專利名稱：檢測(cè)食品包裝紙中乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、甘醇、二甘醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及食品包裝技術(shù)領(lǐng)域，具體為檢測(cè)食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法。
背景技術(shù)：
乙二醇單甲醚屬低毒類，能引起貧血癥、巨紅血球癥，出現(xiàn)新生顆粒性白血球，引 起中樞神經(jīng)障礙。乙二醇單乙醚除對(duì)眼和呼吸道有刺激性外，尚可引起肝、腎、肺損害，血液 系統(tǒng)改變，并有生殖毒性和致畸性。乙二醇乙醚乙酸酯毒性很大，可能引起生殖功能紊亂。
1998年7月I日，國(guó)家環(huán)保局、經(jīng)貿(mào)委、外經(jīng)貿(mào)部、公安部發(fā)文([1998]089號(hào))給出 “國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄”，其中包括乙二醇甲醚、乙二醇乙醚及其酯類等物質(zhì)。2001年國(guó)家衛(wèi)生 部255號(hào)文件規(guī)定室內(nèi)用涂料禁止使用乙二醇乙醚乙酸酯等物質(zhì)。2010年12月，乙二醇單 甲醚、乙二醇單乙醚被歐盟法規(guī)《化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制》(Regulationconcerning the Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals, REACH) 列入第四批高度關(guān)注度物質(zhì)(substance of Very high concern, SVHC)清單,歸為2類生 殖系統(tǒng)毒性物質(zhì)。2011年6月，乙二醇乙醚乙酸酯被REACH法規(guī)列入第五批SVHC清單，也 被歸為2類生殖系統(tǒng)毒性物質(zhì)。
乙二醇屬于低毒性物質(zhì)，但吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收后對(duì)身體有害，可引起支氣管 炎癥、痙攣、腎功能衰竭等。歐盟危險(xiǎn)混合物指令1999/45/EEC規(guī)定，禁止在玩具等兒童用 品上使用乙二醇。由于乙二醇極易隨其它原料作為雜質(zhì)被帶入牙膏成品中，我國(guó)于2008 年發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《牙膏用原料規(guī)范》(GB 22115-2008)規(guī)定禁止其作為牙膏原料，隨原料帶 入的乙二醇和二乙二醇之和應(yīng)小于0. 1%。
二乙二醇經(jīng)口服或皮膚進(jìn)入人體后，會(huì)導(dǎo)致代謝性酸中毒、無(wú)尿癥、急性腎功能 衰竭、肝細(xì)胞損害及嚴(yán)重的神經(jīng)學(xué)后遺癥等。二乙二醇在世界范圍內(nèi)多次引起集體急性中 毒事件。2007年7月11日，國(guó)家質(zhì)檢總局發(fā)出《關(guān)于禁止用二甘醇作為牙膏原料的公告》， 要求禁止含二甘醇成分的牙膏產(chǎn)品出口和進(jìn)口。歐洲藥典中規(guī)定了甘油(0. 1% 二甘醇)和 聚乙二醇(0. 4%乙二醇和二甘醇總量)中二甘醇的限量。歐盟于2009年2月正式發(fā)布的指 令2009/6/EEC中明確規(guī)定，化妝品中的二甘醇含量不得超過(guò)0.1 %。
已經(jīng)報(bào)道的乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇 等物質(zhì)的檢測(cè)方法主要集中于塑料制品、牙膏及化妝品、廢水、涂料、血液及生物組織等領(lǐng) 域，采用的主要是氣相色譜法或者氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用方法。國(guó)家出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo) 準(zhǔn)(SN/T 2408-2009)采用氣質(zhì)聯(lián)用法對(duì)玩具中的乙二醇單乙醚等物質(zhì)的遷移量進(jìn)行了測(cè) 定。針對(duì)牙膏中二甘醇的測(cè)定，采用氣相色譜和氣質(zhì)聯(lián)用兩種方法，制定了《牙膏中二甘醇 的測(cè)定》(GB/T 21842-2008)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。而截至目前，國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)有采用氣相色譜-質(zhì) 譜聯(lián)用方法同時(shí)測(cè)定食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二 醇、二乙二醇等物質(zhì)的任何文獻(xiàn)報(bào)道和專利。
中國(guó)專利CN200980154551. O公開(kāi)了 “用于檢測(cè)二醇的設(shè)備和方法”，該方法利用在醇脫氫酶，乙二醇和二甘醇與酶進(jìn)行多步反應(yīng)，通過(guò)測(cè)定在光吸收或光熒光方面的變化， 測(cè)定家用產(chǎn)品和藥物中的乙二醇和二甘醇的濃度。中國(guó)專利CN201110080907. X公開(kāi)了 “一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測(cè)方法”， 該方法采用索氏提取法對(duì)固體樣品(塑料制品)提取2 6h，采用超聲萃取法對(duì)液體樣品提取3 10h，提取液濃縮后轉(zhuǎn)移至容量瓶中定容后采用氣相色譜分離，氫火焰離子檢測(cè)器定量。此方法無(wú)法實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)物的同步定性和定量分析，樣品的前處理步驟繁瑣、復(fù)雜，使用溶劑多，耗時(shí)長(zhǎng)，嚴(yán)重影響分析效率，而且，僅僅依靠保留時(shí)間定性，也容易出現(xiàn)假陽(yáng)性問(wèn)題，難以實(shí)現(xiàn)對(duì)食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二甘醇五種物質(zhì)的同時(shí)、快速、準(zhǔn)確測(cè)定。
隨著公眾對(duì)食品安全問(wèn)題的日益關(guān)注，食品包裝材料的質(zhì)量安全問(wèn)題也成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)問(wèn)題，現(xiàn)有的檢測(cè)方法能否適用于食品包裝紙材料中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二甘醇五種成分的檢測(cè)尚未可知。有鑒于此，建立一種能夠同時(shí)、便捷、準(zhǔn)確、批量測(cè)定食品包裝紙材料中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二甘醇五種物質(zhì)的檢測(cè)方法有著重要的現(xiàn)實(shí)意義。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種檢測(cè)食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法。該方法前處理簡(jiǎn)單、易于操作、分離效果好、定性準(zhǔn)確、樣品分析時(shí)間短、檢測(cè)靈敏度高。
本發(fā)明提供一種檢測(cè)食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法，包括以下步驟
稱取碎食品包裝紙置于容器中，向其中加入含有內(nèi)標(biāo)物的甲醇萃取溶液，超聲萃取，萃取液經(jīng)濾膜過(guò)濾，濾液使用氣相色譜/質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)，選擇離子模式監(jiān)測(cè)和定量， 采用內(nèi)標(biāo)法，得到食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、 二乙二醇的含量。
通常將待檢測(cè)的食品包裝紙剪碎后準(zhǔn)確稱取。優(yōu)選地，將食品包裝紙剪碎成不大于5_X 5_的碎片。
進(jìn)一步地，所述內(nèi)標(biāo)物為丙酸苯乙酯。
進(jìn)一步地,所述食品包裝紙的稱取質(zhì)量為O. 5 1. Og,萃取溶液的體積為10 20mL。內(nèi)標(biāo)物濃度為O. 05yg/mL。使用甲醇萃取時(shí)，在室溫下超聲即可。超聲時(shí)間30 50min為宜。
可使用三角瓶作為容器。三角瓶的體積為50 100mL。
進(jìn)一步地，所述濾膜為有機(jī)相濾膜，規(guī)格為O. 22μπι、0. 45 μ m中的一種。
進(jìn)一步地，所述使用氣相色譜/質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)的條件是采用DB-624毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行分離，進(jìn)樣口溫度250°C，進(jìn)樣量I μ L，分流比1:10，柱流量lmL/min，升溫程序?yàn)?120°C保持5min，以30°C /min升至240°C，保持8min ;質(zhì)譜條件為電子電離源(EI)，電離電壓70eV，離子源溫度230°C;四級(jí)桿溫度為150°C，溶劑延遲5min，選擇離子監(jiān)測(cè)掃描方式 (SIM)定量；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇及內(nèi)標(biāo)物定量和定性選擇離子見(jiàn)表I五種化合物及內(nèi)標(biāo)物定量和定性選擇離子
表I五種化合物及內(nèi)標(biāo)物定量和定性選擇離子
權(quán)利要求
1.一種檢測(cè)食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法，其特征在于，包括以下步驟 稱取碎食品包裝紙置于容器中，向其中加入含有內(nèi)標(biāo)物的甲醇萃取溶液，超聲萃取，萃取液經(jīng)濾膜過(guò)濾，濾液使用氣相色譜/質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)，選擇離子模式監(jiān)測(cè)和定量，采用內(nèi)標(biāo)法，得到食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，將食品包裝紙剪碎成不大于5mmX5mm的碎片，得到碎食品包裝紙。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述內(nèi)標(biāo)物為丙酸苯乙酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述食品包裝紙的稱取質(zhì)量為O.5 1.Og,萃取溶液的體積為10 20mL。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，內(nèi)標(biāo)物濃度為O.05μ g/mL。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在室溫下超聲，超聲時(shí)間30 50min。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述濾膜為有機(jī)相濾膜，規(guī)格為O.22 μ m、O.45 μ m中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述使用氣相色譜/質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)的條件是采用DB-624毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行分離，進(jìn)樣口溫度250°C，進(jìn)樣量I μ L，分流比1:10，柱流量lmL/min,升溫程序?yàn)?20°C保持5min,以30°C /min升至240°C,保持8min ;質(zhì)譜條件為電子電離源(EI)，電離電壓70eV，離子源溫度230°C ;四級(jí)桿溫度為150°C，溶劑延遲5min，選擇離子監(jiān)測(cè)掃描方式(SM)定量；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇及內(nèi)標(biāo)物定量和定性選擇離子見(jiàn)下表
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，具體包括以下步驟 1)取食品包裝紙樣品，將其剪碎成不大于5_X5_的碎片，混合均勻； 2)準(zhǔn)確稱取約O.5 1. Og樣品，置于三角瓶中，加入10 20mL內(nèi)標(biāo)物濃度為O. 05 μ g/mL的甲醇萃取液,室溫下超聲萃取30 50min ； 3)提取液經(jīng)濾膜過(guò)濾后采用氣相色譜/質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè) 采用DB-624毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行分離，進(jìn)樣口溫度250°C，進(jìn)樣量I μ L，分流比1:10，柱流量lmL/min,升溫程序?yàn)?20°C保持5min,以30°C /min升至240°C,保持8min ;質(zhì)譜條件為電子電離源(EI)，電離電壓70eV，離子源溫度230°C ;四級(jí)桿溫度為150°C，溶劑延遲5min，選擇離子監(jiān)測(cè)掃描方式(SM)定量；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇及內(nèi)標(biāo)物定量和定性選擇離子見(jiàn)下表
10.根據(jù)權(quán)利要求1或9所述的方法，其特征在于，通過(guò)下式計(jì)算得到食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的含量
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種檢測(cè)食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法。它包括以下步驟稱取碎食品包裝紙置于容器中，向其中加入含有內(nèi)標(biāo)物的甲醇萃取溶液，超聲萃取，萃取液經(jīng)濾膜過(guò)濾，濾液使用氣相色譜/質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)，選擇離子模式監(jiān)測(cè)和定量，采用內(nèi)標(biāo)法，得到食品包裝紙中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的含量。該方法前處理簡(jiǎn)單、易于操作、分離效果好、定性準(zhǔn)確、樣品分析時(shí)間短、檢測(cè)靈敏度高，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)食品包裝紙中五種成分的同時(shí)、準(zhǔn)確、批量測(cè)定。
文檔編號(hào)G01N30/02GK102998387SQ20121048356
公開(kāi)日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月23日
發(fā)明者朱懷遠(yuǎn), 尤曉娟, 莊亞?wèn)|, 劉獻(xiàn)軍, 張映, 沈曉晨, 熊曉敏, 盛金, 朱瑩, 張華 , 曹毅 申請(qǐng)人:江蘇中煙工業(yè)有限責(zé)任公司