0052] 優(yōu)選地，載玻片為石英玻片或玻璃玻片。
[0053] 優(yōu)選地，甲醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%或者10%。
[0054] 進(jìn)一步地，在完成步驟S120中將載玻片浸入3-氨丙基三甲氧基硅氧烷的甲醇溶 液中的步驟之前還包括下述步驟：
[0055] 在79°C -81°C下將所述載玻片用piranha溶液清洗，并置于凡環(huán)境中干燥，其中， 所述piranha溶液為體積比為7:3的濃硫酸和30 %的H202混合液組成的混合溶液。
[0056] 步驟S130 :經(jīng)步驟S120處理后的載玻片置于所述銀溶膠中，再取出并經(jīng)清洗、干 燥后的到光學(xué)功能元件；
[0057] 具體地，經(jīng)步驟S120處理后的載玻片置于銀溶膠中數(shù)小時(shí)后，取出并用高純水清 洗數(shù)次，室溫下自然干燥，如此制得光學(xué)功能元件。
[0058] 請(qǐng)參考圖3(a)載玻片為玻璃玻片制得光學(xué)功能元件時(shí)冰毒水溶液的拉曼散射， 圖3(b)載玻片為石英玻片制得光學(xué)功能元件時(shí)冰毒水溶液的拉曼散射，圖3(c)載玻片為 玻璃玻片制得光學(xué)功能元件時(shí)血液的拉曼散射，圖3(d)載玻片為石英玻片制得光學(xué)功能 元件時(shí)血液的拉曼散射?？梢姡龉鈱W(xué)元件無論對(duì)于冰毒水溶液還是對(duì)于血液都能夠產(chǎn) 生很好的拉曼散射。
[0059] 步驟S140 :將待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本置于所述光學(xué)功能元 件上，分別測(cè)量所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜；
[0060] 優(yōu)選地，上述步驟中采用共聚焦顯微拉曼光譜儀測(cè)量所述待檢測(cè)血液樣本、健康 人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜。
[0061] 步驟S150 :根據(jù)所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜， 判斷所述待檢測(cè)血液樣本是否含有冰毒。
[0062] 具體地，首先去除所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本三者中相同 或相近的拉曼峰，然后比較所述待檢測(cè)血液樣本與所述冰毒樣本中有無兩個(gè)相同的拉曼 峰，若所述待檢測(cè)血液樣本與所述冰毒樣本中有兩個(gè)相同的拉曼峰，則判定所述待檢測(cè)血 液樣本含有冰毒。
[0063] 實(shí)施例1-光學(xué)功能元件場(chǎng)增強(qiáng)效應(yīng)
[0064] 請(qǐng)參閱圖4 (a)，為在玻璃玻片上測(cè)量得到的冰毒水溶液的拉曼散射；圖4 (b)為在 相同的實(shí)驗(yàn)條件下，在光學(xué)功能元件上測(cè)量得到的相同濃度的冰毒水溶液的拉曼散射。 [0065] 圖4(a)及圖4(b)表明，在玻璃玻片上幾乎無法測(cè)量得到冰毒的拉曼散射，而在光 學(xué)功能元件上，可以測(cè)量得到非常清晰的拉曼散射，這說明由于光學(xué)功能元件上亞微米銀 顆粒的作用，冰毒水溶液的拉曼散射信號(hào)產(chǎn)生了明顯的增強(qiáng)效應(yīng)。
[0066] 請(qǐng)參閱圖5(a)，為在石英玻片上測(cè)量得到的血液的拉曼散射；圖5(b)為在相同的 實(shí)驗(yàn)條件下，在光學(xué)功能元件上測(cè)量得到的血液的拉曼散射。
[0067] 圖5(a)及圖5(b)表明，石英玻片上的血液拉曼散射信號(hào)微弱，幾乎探測(cè)不到， 而光學(xué)功能元件上血液的拉曼散射信號(hào)比較清晰，血液在TIOcm'lOOlcm'lUgcnr1和 1244CHT 1附近具有明顯的拉曼散射峰。這說明由于光學(xué)功能元件上亞微米銀顆粒的作用， 血液的拉曼散射信號(hào)產(chǎn)生了明顯的增強(qiáng)效應(yīng)。
[0068] 由此可見，該光學(xué)功能元件能夠產(chǎn)生較好的場(chǎng)增強(qiáng)效應(yīng)，因此，可以測(cè)量得到清晰 的拉曼散射，當(dāng)冰毒水溶液在該光學(xué)功能元件上時(shí)拉曼散射信號(hào)能夠產(chǎn)生了明顯的增強(qiáng)效 應(yīng)，即使血液中含有微量的冰毒依然可以測(cè)量得到比較清晰的拉曼散射。
[0069] 實(shí)施例2-檢測(cè)待檢測(cè)血液樣本是否含有冰毒
[0070] 涉嫌吸食冰毒人員血液樣本中包含冰毒和血液兩種物質(zhì)，而且已經(jīng)有文獻(xiàn)報(bào)道， 冰毒、血液都有拉曼散射，因此，利用上述方法分別測(cè)量涉嫌吸食冰毒人員血液樣本、健康 人血液樣本和冰毒水溶液樣本的拉曼散射。
[0071] 表1. 1三種樣本的拉曼峰
[0072]
【權(quán)利要求】
1. 一種血液中冰毒的檢測(cè)方法，其特征在于，包括下述步驟： 步驟S110 :制備亞微米銀溶膠； 步驟S120 :將載玻片浸入3-氨丙基三甲氧基硅氧烷的甲醇溶液中； 步驟S130 :經(jīng)步驟S120處理后的載玻片置于所述銀溶膠中，再取出并經(jīng)清洗、干燥后 得到光學(xué)功能元件； 步驟S140 :將待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本置于所述光學(xué)功能元件 上，分別測(cè)量所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜；及 步驟S150 :根據(jù)所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜，判斷 所述待檢測(cè)血液樣本是否含有冰毒。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的血液中冰毒的檢測(cè)方法，其特征在于，其中，步驟S110中制備 亞微米銀溶膠，包括下述步驟： 分別將硝酸銀水溶液和聚乙烯吡咯烷酮水溶液加入到純水中，經(jīng)攪拌后形成混合溶 液； 在所述混合溶液中加入抗壞血酸，攪拌至混合溶液的顏色不再變化； 將上述步驟處理后的混合溶液經(jīng)離心、清洗后得到所述亞微米銀溶膠。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的血液中冰毒的檢測(cè)方法，其特征在于，所述硝酸銀水溶液的 濃度介于〇. 99mol/L-l. Olmol/L之間，所述聚乙烯吡咯烷酮水溶液的濃度介于0. 09mol/ L-〇. llmol/L之間，所述抗壞血酸的濃度介于0· 99mol/L_l. 01mol/L之間。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的血液中冰毒的檢測(cè)方法，其特征在于，所述離心的速率介于 1000rpm-4000rpm之間，離心時(shí)間介于10min_15min之間。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的血液中冰毒的檢測(cè)方法，其特征在于，在完成步驟S120中將 載玻片浸入3-氨丙基三甲氧基硅氧烷的甲醇溶液中的步驟之前還包括下述步驟： 在79°C -81 °C下將所述載玻片用piranha溶液清洗，并置于N2環(huán)境中干燥，其中，所述 piranha溶液為體積比為7:3的濃硫酸和30%的H202混合液組成的混合溶液。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的血液中冰毒的檢測(cè)方法，其特征在于，步驟S120中，所述甲醇 溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %或者10%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的血液中冰毒的檢測(cè)方法，其特征在于，步驟S140中采用共聚 焦顯微拉曼光譜儀測(cè)量所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的血液中冰毒的檢測(cè)方法，其特征在于，步驟S150中，根據(jù)所 述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本的拉曼光譜,判斷所述待檢測(cè)血液樣本是 否含有冰毒，具體為：首先去除所述待檢測(cè)血液樣本、健康人血液樣本及冰毒樣本三者的拉 曼光譜中相同的振動(dòng)頻率，然后比較所述待檢測(cè)血液樣本與所述冰毒樣本的拉曼光譜中有 無相同的振動(dòng)頻率，若所述待檢測(cè)血液樣本與所述冰毒樣本的拉曼光譜中有相同的振動(dòng)頻 率，則判定所述待檢測(cè)血液樣本含有冰毒。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的血液中冰毒的檢測(cè)方法，其特征在于，所述載玻片為石英玻 片或玻璃玻片。
【文檔編號(hào)】G01N21/65GK104122251SQ201410347286
【公開日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2014年7月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月21日
【發(fā)明者】陳平, 王巖, 張凱, 林列, 李星, 張豐 申請(qǐng)人:南開大學(xué)