本發(fā)明屬于1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及以二氧化碳、芳香肼、多聚甲醛為原料，電化學(xué)一步合成1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物的方法。

背景技術(shù)：

1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物是一類(lèi)重要的有機(jī)化合物，具有藥物活性，在藥物合成中有重要應(yīng)用。例如，5-甲氧基-3-(3-苯氧苯基)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮(俗稱(chēng)7600化合物)可作為HSL(Hormone Sensitive Lipase)的抑制劑；3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的部分衍生物可用作FAAH(Fatty Acid Amide Hydrolase)的抑制劑。

已經(jīng)報(bào)道的1,3,4-噁二唑酮衍生物合成工藝，一般涉及兩步或三步：以含有吡啶的N-甲基吡咯烷酮為溶劑，用肼類(lèi)及酰氯合成酰肼類(lèi)中間產(chǎn)物；用二氯甲烷作溶劑，酰肼類(lèi)中間產(chǎn)物進(jìn)一步與光氣或CO相互反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。例如，Kiss等人采用兩步法制得1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物[L.E.Kiss,H.S.Ferreira,A.Beliaev,L.et al.,Med.Chem.Commun.,2011,2,889]：

1)將肼類(lèi)化合物?；频悯ｋ骂?lèi)中間產(chǎn)物

2)酰肼類(lèi)化合物與光氣(碳酰氯)反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物

Point等人采用苯胺類(lèi)化合物通過(guò)三步法合成1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物[V.Point,K.V.P.Pavan Kumar,S.Marc,et al.,European Journal of Medicinal Chemistry,2012,58,452]:

a)苯胺類(lèi)還原為肼類(lèi)化合物

b)肼類(lèi)化合物?；?/p>

c)與光氣(碳酰氯)作用得到目標(biāo)產(chǎn)物

蘭州大學(xué)陳保華課題組則利用苯肼類(lèi)化合物和CO在鈀催化下得到了1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物，其合成過(guò)程分為兩步[王昱,陳保華.蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文,2015]；

1)酰肼的合成

(a)芳香肼的?；?/p>

(b)羧酸化合物的酰化

2)酰肼與CO反應(yīng)合成1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物

以上所述的方法，涉及到有毒的光氣或CO作為C1合成原料，也涉及到了包括二氯甲烷在內(nèi)的揮發(fā)性大、毒性高的有機(jī)溶劑使用，對(duì)環(huán)境不友好；另外，合成步驟多，產(chǎn)物分離提純麻煩，這些不足很大程度上制約了這些合成方法的實(shí)際應(yīng)用。

利用二氧化碳替代光氣或CO作為C1合成材料，合成1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物，不僅能降低生產(chǎn)成本，而且對(duì)環(huán)境有利。這是一條具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值，有挑戰(zhàn)性的合成路線。至今為止，這樣的合成路線未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。

電化學(xué)方法利用最清潔的反應(yīng)試劑“電子”，原位產(chǎn)生所需的催化劑或者反應(yīng)活性中間體等，在溫和的反應(yīng)條件下可以實(shí)現(xiàn)普通化學(xué)方法難以完成的反應(yīng)，電化學(xué)方法被譽(yù)為環(huán)境友好的綠色合成方法，具有廣闊的發(fā)展前景。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)不足，提供一種由二氧化碳、芳香肼與多聚甲醛電合成1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物的方法。

本發(fā)明采用以下技術(shù)方案。

一種由二氧化碳、芳香肼與多聚甲醛電合成1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物的方法，包括以下步驟：

(1)在裝有惰性陽(yáng)極、陰極的無(wú)隔膜單室電解池中，依次加入電解溶劑、催化劑、導(dǎo)電鹽、芳香肼、多聚甲醛和堿，得混合液；

(2)通入二氧化碳，密封；

(3)常溫下進(jìn)行電解反應(yīng)；

(4)反應(yīng)完成后，對(duì)電解液進(jìn)行減壓蒸餾、有機(jī)溶劑萃取，得到1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物。

優(yōu)選的，步驟(1)所述惰性陽(yáng)極為鉑或石墨；所述陰極為鎳、銀、銅、鉑、錫、鈦、鐵、鋅、鋁和鉻中的一種或兩種以上的合金。

優(yōu)選的，步驟(1)所述電解溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈或二甲基亞砜。

優(yōu)選的，步驟(1)所述催化劑為鹵素的鈉鹽、鉀鹽、無(wú)機(jī)銨鹽和有機(jī)銨鹽中的一種以上；所述鹵素為氯、溴或碘；所述催化劑與芳香肼的摩爾比為(0.1～0.3)：1。

優(yōu)選的，步驟(1)所述導(dǎo)電鹽為四丁基四氟硼酸銨；所述導(dǎo)電鹽在混合液中的濃度為0.05～0.5mol/L。

優(yōu)選的，步驟(1)所述芳香肼為苯肼、苯環(huán)芳香肼和雜環(huán)芳香肼中的一種；所述苯環(huán)芳香肼的取代基為–F、–Cl、–Br、–CN、–CF₃、–CH₃、–OCH₃、硝基和烷基的單取代或多取代基團(tuán)；所述雜環(huán)芳香肼為含氮、氧或硫的雜環(huán)芳香肼；所述芳香肼和多聚甲醛的摩爾比為1:(1～2)。

優(yōu)選的，步驟(1)所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、叔丁醇鉀或1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯；所述堿與芳香肼的摩爾比為(0.1～1)：1。

優(yōu)選的，步驟(2)中通入二氧化碳直至電解池內(nèi)壓力為0.1～3MPa。

優(yōu)選的，步驟(3)所述電解的方式為恒電流電解模式，電流為0.02～0.1A；當(dāng)每摩爾芳香肼需通入的電量(Q)為96500～482500庫(kù)侖時(shí)，停止電解。電解時(shí)間t與芳香肼的摩爾量和電解的電流強(qiáng)度I有關(guān)，由Q＝I*t可估算電解時(shí)間。

優(yōu)選的，步驟(4)所述有機(jī)溶劑為乙醚或乙酸乙酯。

本發(fā)明的原理如下所示：

式中，R為H、F、Cl、Br、CN、CF₃、OCH₃、硝基或烷基(烷基中C的數(shù)量為1-3)在內(nèi)的取代基團(tuán)。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的優(yōu)點(diǎn)及有益效果：

(1)本發(fā)明以廉價(jià)易得的二氧化碳替代有毒的光氣或一氧化碳作為C1材料，既可以降低成本，又可以避免對(duì)環(huán)境造成危害；

(2)本發(fā)明通過(guò)電極的電化學(xué)反應(yīng)原位生成催化劑、有機(jī)堿活性中間體，能有效地催化或促進(jìn)二氧化碳、芳香肼與多聚甲醛一步轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物，1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物的產(chǎn)率為52％～87％；

(3)本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單有效、產(chǎn)品容易分離提純；

(4)本發(fā)明為1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮衍生物的合成以及二氧化碳的轉(zhuǎn)化利用，提供了一條有應(yīng)用價(jià)值的途徑，具有經(jīng)濟(jì)、環(huán)保雙重效益。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1制備的3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振氫譜圖。

圖2為實(shí)施例1制備的3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振碳譜圖。

圖3為實(shí)施例10制備的3-(4-氯苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振氫譜圖。

圖4為實(shí)施例10制備的3-(4-氯苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振碳譜圖。

圖5為實(shí)施例11制備的3-(4-三氟甲基苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振氫譜圖。

圖6為實(shí)施例11制備的3-(4-三氟甲基苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振碳譜圖。

圖7為實(shí)施例12制備的3-(3-氯-4-氟苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振氫譜圖。

圖8為實(shí)施例12制備的3-(3-氯-4-氟苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振碳譜圖。

圖9為實(shí)施例13制備的3-(2,4,6-三氯苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振氫譜圖。

圖10為實(shí)施例13制備的3-(2,4,6-三氯苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振碳譜圖。

圖11為實(shí)施例14制備的3-(4-甲基苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振氫譜圖。

圖12為實(shí)施例14制備的3-(4-甲基苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的核磁共振碳譜圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不限于此。

實(shí)施例1

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定，如圖1、圖2所示。3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為87％。¹HNMR(400MHz,CDCl₃):δ7.85(d,J＝7.9Hz,2H),7.71(s,1H),7.45(t,J＝7.7Hz,2H),7.28(t,J＝7.5Hz,1H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ150.2,143.8,135.7,129.2,126.4,118.3。

實(shí)施列2

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、0.15mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至1.5MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定。3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為85％。

實(shí)施例3

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.15mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目 標(biāo)產(chǎn)物3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定。3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為79％。

實(shí)施例4

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的乙腈，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol苯肼、3.0mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定。3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為80％。

實(shí)施例5

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的乙醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定。3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為60％。

實(shí)施例6

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬銅為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的乙醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定。3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為72％。

實(shí)施例7

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鋁為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol四丁基碘化銨、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定。3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為82％。

實(shí)施例8

以石墨電極為陽(yáng)極，不銹鋼為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol碳酸銫、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定。3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為79％。

實(shí)施例9

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol DBU(1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯)、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定。3-苯-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為70％。

實(shí)施例10

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol 對(duì)氯苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-(4-氯苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定，如圖3、圖4所示。3-(4-氯苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為70％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ7.84–7.80(m,2H),7.72(s,1H),7.44–7.40(m,2H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ150.0,144.0,134.3,131.9,129.4,119.4。

實(shí)施例11

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol4-三氟甲基苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-(4-三氟甲基苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定，如圖5、圖6所示。3-(4-三氟甲基苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為81％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ8.02(d,J＝8.6Hz,2H),7.76(s,1H),7.72(d,J＝8.7Hz,2H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ149.9,144.3,138.4,128.8,128.44,128.1,127.8,126.6,126.6,126.5,126.5,125.1,122.4,117.9。

實(shí)施例12

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol3-氯-4-氟苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-(3-氯-4-氟苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定，如圖7、圖8所示。3-(3-氯-4-氟苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為81％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ7.95(dd,J＝6.3,2.7Hz,1H),7.79–7.75(m,2H),7.22(t,J＝8.7Hz,1H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ157.4,154.9,149.9,144.1,132.2,132.2,121.9,121.8,120.5,117.8,117.8,117.2,116.9。

實(shí)施例13

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol2,4,6-三氯苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-(2,4,6-三氯苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定，如圖9、圖10所示。3-(2,4,6-三氯苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為79％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ7.85(s,1H),7.49(s,2H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ150.6,145.3,137.3,135.9,128.8,128.5。

實(shí)施例14

以石墨電極為陽(yáng)極，金屬鎳為陰極，在100mL帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼單室高壓電解池中，依次加入20mL的甲醇，0.45mmol碘化鈉、10mmol四丁基四氟硼酸銨、1.5mmol對(duì)甲基苯肼、1.5mmol多聚甲醛(聚合度為3)、1.5mmol叔丁醇鉀、磁力攪拌子，再通入二氧化碳至3MPa，密封；恒電流模式下，通0.05A的直流電，室溫下電解5h；電解結(jié)束后，慢慢放掉未反應(yīng)的二氧化碳?xì)怏w，電解液在減壓下蒸餾，然后用乙醚萃取三次，乙醚揮發(fā)后得到目標(biāo)產(chǎn)物3-(4-甲基苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮。

所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由¹H NMR、¹³C NMR和GC-MS確定，如圖11、圖12所示。3-(4-甲基苯)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的分離產(chǎn)率為52％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ7.69(t,J＝5.4Hz,3H),7.22(d,J＝8.1Hz,2H),2.35(s,3H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ150.3,143.7,136.2,133.2,129.6,118.3,20.8。