650Hz，占空比為25%，平均電流密度為 20A/dm 2;pH 為 3,溫度為 45°C，時間為 160min。
[0043] 實施例4
[0044] Cr-Ni合金電鍍液的配方如下表：
[0045] 表4-1Cr-Ni合金電鍍液
[0046]
[0047] 施鍍工藝條件：方波脈沖電流的頻率為500Hz，占空比為20%，平均電流密度為 25A/dm 2;pH 為 2. 5,溫度為 40°C，時間為 180min。
[0048] 實施例5
[0049] Cr-Ni合金電鍍液的配方如下表：
[0050] 表5_1Cr-Ni合金電鍍液
[0051]
[0052] 施鍍工藝條件：方波脈沖電流的頻率為800Hz，占空比為25%，平均電流密度為 20A/dm 2;pH 為 2. 8,溫度為 50°C，時間為 120min。
[0053] 實施例6
[0054] Cr-Ni合金電鍍液的配方如下表：
[0055] 表6-1Cr-Ni合金電鍍液
[0056]
[0057] 施鍍工藝條件：方波脈沖電流的頻率為950Hz，占空比為25%，平均電流密度為 17A/dm 2;pH 為 3. 2,溫度為 35°C，時間為 240min。
[0058] 對比例：
[0059] 除了Cr-Ni合金電鍍液配方中的溶劑中不加DMAC以及施鍍的電流為直流電流，其 他施鍍工藝條件及Cr-Ni合金電鍍液的原理組分與實施例6均相同。
[0060] 參考以下方法對實施例1~6及對比例的鍍液進行分散能力測試：
[0061] 鍍液的分散能力采用遠近陰極法（Haring-Blue法）測定。測定槽采用哈林槽，內 部尺寸為150mmX 50mmX 70mm。陰極選用厚度為0. 5mm的銅片，工作面尺寸為50mmX 50mm; 陽極為帶孔電鍍用鎳板；施鍍電流1A，電鍍時間30min。
[0062] 鍍液的分散能力計算公式為：
[0063] 鍍液的分散能力=〇(-（八111/^11 2)]八1(一1)(結果以百分率表示）；
[0064] 式中K為遠陰極到陽極的距離與近陰極到陽極的距離之比，本測試中K取2;AM: 為近陰極上電鍍后的增量（g) ;AM2為遠陰極上電鍍后的增量（g)。
[0065] 參考以下方法對實施例1~6及對比例的鍍液進行深鍍能力測試：
[0066] 采用內孔法測定。陰極選用內徑110_，管長為50_的銅管，一端封閉。測試時， 管口與陽極的距離固定在80mm，試驗電流0. 2A，電鍍時間30min。按照以下公式計算：
[0067] 深鍍能力=內孔鍍層長/管長（結果以百分率表示）。
[0068] 參考以下方法對實施例1~6及對比例的鍍層進行硬度測試：
[0069] 測試用材料為45#鋼，尺寸為40mmX 40mmX 1mm，測試時應取上下左右及中間五個 點的壓痕硬度值，再取平均值。維氏硬度是根據單位壓痕陷凹面積上所承受的載荷，即應力 值作為硬度值的計量指標。采用維氏硬度計（負荷25~10000g)，其錐面夾角為136度的 金剛石四方角錐體壓頭，注意要保證壓頭壓入深度應小于表面層厚度的十分之一。壓痕深 度值載荷應在3cm左右，載荷25gf，保持15s測定鍍層的硬度。
[0070] 參考以下方法對實施例1~6及對比例的鍍層進行孔隙率測試：
[0071] 孔隙率大小將直接關系到鍍層的耐蝕性能，采用貼紙法按GB5935-86標準檢測。 l〇g/L的鐵氰化鉀溶液和20g/L的氯化鈉溶液作為孔隙率測試用的腐蝕溶液。操作步驟為： 將鍍層表面去油擦拭干凈后，用浸透腐蝕溶液的濾紙緊貼在鍍層表面，二者不能有間隙。用 玻璃棒或脫脂棉棒沽腐蝕溶液溶液充分潤濕濾紙，每間隔lmin補充一次溶液，5min后將濾 紙揭下，用蒸餾水沖洗干凈后晾干，記錄孔隙點數。放在潔凈玻璃板上涼干，數藍點的個數。 代入下面公式計算空隙率：
[0072] 孔隙率=斑點的個數/被測面積（個/cm2)
[0073] 在計算孔隙數目時，按斑點直徑大小作如下計算：
[0074] 腐蝕點直徑小于1mm，每點以一個孔隙計；大于1mm而小于3mm每點以三個孔隙 計；大于3mm而小于5mm，每點以十個孔隙計。
[0075] 實施例1~6及對比例的鍍層及鍍液的性能的測試結果如下表：
[0076] 表7 Cr-Ni鍍層的測試結果
[0077]
[0078] 由上表可以看出，實施例1~6的鍍層的孔隙率和硬度都高于對比例，說明溶劑中 DMAC的添加提高了孔隙率和硬度，可能原因是DMAC可以降低陰極過程的pH值變化，拓寬電 流密度范圍，提高電流的效率。實施例6的配方為本發(fā)明的優(yōu)選配方。
[0079] 應該注意到并理解，在不脫離后附的權利要求所要求保護的本發(fā)明的精神和范圍 的情況下，能夠對上述詳細描述的本發(fā)明做出各種修改和改進。因此，要求保護的技術方案 的范圍不受所給出的任何特定示范教導的限制。
[0080] 申請人聲明，本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細工藝設備和工藝流程， 但本發(fā)明并不局限于上述詳細工藝設備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細 工藝設備和工藝流程才能實施。所屬技術領域的技術人員應該明了，對本發(fā)明的任何改進， 對本發(fā)明產品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的 保護范圍和公開范圍之內。
【主權項】
1. 一種Cr-Ni合金電鍍液，其特征在于，包括含量為90~120g/L的六水合三氯化鉻、 含量為25~50g/L的六水合硫酸鎳、含量為50~70g/L的溴化銨、含量為130~140g/L 的檸檬酸、含量為35~50g/L的草酸、含量為0. 3~0. 5g/L的乳化劑和溶劑；所述溶劑為 由體積比為（0. 9~1. 2) :1的DMC和水組成的混合液。2. 根據權利要求1所述的Cr-Ni合金電鍍液，其特征在于，包括含量為95~110g/L的 六水合三氯化鉻、含量為30~40g/L的六水合硫酸鎳、含量為60~70g/L的溴化銨、含量 為130~135g/L的朽 1檬酸、含量為60~65g/L的草酸、含量為0. 3~0. 4g/L的乳化劑和 余量的溶劑；所述溶劑為由體積比為（〇. 9~I. 1) :1的DMC和水組成的混合液。3. 根據權利要求1所述的Cr-Ni合金電鍍液，其特征在于，包括含量為100g/L的六水 合三氯化鉻、含量為35g/L的六水合硫酸鎳、含量為65g/L的溴化銨、含量為134g/L的檸檬 酸、含量為62g/L的草酸、含量為0. 36g/L的乳化劑和余量的溶劑；所述溶劑為由體積比為 1 :1的DMC和水組成的混合液。4. 根據權利要求1所述的Cr-Ni合金電鍍液，其特征在于，所述乳化劑為非離子型乳化 劑。5. -種使用權利要求1所述的Cr-Ni合金電鍍液電鍍的方法，其特征在于，包括以下步 驟： (1) 配制電鍍液：將體積比為（〇. 9~1. 2) :1的DMC和水混合成溶劑，取a升溶劑，向 其中加入90~120b克的六水合三氯化鉻、25~50b克的六水合硫酸鎳、50~70b克的溴 化銨、130~140b克的檸檬酸、55~70b克的草酸、含量為0. 3~0. 5b克的乳化劑使其溶 解后，加入溶劑兌成b升； (2) 以經過處理的待電鍍的工件作為陰極，以石墨或惰性金屬作為陽極，將陰極和陽極 置入所述電鍍液中通入電流進行電鍍。6. 根據權利要求5所述的方法，其特征在于，其特征在于，所述電流為方波脈沖電流。7. 根據權利要求6所述的方法，其特征在于，其特征在于，所述方波脈沖電流的頻率為 100~1000Hz，占空比為15~30%，平均電流密度為10~30A/dm 2。8. 根據權利要求5所述的方法，其特征在于，步驟⑵中所述電鍍液的pH為2~4。9. 根據權利要求5所述的方法，其特征在于，步驟（2)中所述電鍍液的溫度為30~ 60 cC 〇10. 根據權利要求5所述的方法，其特征在于，步驟（2)中所述電鍍的時間為80~ 250min〇
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種Cr-Ni合金電鍍液及電鍍方法。該Cr-Ni合金電鍍液包括含量為90～120g/L的六水合三氯化鉻、含量為25～50g/L的六水合硫酸鎳、含量為50～70g/L的溴化銨、含量為130～140g/L的檸檬酸、含量為35～50g/L的草酸、含量為0.3～0.5g/L的乳化劑和余量的溶劑；所述溶劑為由體積比為(0.9～1.2)：1的DMAC和水組成的混合液。本發(fā)明的Cr-Ni合金電鍍液以DMAC和水組成的混合液為鍍液的溶劑，以檸檬酸和草酸為復合的配位劑，選用檸檬酸和草酸為緩沖劑來代替硼酸，簡化了配方，增強鍍層的硬度和耐腐蝕性，可以提高電鍍液的分散能力和深鍍能力。
【IPC分類】C25D5/18, C25D3/56
【公開號】CN105112959
【申請?zhí)枴緾N201510605021
【發(fā)明人】唐靖嵐
【申請人】無錫清楊機械制造有限公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2015年9月21日