專利名稱：冠醚縮氨基硫脲類陰離子識(shí)別受體及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種陰離子受體，尤其涉及一種冠醚縮氨基硫脲類陰離子識(shí)別受體，具體涉及一種從多種陰離子中選擇性識(shí)別F-和CH3COO-的冠醚縮氨基硫脲類受體。
背景技術(shù)：
分子識(shí)別是主體對(duì)客體選擇性結(jié)合并產(chǎn)生某種特定功能的過(guò)程，是組裝高級(jí)結(jié)構(gòu)的必要途徑和研究組裝體功能的基礎(chǔ)。越來(lái)越多的研究成果表明生物體系中的DNA是一種聚陰離子，大多數(shù)酶和輔酶也是陰離子。人們逐漸意識(shí)到陰離子在生物、醫(yī)藥、催化、環(huán)境等領(lǐng)域中所具有的重要作用。因此合成對(duì)陰離子具有選擇性識(shí)別作用的受體分子備受科學(xué)家的關(guān)注。特別是近幾年來(lái)，多種不同的作用方式如庫(kù)侖作用、氫鍵作用、陰離子的偶極作用及路易斯酸中心陰離子配位作用等，都被應(yīng)用于陰離子受體化合物的設(shè)計(jì)和合成中。在諸多陰離子受體中，縮氨基硫脲類受體的報(bào)道甚少，加強(qiáng)這類受體的開發(fā)與應(yīng)用應(yīng)該引起人們的重視。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從多種陰離子中選擇性識(shí)別F-和CH3COO-的冠醚縮氨基硫脲類受體。
本發(fā)明的另一目的是提供一種冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體的制備方法。
本發(fā)明還有一個(gè)目的，即提供用冠醚縮氨基硫脲類受體從多種陰離子中選擇性識(shí)別F-和CH3COO-的方法。
(一)冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體本發(fā)明冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體得分子結(jié)構(gòu)式如下式所示R＝o-CH3，即甲基在苯環(huán)上的位置是原取代基的鄰位，則受體為1；R＝m-CH3，即甲基在苯環(huán)上的位置是原取代基的間位，則受體為2；R＝p-CH3，即甲基在苯環(huán)上的位置是原取代基的對(duì)位，則受體為3。
受體分子的表征受體1IR3439，3304(N-H)，3078(Ar-H)，2927(CH3)，2866(CH2)，1589(C＝N)，1551，1514(Ar)，1273，1057(Ar-O-CH2)，1171(C＝S)，1131(CH2O-CH2).1H NMR(CDCl3)，2.31(s，3H，-CH3)，2.36(s，3H，-CH3)，3.76-4.19(m，16H，4xOCH2CH2O)，6.86-7.86(m，7H，Ar-H)，8.74(s，1H，NH)，9.18(s，1H，NH).
受體2IR3454，3276(N-H)，3079(Ar-H)，2920(CH3)，2866(CH2)，1609(C＝N)，1554，1514(Ar)，1273，1057(Ar-O-CH2)，1110(C＝S)，1136(CH2O-CH2).1H NMR(DMSO-D6)，2.32(s，3H，-CH3)，2.35(s，3H，-CH3)，3.61-4.15(m，16H，4xOCH2CH2O)，6.94-7.59(m，7H，Ar-H)，9.93(s，1H，NH)，10.45(s，1H，NH).
受體3IR3443，3285(N-H)，3081，3021(Ar-H)，2926(CH3)，2866(CH2)，1591(C＝N)，1544，1517(Ar)，1272，1059(Ar-O-CH2)，1180(C＝S)，1136(CH2O-CH2).1H NMR(CDCl3)，2.30(s，3H，-CH3)2.37(s，3H，-CH3)，3.76-4.21(m，16H，4xOCH2CH2O)，7.20-7.32(m，7H，Ar-H)，8.68(s，1H，NH)，9.24(s，1H，NH).
(二)冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體的制備本發(fā)明冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體的制備方法，依次包括以下工藝步驟①將甲基苯胺、乙醇及濃氨水以1∶5∶2～1∶6∶2.5的體積比混勻；②在攪拌下加入甲基苯胺體積0.9～1倍的CS2，繼續(xù)攪拌1～1.1小時(shí)；③加入甲基苯胺體積1.1～1.2倍量ClCH2COONa的水溶液，繼續(xù)攪拌0.5～0.6小時(shí)；④加入甲基苯胺體積1.2～1.3倍的還原劑，繼續(xù)攪拌至有大量沉淀產(chǎn)生，抽慮；
⑤用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得中間體甲苯基氨基硫脲的無(wú)色晶體；⑥將甲苯基氨基硫脲與4’-乙?；讲?15-冠-5以1∶1.9～1∶2的重量比份溶于無(wú)水乙醇中，并加入甲苯基氨基硫脲質(zhì)量10％～15％量的催化劑，室溫?cái)嚢?，產(chǎn)生白色絮狀沉淀；⑦抽慮，室溫自然風(fēng)干后用二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶劑重結(jié)晶即得冠醚縮氨基硫脲類受體。
步驟①中的甲基苯胺為鄰甲基苯胺時(shí)，得受體1；甲基苯胺為間甲基苯胺時(shí)，得受體2；甲基苯胺為對(duì)甲基苯胺時(shí)，得受體3。
步驟④所述得還原劑為水合肼。
步驟⑥中所述得催化劑為濃鹽酸。
冠醚縮氨基硫脲類受體的合成路線如下 (三)冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體選擇性識(shí)別1、紫外-可見(UV-Vis)光譜滴定測(cè)定實(shí)驗(yàn)1分別移取1mL縮氨基硫脲類受體1、2、3的DMSO溶液(2×10-4mol·L-1)于一系列10mL容量瓶中，溶液均無(wú)色。分別加入1mL F-、Cl-、Br-、I-、HSO4-、NO3-、CH3COO-七種陰離子四丁基銨鹽的DMSO溶液(0.01mol·L-1)，用DMSO稀釋至刻度，使各種陰離子濃度為受體濃度的50倍，混合均勻后靜置過(guò)夜，于25℃測(cè)其紫外-可見吸收光譜(DMSO作參比)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果受體分子1中加入Cl-、Br-、I-、HSO4-、NO3-時(shí)，溶液的吸收光譜均無(wú)明顯變化，說(shuō)明受體分子1對(duì)這幾種陰離子沒(méi)有明顯作用。
受體分子1中加入F-時(shí)，325nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，并發(fā)生藍(lán)移現(xiàn)象，藍(lán)移至316nm，同時(shí)在380nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可明顯觀察到在302、350nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子1中加入CH3COO-時(shí)，328nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，同時(shí)在388nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可觀察到在295、355nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子2中加入Cl-、Br-、I-、HSO4-、NO3-時(shí)，溶液的吸收光譜均無(wú)明顯變化，說(shuō)明受體分子2對(duì)這幾種陰離子沒(méi)有明顯作用。
受體分子2中加入F-時(shí)，330nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，并發(fā)生藍(lán)移現(xiàn)象，藍(lán)移至321nm，同時(shí)在383nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可明顯觀察到在311、351nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子2中加入CH3COO-時(shí)，330nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，同時(shí)在387nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可觀察到在292、363nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子3中加入Cl-、Br-、I-、HSO4-、NO3-時(shí)，溶液的吸收光譜均無(wú)明顯變化，說(shuō)明受體分子3對(duì)這幾種陰離子沒(méi)有明顯作用。
受體分子3中加入F-時(shí)，330nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，并發(fā)生藍(lán)移現(xiàn)象，藍(lán)移至326nm，同時(shí)在383nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可明顯觀察到在319、349nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子3中加入CH3COO-時(shí)，330nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，同時(shí)在387nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可觀察到在299、356nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
實(shí)驗(yàn)2分別移取2mL縮氨基硫脲類受體1、2、3的DMSO溶液(2×10-5mol·L-1)于石英比色皿中，用客體F-、CH3COO-的四丁基銨鹽的DMSO溶液(1mol·L-1)分別去滴定受體溶液，于25℃追蹤滴定過(guò)程中體系的紫外吸收光譜(DMSO作參比)。
由(UV-Vis)光譜滴定可見受體分子1中加入F-時(shí)，325nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，并發(fā)生藍(lán)移現(xiàn)象，藍(lán)移至316nm，同時(shí)在380nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可明顯觀察到在302、350nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子2中加入F-時(shí)，330nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，并發(fā)生藍(lán)移現(xiàn)象，藍(lán)移至321nm，同時(shí)在383nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可明顯觀察到在311、351nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子3中加入F-時(shí)，330nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，并發(fā)生藍(lán)移現(xiàn)象，藍(lán)移至326nm，同時(shí)在383nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可明顯觀察到在319、349nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子1中加入CH3COO-時(shí)，328nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，同時(shí)在388nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可觀察到在295、355nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子2中加入CH3COO-時(shí)，330nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，同時(shí)在387nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可觀察到在292、363nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
受體分子3中加入CH3COO-時(shí)，330nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸減小，同時(shí)在387nm處吸光度隨F-濃度增大而逐漸增大，表明受體分子與陰離子的結(jié)合進(jìn)一步促進(jìn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移的程度。同時(shí)可觀察到在299、356nm處分別有一個(gè)等吸收點(diǎn)，說(shuō)明有穩(wěn)定的配合物生成。
經(jīng)最小二乘法曲線擬合程序計(jì)算，可得出三種受體分子與兩種陰離子的配位常數(shù)Ks及擬合常數(shù)R。將其列表如下。
表1受體分子與客體陰離子的配位常數(shù)Ks(L·mol-1)及擬合常數(shù)R

經(jīng)計(jì)算得出，此三種受體分子隨苯環(huán)上甲基取代基位置變化，對(duì)F-和CH3COO-的識(shí)別作用呈現(xiàn)出一定的規(guī)律性。即受體分子對(duì)F-的作用為2＞3＞1；受體分子對(duì)CH3COO-的作用為3＞2＞1。苯環(huán)上甲基取代基為給電子的鄰對(duì)位定位基，分子中酰胺NH質(zhì)子的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)?＞3＞1。由此可以推斷，此三種受體分子與體積較小的F-形成氫鍵強(qiáng)弱主要是由NH質(zhì)子的酸性決定，而與體積較大的CH3COO-形成氫鍵時(shí)，不僅受NH質(zhì)子的酸性影響，同時(shí)受空間位阻的影響，表現(xiàn)出與F-不同的結(jié)果。同時(shí)可以看出，在受體分子1和3中，與兩種陰離子的氫鍵作用為CH3COO-強(qiáng)于F-，而受體分子2與兩種陰離子的氫鍵作用為F-強(qiáng)于CH3COO-。由此推斷，F(xiàn)-和CH3COO-所成的分子內(nèi)氫鍵是成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的。由于甲基取代基是給電子的，使受體分子1和3成氫鍵的能力降低，又因?yàn)镕-原子半徑小，所以環(huán)內(nèi)張力要比呈平面型的CH3COO-大的多。而受體分子2的NH質(zhì)子的酸性增強(qiáng)，使它與F-的作用要強(qiáng)于CH3COO-的。受體分子形成特殊的結(jié)構(gòu)(主體與陰離子結(jié)合模式)可推測(cè)如下所示。

受體于F-結(jié)合的結(jié)構(gòu)受體與CH3COO-結(jié)合的結(jié)構(gòu)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明當(dāng)在受體分子1、2、3的DMSO溶液中加入Cl-、Br-、I-、HSO4-、NO3-四丁基銨鹽的DMSO溶液時(shí)，吸收光譜均無(wú)明顯變化，說(shuō)明此類受體分子對(duì)這幾種陰離子沒(méi)有明顯作用，加入F-、CH3COO-時(shí)，吸收光譜都有顯著變化，說(shuō)明此類受體分子對(duì)F-、CH3COO而-有較好的選擇性。
2、溶劑化效應(yīng)以受體分子2為例，于一系列10mL的容量瓶中配置F-濃度為其50倍的DMSO溶液，分別加入質(zhì)子性溶劑甲醇，使其濃度逐漸增大，用DMSO稀釋至刻度，混勻后靜置過(guò)夜，于25℃測(cè)其紫外-可見吸收光譜。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨甲醇量的遞增，吸收光譜上330nm處受體的吸收峰逐漸增大至未加入陰離子時(shí)的狀態(tài)，383nm處陰離子配合物的吸收峰逐漸消失。這是由于甲醇分子與陰離子競(jìng)爭(zhēng)受體分子中氫鍵的結(jié)合位點(diǎn)所致，反映了陰離子與受體分子間的氫鍵作用本質(zhì)。
3、受體分子結(jié)構(gòu)的分析從1H NMR數(shù)據(jù)看，受體1、2、3的硫脲NH化學(xué)位移值出現(xiàn)在較低場(chǎng)，而苯環(huán)上氫的出峰位置在6.8-8.6ppm，冠醚的氫的出峰位置在3.5-4.3ppm，DMSO-d6中NH質(zhì)子的出峰位置比CDCl3中大近1ppm，可見溶劑效應(yīng)明顯；從IR數(shù)據(jù)看N-H的伸縮振動(dòng)在3300cm-1左右對(duì)于硫羰基而言，因S原子質(zhì)量大于O原子，故C＝S的伸縮振動(dòng)在1050-1200cm-1之間而苯環(huán)的骨架振動(dòng)則出現(xiàn)在1500-1600cm-1之間，芳香醚的伸縮振動(dòng)在1270cm-1和1050cm-1左右，環(huán)醚的伸縮振動(dòng)在1130cm-1。這些都與受體分子的結(jié)構(gòu)相符。
4、結(jié)論通過(guò)考察了受體分子1、2、3對(duì)F-、Cl-、Br-、I-、HSO4-、NO3-、CH3COO-的識(shí)別作用，發(fā)現(xiàn)陰離子F-和CH3COO-的引入可使受體1、2、3溶液的紫外吸收光譜有顯著變化，并證明受體分子與F-和CH3COO-間分別以1∶1形成穩(wěn)定配合物，由此可以有效地檢測(cè)這兩種陰離子。


圖1為DMSO溶液中受體分子與七種陰離子的吸收光譜2為DMSO溶液中F-(a)、CH3COO-(b)存在時(shí)受體分子2的吸收光譜圖和擬合曲線圖具體實(shí)施方式
實(shí)施例1、冠醚縮氨基硫脲類受體1的制備
①將鄰甲基苯胺、乙醇及濃氨水以1∶5∶2～1∶6∶2.5的體積比混勻；②在攪拌下加入鄰甲基苯胺體積0.9～1倍的CS2，繼續(xù)攪拌1～1.1小時(shí)；③加入鄰甲基苯胺體積1.1～1.2倍量ClCH2COONa的水溶液，繼續(xù)攪拌0.5～0.6小時(shí)；④加入鄰甲基苯胺體積1.2～1.3倍的水合肼作還原劑，繼續(xù)攪拌至有大量沉淀產(chǎn)生，抽慮；⑤用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得中間體鄰甲苯基氨基硫脲的無(wú)色晶體；⑥將鄰甲苯基氨基硫脲與4’-乙?；讲?15-冠-5以1∶1.9～1∶2的重量比份溶于無(wú)水乙醇中，并加入甲苯基氨基硫脲質(zhì)量10％～15％量的濃鹽酸作催化劑，室溫?cái)嚢?，產(chǎn)生白色絮狀沉淀；⑦抽慮，室溫自然風(fēng)干后用二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶劑(混合溶劑中三者的重量比為1∶10∶1)重結(jié)晶即得冠醚縮氨基硫脲受體1。
實(shí)施例2、冠醚縮氨基硫脲類受體2的制備①將間甲基苯胺、乙醇及濃氨水以1∶5∶2～1∶6∶2.5的體積比混勻；②在攪拌下加入間甲基苯胺體積1～1.1倍的CS2，繼續(xù)攪拌1～1.1小時(shí)；③加入間甲基苯胺體積1.1～1.2倍量ClCH2COONa的水溶液，繼續(xù)攪拌0.5～0.6小時(shí)；④加入間甲基苯胺體積1.2～1.3倍的水合肼作還原劑，繼續(xù)攪拌至有大量沉淀產(chǎn)生，抽慮；⑤用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得中間體間甲苯基氨基硫脲的無(wú)色晶體；⑥將間甲苯基氨基硫脲與4’-乙?；讲?15-冠-5以1∶1.9～1∶2的重量比份溶于無(wú)水乙醇中，并加入甲苯基氨基硫脲質(zhì)量10％～15％量的滴濃鹽酸作催化劑，室溫?cái)嚢?，產(chǎn)生白色絮狀沉淀；⑦抽慮，室溫自然風(fēng)干后用二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶劑(混合溶劑中三者的重量比為1∶12∶1)重結(jié)晶即得冠醚縮氨基硫脲類受體2。
實(shí)施例3、冠醚縮氨基硫脲類受體3的制備①將對(duì)甲基苯胺、乙醇及濃氨水以1∶5∶2～1∶6∶2.5的體積比混勻；②在攪拌下加入對(duì)甲基苯胺體積1～1.1倍的CS2，繼續(xù)攪拌1～1.1小時(shí)；③加入對(duì)甲基苯胺體積1.1～1.2倍量ClCH2COONa的水溶液，繼續(xù)攪拌0.5～0.6小時(shí)；④加入甲基苯胺體積1.2～1.3倍的水合肼作還原劑，繼續(xù)攪拌至有大量沉淀產(chǎn)生，抽慮；
⑤用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得中間體對(duì)甲苯基氨基硫脲的無(wú)色晶體；⑥將對(duì)甲苯基氨基硫脲與4’-乙?；讲?15-冠-5以1∶1.9～1∶2的重量比份溶于無(wú)水乙醇中，并加入甲苯基氨基硫脲質(zhì)量10％～15％量的濃鹽酸作催化劑，室溫?cái)嚢?，產(chǎn)生白色絮狀沉淀；⑦抽慮，室溫自然風(fēng)干后用二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶劑(混合溶劑中三者的重量比為1∶10∶2)重結(jié)晶即得冠醚縮氨基硫脲類受體3。
實(shí)施例4、冠醚縮氨基硫脲類受體1檢測(cè)陰離子F-和CH3COO-的方法在縮氨基硫脲類受體1的DMSO溶液中加入陰離子，若溶液的的紫外吸收光譜有顯著變化，則為F-和CH3COO-，若溶液的的紫外吸收光譜無(wú)顯著變化，則不是F-和CH3COO-。
實(shí)施例5、冠醚縮氨基硫脲類受體2檢測(cè)陰離子F-和CH3COO-的方法在縮氨基硫脲類受體2的DMSO溶液中加入陰離子，若溶液的的紫外吸收光譜有顯著變化，則為F-和CH3COO-，若溶液的的紫外吸收光譜無(wú)顯著變化，則不是F-和CH3COO-。
實(shí)施例6、冠醚縮氨基硫脲類受體3檢測(cè)陰離子F-和CH3COO-的方法在縮氨基硫脲類受體3的DMSO溶液中加入陰離子，若溶液的的紫外吸收光譜有顯著變化，則為F-和CH3COO-，若溶液的的紫外吸收光譜無(wú)顯著變化，則不是F-和CH3COO-。
權(quán)利要求
1.一種冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體，其分子結(jié)構(gòu)式如下式所示 R＝o-CH3，o表示甲基在苯環(huán)上的位置是原取代基的鄰位；R＝m-CH3，m表示甲基在苯環(huán)上的位置是原取代基的間位；R＝p-CH3，p表示甲基在苯環(huán)上的位置是原取代基的對(duì)位。
2.如權(quán)利要求1所述冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體的制備方法，依次包括以下工藝步驟①將甲基苯胺、乙醇及濃氨水以1∶5∶2～1∶6∶2.5的體積比混勻；②在攪拌下加入甲基苯胺體積0.9～1倍的CS2，繼續(xù)攪拌1～1.2小時(shí)；③加入甲基苯胺體積1.1～1.2倍量ClCH2COONa的水溶液，繼續(xù)攪拌0.5～0.6小時(shí)；④加入甲基苯胺體積1.2～1.3倍的還原劑，繼續(xù)攪拌至有大量沉淀產(chǎn)生，抽慮；⑤用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得中間體甲苯基氨基硫脲的無(wú)色晶體；⑥將甲苯基氨基硫脲與4’-乙?；讲?15-冠-5以1∶1.9～1∶2的重量比份溶于無(wú)水乙醇中，并加入甲苯基氨基硫脲質(zhì)量10％～15％量的催化劑，室溫?cái)嚢?，產(chǎn)生白色絮狀沉淀；⑦抽慮，室溫自然風(fēng)干后用二甲基甲酰胺、乙醇和水的混合溶劑重結(jié)晶即得冠醚縮氨基硫脲類受體。
3.如權(quán)利要求2所述冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體的制備方法，其特征在于步驟①甲基苯胺為鄰甲基苯胺或間甲基苯胺或?qū)谆桨贰?br> 4.如權(quán)利要求2所述冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體的制備方法，其特征在于步驟④所述得還原劑為水合肼。
5.如權(quán)利要求2所述冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體的制備方法，其特征在于步驟⑥中所述得催化劑為濃鹽酸。
6.如權(quán)利要求2所述冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體的制備方法，其特征在于步驟⑦的混合溶劑中，二甲基甲酰胺、乙醇、水的重量比例為1∶10∶1～1∶12∶2。
7.如權(quán)利要求1所述冠醚縮氨基硫脲類陰離子受體用于從多種陰離子中選擇性識(shí)別F-和CH3COO-的方法在冠醚縮氨基硫脲類受體的DMSO溶液中加入陰離子，若溶液的的紫外吸收光譜有顯著變化，則為F-和CH3COO-；若溶液的紫外吸收光譜無(wú)顯著變化，則不是F-和CH3COO-。
全文摘要
本發(fā)明提供一種從多種陰離子中選擇性識(shí)別F
文檔編號(hào)G01N21/31GK1931856SQ20061010470
公開日2007年3月21日 申請(qǐng)日期2006年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月30日
發(fā)明者魏太保, 羅榕, 周艷青, 張有明 申請(qǐng)人:西北師范大學(xué)