一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法，在第一催化劑、第二催化劑和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3～7%的氯化鈉水溶液存在下，將石腦油進(jìn)行催化裂解，得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：（1）本發(fā)明采用介孔/微孔復(fù)合分子篩作為催化劑，提高了分子篩的穩(wěn)定性，且提供了分子篩酸性中心，從而提高了催化效率，使得烷烴收率提高；（2）本發(fā)明所述催化裂解方法反應(yīng)溫度低、耗能少。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
[0001] -種石腦油催化裂解產(chǎn)燒輕的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于石油加工領(lǐng)域，設(shè)及一種石腦油催化裂解產(chǎn)燒控的方法。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004] 石油化工是推動(dòng)世界經(jīng)濟(jì)發(fā)展的支柱產(chǎn)業(yè)之一，而控類(lèi)加工生產(chǎn)作為石化工業(yè)的 龍頭，其發(fā)展水平己成為衡量一個(gè)國(guó)家經(jīng)濟(jì)實(shí)力的重要標(biāo)志之一，在石化工業(yè)乃至國(guó)民經(jīng) 濟(jì)發(fā)展中具有舉足輕重的地位。
[0005] 隨著世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，控類(lèi)資源的市場(chǎng)需求量急劇增加。2005年，全球乙締需求量 增長(zhǎng)到1.07億噸，丙締需求量達(dá)到6710萬(wàn)噸，2006年全球乙締需求量約為1.15億噸，2006-2010年，乙締需求年增長(zhǎng)率約為4.3%，丙締需求的年均增長(zhǎng)速度達(dá)到5.13%，為保持運(yùn)一需 求增長(zhǎng)率，2006-2010年，乙締生產(chǎn)能力將年增長(zhǎng)5.4%，為GDP增長(zhǎng)率的1.5倍，2006年全球乙 締供應(yīng)缺口約為231萬(wàn)噸，未來(lái)幾年內(nèi)仍將供不應(yīng)求，據(jù)預(yù)測(cè)，未來(lái)20年全球?qū)λ芰系男枨?將進(jìn)一步增長(zhǎng)，對(duì)乙締的需求將翻兩番，到2020年將達(dá)到2.16億噸。全球乙締需求的增長(zhǎng)與 經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)關(guān)系密切，即使石化產(chǎn)品市場(chǎng)逐漸飽和，但對(duì)乙締的需求也將大幅增長(zhǎng)，全球乙締 工業(yè)將進(jìn)入高速發(fā)展階段。
[0006] 催化裂解是在催化劑存在的條件下，在相對(duì)較低的溫度，對(duì)石油控類(lèi)進(jìn)行裂解來(lái) 獲得高收率的低碳燒控的生產(chǎn)過(guò)程。同蒸汽熱裂解相比，該過(guò)程反應(yīng)溫度比標(biāo)準(zhǔn)裂解反應(yīng) 溫度低，因此比普通蒸汽裂解能耗少。裂解爐管內(nèi)壁結(jié)焦速率將會(huì)降低，從而可延長(zhǎng)操作周 期，增加爐管壽命，二氧化碳排放也會(huì)降低，減輕了污染，并可靈活調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。與傳統(tǒng)的 蒸汽裂解技術(shù)的產(chǎn)物收率相比，運(yùn)一新技術(shù)可增加燒控的總收率，生產(chǎn)相同數(shù)量燒控所用 石腦油原料可減少近40%，生產(chǎn)成本大幅度降低。
[0007] 但是現(xiàn)有技術(shù)中的催化劑因其介孔分子篩的孔壁無(wú)序性，使其極易因局部的水解 或熱作用而導(dǎo)致孔結(jié)構(gòu)巧塌，因此不能簡(jiǎn)單的將微孔分子篩和介孔分子篩機(jī)械混合使用， 因而降低了催化效率。此外，現(xiàn)有技術(shù)中采用的裂解方法需要提高反應(yīng)溫度，因而能耗增 高，且獲得的燒控收率較低，產(chǎn)物中混合了其他控類(lèi)化合物。
[000引

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明解決的技術(shù)問(wèn)題是:為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，獲得一種燒控收率高，且能 耗少的催化裂解方法，本發(fā)明提供了一種石腦油催化裂解產(chǎn)燒控的方法。
[0010] 技術(shù)方案:一種石腦油催化裂解產(chǎn)燒控的方法，所述方法為： 在第一催化劑、第二催化劑和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3~7%的氯化鋼水溶液存在下，將石腦油進(jìn)行 催化裂解，得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物； 其中，第一催化劑，按重量份計(jì)，由W下組分組成:高嶺±13~26份、憐侶分子篩17~31 份、氧化侶8~22份、氧化銅7~21份、二氧化鐵6~18份、憐酸鋼9~32份、二氧化娃7~15份、 鹽酸8~19份;第二催化劑，按重量份計(jì)，由W下組分組成:炭黑9~17份、憐酸鋼11~28份、 ZSM-5沸石14~28份、碳酸氨鋼8~14份、C0K-5沸石21~34份、娃酸鋼7~19份。
[0011] 優(yōu)選的，所述催化裂解的具體過(guò)程如下： 第1步、在壓力為0.12~0.95M化的條件下，石腦油與氯化鋼水溶液的體積比為2~7:1 ~3,石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為3~12^1，溫度為25~32°C，加入第一催化劑，催化反應(yīng)獲得第 一催化裂解產(chǎn)物； 第2步、將第一催化產(chǎn)物在壓力為0.23~1.2MPa條件下，與氯化鋼水溶液按體積比2~ 5:1~3混合，石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為16~35^1，溫度為37~45°C，加入第二催化劑，催化反 應(yīng)獲得第二催化裂解產(chǎn)物； 第3步、將第二催化裂解產(chǎn)物加入反應(yīng)蓋中，在0.0 l~0.32MPa條件下，向其中噴灑質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為1~3.6%的憐酸氨鐘水溶液，水洗2~4次即可。
[0012] 優(yōu)選的，所述第一催化劑由W下方法制得： (1) 將氧化侶加入憐酸鋼水溶液中，加入鹽酸溶解均勻后，加入憐侶分子篩，在45~65 °C條件下水解并老化5~35小時(shí)； (2) 取步驟（1)所述溶液，并用碳酸鋼將抑值調(diào)至8.6~10.2,再向其中添加高嶺±、氧 化銅和二氧化娃，攬拌均勻后，在85~150°C條件下晶化13~55小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第一催 化劑前體； (3) 向步驟(2)獲得的第一催化劑前體中加入二氧化鐵，在450~600°C條件下賠燒2~5 小時(shí)，即可制得第一催化劑。
[0013] 優(yōu)選的，所述第二催化劑由W下方法制得： (1) 在反應(yīng)蓋中加入251-5沸石和(：01(-5沸石，加入憐酸鋼水溶液，在壓力為2.3~ 4.5MPa，溫度為212~356°C條件下反應(yīng)3~6小時(shí)； (2) 向步驟(1)的反應(yīng)蓋中加入碳酸氨鋼和娃酸鋼，攬拌均勻后，在100~150°C條件下 晶化12~30小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第二催化劑前體； (3) 向第二催化劑前體中添加炭黑，在565~625°C條件下賠燒2~5小時(shí)，即可制得第二 催化劑。
[0014] 優(yōu)選的，所述第一催化劑，按重量份計(jì)，由W下組分組成:高嶺±21份、憐侶分子篩 23份、氧化侶16份、氧化銅15份、二氧化鐵13份、憐酸鋼25份、二氧化娃12份、鹽酸16份;第二 催化劑，按重量份計(jì)，由W下組分組成:炭黑12份、憐酸鋼24份、ZSM-5沸石22份、碳酸氨鋼11 份、C0K-5沸石31份、娃酸鋼14份。
[0015] 進(jìn)一步的，所述催化裂解的具體過(guò)程如下： 第1步、在壓力為0.75MPa的條件下，石腦油與氯化鋼水溶液的體積比為5: 2，石腦油進(jìn) 料重時(shí)空速為化，溫度為28 °C，加入第一催化劑，催化反應(yīng)獲得第一催化裂解產(chǎn)物； 第2步、將第一催化產(chǎn)物在壓力為0.89M化條件下，與氯化鋼水溶液按體積比3:1混合， 石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為2她，溫度為4(TC，加入第二催化劑，催化反應(yīng)獲得第二催化裂解產(chǎn) 物； 第3步、將第二催化裂解產(chǎn)物加入反應(yīng)蓋中，在0.25MPa條件下，向其中噴灑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2.7%的憐酸氨鐘水溶液，水洗3次即可。
[0016] 進(jìn)一步的，所述第一催化劑由W下方法制得： (1) 將氧化侶加入憐酸鋼水溶液中，加入鹽酸溶解均勻后，加入憐侶分子篩，在58 °C條 件下水解并老化27小時(shí)； (2) 取步驟(1)所述溶液，并用碳酸鋼將抑值調(diào)至9.5,再向其中添加高嶺±、氧化銅和 二氧化娃，攬拌均勻后，在128°C條件下晶化40小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第一催化劑前體； (3) 向步驟(2)獲得的第一催化劑前體中加入二氧化鐵，在545 °C條件下賠燒4小時(shí)，即 可制得第一催化劑。
[0017] 進(jìn)一步的，所述第二催化劑由W下方法制得： (1) 在反應(yīng)蓋中加入ZSM-5沸石和C0K-5沸石，加入憐酸鋼水溶液，在壓力為3.7MPa，溫 度為312°(：條件下反應(yīng)4.5小時(shí)； (2) 向步驟(1)的反應(yīng)蓋中加入碳酸氨鋼和娃酸鋼，攬拌均勻后，在138°C條件下晶化24 小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第二催化劑前體； (3) 向第二催化劑前體中添加炭黑，在590°C條件下賠燒4小時(shí)，即可制得第二催化劑。 [001 引 有益效果：（1)本發(fā)明采用介孔/微孔復(fù)合分子篩作為催化劑，提高了分子篩的穩(wěn)定性， 且提供了分子篩酸性中屯、，從而提高了催化效率，使得燒控收率提高；（2)本發(fā)明所述催化 裂解方法反應(yīng)溫度低、耗能少。
[0019]
【具體實(shí)施方式】
[0020] 實(shí)施例1 一種石腦油催化裂解產(chǎn)燒控的方法，所述方法為： 在第一催化劑、第二催化劑和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的氯化鋼水溶液存在下，將石腦油進(jìn)行催 化裂解，得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物； 其中，第一催化劑，按重量份計(jì)，由W下組分組成:高嶺±13份、憐侶分子篩17份、氧化 侶8份、氧化銅7份、二氧化鐵6份、憐酸鋼9份、二氧化娃7份、鹽酸8份;第二催化劑，按重量份 計(jì)，由W下組分組成:炭黑9份、憐酸鋼11份、ZSM-5沸石14份、碳酸氨鋼8份、C0K-5沸石21份、 娃酸鋼7份。
[0021 ]所述催化裂解的具體過(guò)程如下： 第1步、在壓力為〇.12MPa的條件下，石腦油與氯化鋼水溶液的體積比為2:1，石腦油進(jìn) 料重時(shí)空速為化-1，溫度為25 °C，加入第一催化劑，催化反應(yīng)獲得第一催化裂解產(chǎn)物； 第2步、將第一催化產(chǎn)物在壓力為0.23M化條件下，與氯化鋼水溶液按體積比2:1混合， 石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為leri，溫度為37°C，加入第二催化劑，催化反應(yīng)獲得第二催化裂解產(chǎn) 物； 第3步、將第二催化裂解產(chǎn)物加入反應(yīng)蓋中，在0.OlMPa條件下，向其中噴灑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1%的憐酸氨鐘水溶液，水洗2次即可。
[0022]所述第一催化劑由W下方法制得： (1) 將氧化侶加入憐酸鋼水溶液中，加入鹽酸溶解均勻后，加入憐侶分子篩，在45 °C條 件下水解并老化5小時(shí)； (2) 取步驟(1)所述溶液，并用碳酸鋼將抑值調(diào)至8.6,再向其中添加高嶺±、氧化銅和 二氧化娃，攬拌均勻后，在85°C條件下晶化13小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第一催化劑前體； (3) 向步驟(2)獲得的第一催化劑前體中加入二氧化鐵，在450°C條件下賠燒2小時(shí)，即 可制得第一催化劑。
[0023] 所述第二催化劑由W下方法制得： (1) 在反應(yīng)蓋中加入ZSM-5沸石和C0K-5沸石，加入憐酸鋼水溶液，在壓力為2.3MPa，溫 度為212°C條件下反應(yīng)3小時(shí)； (2) 向步驟(1)的反應(yīng)蓋中加入碳酸氨鋼和娃酸鋼，攬拌均勻后，在100°C條件下晶化12 小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第二催化劑前體； (3) 向第二催化劑前體中添加炭黑，在565°C條件下賠燒2小時(shí)，即可制得第二催化劑。
[0024] 實(shí)施例2 一種石腦油催化裂解產(chǎn)燒控的方法，所述方法為： 在第一催化劑、第二催化劑和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的氯化鋼水溶液存在下，將石腦油進(jìn)行催 化裂解，得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物； 其中，第一催化劑，按重量份計(jì)，由W下組分組成:高嶺±21份、憐侶分子篩23份、氧化 侶16份、氧化銅15份、二氧化鐵13份、憐酸鋼25份、二氧化娃12份、鹽酸16份;第二催化劑，按 重量份計(jì)，由W下組分組成：炭黑12份、憐酸鋼24份、ZSM-5沸石22份、碳酸氨鋼11份、C0K-5 沸石31份、娃酸鋼14份。
[0025] 所述催化裂解的具體過(guò)程如下： 第1步、在壓力為0.75MPa的條件下，石腦油與氯化鋼水溶液的體積比為5: 2，石腦油進(jìn) 料重時(shí)空速為化，溫度為28 °C，加入第一催化劑，催化反應(yīng)獲得第一催化裂解產(chǎn)物； 第2步、將第一催化產(chǎn)物在壓力為0.89M化條件下，與氯化鋼水溶液按體積比3:1混合， 石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為2她，溫度為4(TC，加入第二催化劑，催化反應(yīng)獲得第二催化裂解產(chǎn) 物； 第3步、將第二催化裂解產(chǎn)物加入反應(yīng)蓋中，在0.25MPa條件下，向其中噴灑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2.7%的憐酸氨鐘水溶液，水洗3次即可。
[00%]所述第一催化劑由W下方法制得： (1) 將氧化侶加入憐酸鋼水溶液中，加入鹽酸溶解均勻后，加入憐侶分子篩，在58 °C條 件下水解并老化27小時(shí)； (2) 取步驟(1)所述溶液，并用碳酸鋼將抑值調(diào)至9.5,再向其中添加高嶺±、氧化銅和 二氧化娃，攬拌均勻后，在128°C條件下晶化40小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第一催化劑前體； (3) 向步驟(2)獲得的第一催化劑前體中加入二氧化鐵，在545 °C條件下賠燒4小時(shí)，即 可制得第一催化劑。
[0027]所述第二催化劑由W下方法制得： (1)在反應(yīng)蓋中加入ZSM-5沸石和C0K-5沸石，加入憐酸鋼水溶液，在壓力為3.7MPa，溫 度為312°(：條件下反應(yīng)4.5小時(shí)； (2) 向步驟(1)的反應(yīng)蓋中加入碳酸氨鋼和娃酸鋼，攬拌均勻后，在138°C條件下晶化24 小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第二催化劑前體； (3) 向第二催化劑前體中添加炭黑，在590°C條件下賠燒4小時(shí)，即可制得第二催化劑。 [002引 實(shí)施例3 一種石腦油催化裂解產(chǎn)燒控的方法，所述方法為： 在第一催化劑、第二催化劑和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%的氯化鋼水溶液存在下，將石腦油進(jìn)行催 化裂解，得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物； 其中，第一催化劑，按重量份計(jì)，由W下組分組成:高嶺±26份、憐侶分子篩31份、氧化 侶22份、氧化銅21份、二氧化鐵18份、憐酸鋼32份、二氧化娃15份、鹽酸19份;第二催化劑，按 重量份計(jì)，由W下組分組成：炭黑17份、憐酸鋼28份、ZSM-5沸石28份、碳酸氨鋼14份、C0K-5 沸石34份、娃酸鋼19份。
[0029] 所述催化裂解的具體過(guò)程如下： 第1步、在壓力為0.95MPa的條件下，石腦油與氯化鋼水溶液的體積比為7:3，石腦油進(jìn) 料重時(shí)空速為12^1，溫度為32 °C，加入第一催化劑，催化反應(yīng)獲得第一催化裂解產(chǎn)物； 第2步、將第一催化產(chǎn)物在壓力為1.2M化條件下，與氯化鋼水溶液按體積比5:3混合，石 腦油進(jìn)料重時(shí)空速為351T1，溫度為45°C，加入第二催化劑，催化反應(yīng)獲得第二催化裂解產(chǎn) 物； 第3步、將第二催化裂解產(chǎn)物加入反應(yīng)蓋中，在0.32MPa條件下，向其中噴灑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 3.6%的憐酸氨鐘水溶液，水洗4次即可。
[0030] 所述第一催化劑由W下方法制得： (1) 將氧化侶加入憐酸鋼水溶液中，加入鹽酸溶解均勻后，加入憐侶分子篩，在65 °C條 件下水解并老化35小時(shí)； (2) 取步驟(1)所述溶液，并用碳酸鋼將pH值調(diào)至10.2,再向其中添加高嶺±、氧化銅和 二氧化娃，攬拌均勻后，在15(TC條件下晶化55小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第一催化劑前體； (3) 向步驟(2)獲得的第一催化劑前體中加入二氧化鐵，在600°C條件下賠燒5小時(shí)，即 可制得第一催化劑。
[0031] 所述第二催化劑由W下方法制得： (1) 在反應(yīng)蓋中加入ZSM-5沸石和C0K-5沸石，加入憐酸鋼水溶液，在壓力為4.5MPa，溫 度為356 °C條件下反應(yīng)6小時(shí)； (2) 向步驟(1)的反應(yīng)蓋中加入碳酸氨鋼和娃酸鋼，攬拌均勻后，在150°C條件下晶化30 小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第二催化劑前體； (3) 向第二催化劑前體中添加炭黑，在625°C條件下賠燒5小時(shí)，即可制得第二催化劑。
[0032] 對(duì)照例 與實(shí)施例2的區(qū)別在于，第一催化劑中不含二氧化鐵，第二催化劑中不含炭黑，具體催 化裂解過(guò)程如下： 一種石腦油催化裂解產(chǎn)燒控的方法，所述方法為： 在第一催化劑、第二催化劑和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的氯化鋼水溶液存在下，將石腦油進(jìn)行催 化裂解，得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物； 其中，第一催化劑，按重量份計(jì)，由W下組分組成:高嶺±21份、憐侶分子篩23份、氧化 侶16份、氧化銅15份、憐酸鋼25份、二氧化娃12份、鹽酸16份;第二催化劑，按重量份計(jì)，由W 下組分組成:憐酸鋼24份、ZSM-5沸石22份、碳酸氨鋼11份、C0K-5沸石31份、娃酸鋼14份。
[0033] 所述催化裂解的具體過(guò)程如下： 第1步、在壓力為0.75MPa的條件下，石腦油與氯化鋼水溶液的體積比為5: 2，石腦油進(jìn) 料重時(shí)空速為化，溫度為28 °C，加入第一催化劑，催化反應(yīng)獲得第一催化裂解產(chǎn)物； 第2步、將第一催化產(chǎn)物在壓力為0.89M化條件下，與氯化鋼水溶液按體積比3:1混合， 石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為2她，溫度為4(TC，加入第二催化劑，催化反應(yīng)獲得第二催化裂解產(chǎn) 物； 第3步、將第二催化裂解產(chǎn)物加入反應(yīng)蓋中，在0.25MPa條件下，向其中噴灑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2.7%的憐酸氨鐘水溶液，水洗3次即可。
[0034] 所述第一催化劑由W下方法制得： (1) 將氧化侶加入憐酸鋼水溶液中，加入鹽酸溶解均勻后，加入憐侶分子篩，在58 °C條 件下水解并老化27小時(shí)； (2) 取步驟(1)所述溶液，并用碳酸鋼將抑值調(diào)至9.5,再向其中添加高嶺±、氧化銅和 二氧化娃，攬拌均勻后，在128°C條件下晶化40小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第一催化劑。
[0035] 所述第二催化劑由W下方法制得： (1) 在反應(yīng)蓋中加入ZSM-5沸石和C0K-5沸石，加入憐酸鋼水溶液，在壓力為3.7MPa，溫 度為312°(：條件下反應(yīng)4.5小時(shí)； (2) 向步驟(1)的反應(yīng)蓋中加入碳酸氨鋼和娃酸鋼，攬拌均勻后，在138°C條件下晶化24 小時(shí)，過(guò)濾、洗涂獲得第二催化劑。
[0036] 對(duì)實(shí)施例1~3與對(duì)照例催化裂解效果進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如下表所示：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法，其特征在于，所述方法為： 在第一催化劑、第二催化劑和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3~7%的氯化鈉水溶液存在下，將石腦油進(jìn)行 催化裂解，得到裂解反應(yīng)產(chǎn)物； 其中，第一催化劑，按重量份計(jì)，由以下組分組成：高嶺土 13~26份、磷鋁分子篩17~31 份、氧化錯(cuò)8~22份、氧化鑭7~21份、二氧化鈦6~18份、磷酸鈉9~32份、二氧化娃7~15份、 鹽酸8~19份;第二催化劑，按重量份計(jì)，由以下組分組成：炭黑9~17份、磷酸鈉11~28份、 ZSM-5沸石14~28份、碳酸氫鈉8~14份、C0K-5沸石21~34份、娃酸鈉7~19份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法，其特征在于，所述催化裂解 的具體過(guò)程如下： 第1步、在壓力為0.12~0.95MPa的條件下，石腦油與氯化鈉水溶液的體積比為2~7:1 ~3,石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為3~12h-l，溫度為25~32°C，加入第一催化劑，催化反應(yīng)獲得第 一催化裂解產(chǎn)物； 第2步、將第一催化產(chǎn)物在壓力為0.23~1.2MPa條件下，與氯化鈉水溶液按體積比2~ 5:1~3混合，石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為16~35h-l，溫度為37~45°C，加入第二催化劑，催化反 應(yīng)獲得第二催化裂解產(chǎn)物； 第3步、將第二催化裂解產(chǎn)物加入反應(yīng)釜中，在0.01~0.32MPa條件下，向其中噴灑質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為1~3.6%的磷酸氫鉀水溶液，水洗2~4次即可。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法，其特征在于，所述第一催化 劑由以下方法制得： (1) 將氧化錯(cuò)加入磷酸鈉水溶液中，加入鹽酸溶解均勻后，加入磷錯(cuò)分子篩，在45~65 °C條件下水解并老化5~35小時(shí)； (2) 取步驟（1)所述溶液，并用碳酸鈉將pH值調(diào)至8.6~10.2,再向其中添加高嶺土、氧 化鑭和二氧化硅，攪拌均勻后，在85~150 °C條件下晶化13~55小時(shí)，過(guò)濾、洗滌獲得第一催 化劑前體； (3) 向步驟(2)獲得的第一催化劑前體中加入二氧化鈦，在450~600°C條件下焙燒2~5 小時(shí)，即可制得第一催化劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法，其特征在于，所述第二催化 劑由以下方法制得： (1) 在反應(yīng)釜中加入ZSM-5沸石和⑶K-5沸石，加入磷酸鈉水溶液，在壓力為2.3~ 4.5MPa，溫度為212~356°C條件下反應(yīng)3~6小時(shí)； (2) 向步驟（1)的反應(yīng)釜中加入碳酸氫鈉和硅酸鈉，攪拌均勻后，在100~150 °C條件下 晶化12~30小時(shí)，過(guò)濾、洗滌獲得第二催化劑前體； (3) 向第二催化劑前體中添加炭黑，在565~625°C條件下焙燒2~5小時(shí)，即可制得第二 催化劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法，其特征在于，第一催化劑， 按重量份計(jì)，由以下組分組成：高嶺土 21份、磷鋁分子篩23份、氧化鋁16份、氧化鑭15份、二 氧化鈦13份、磷酸鈉25份、二氧化硅12份、鹽酸16份;第二催化劑，按重量份計(jì)，由以下組分 組成:炭黑12份、磷酸鈉24份、ZSM-5沸石22份、碳酸氫鈉11份、COK-5沸石31份、硅酸鈉14份。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法，其特征在于，所述催化裂解 的具體過(guò)程如下： 第1步、在壓力為〇.75MPa的條件下，石腦油與氯化鈉水溶液的體積比為5: 2,石腦油進(jìn) 料重時(shí)空速為9h-l，溫度為28 °C，加入第一催化劑，催化反應(yīng)獲得第一催化裂解產(chǎn)物； 第2步、將第一催化產(chǎn)物在壓力為0.89MPa條件下，與氯化鈉水溶液按體積比3:1混合， 石腦油進(jìn)料重時(shí)空速為28h-l，溫度為40°C，加入第二催化劑，催化反應(yīng)獲得第二催化裂解 產(chǎn)物； 第3步、將第二催化裂解產(chǎn)物加入反應(yīng)釜中，在0.25MPa條件下，向其中噴灑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2.7%的磷酸氫鉀水溶液，水洗3次即可。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法，其特征在于，所述第一催化 劑由以下方法制得： (1) 將氧化鋁加入磷酸鈉水溶液中，加入鹽酸溶解均勻后，加入磷鋁分子篩，在58°C條 件下水解并老化27小時(shí)； (2) 取步驟（1)所述溶液，并用碳酸鈉將pH值調(diào)至9.5,再向其中添加高嶺土、氧化鑭和 二氧化硅，攪拌均勻后，在128°C條件下晶化40小時(shí)，過(guò)濾、洗滌獲得第一催化劑前體； (3) 向步驟(2)獲得的第一催化劑前體中加入二氧化鈦，在545°C條件下焙燒4小時(shí)，BP 可制得第一催化劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述一種石腦油催化裂解產(chǎn)烷烴的方法，其特征在于，所述第二催化 劑由以下方法制得： (1)在反應(yīng)釜中加入ZSM-5沸石和COK-5沸石，加入磷酸鈉水溶液，在壓力為3.7MPa，溫 度為312°(：條件下反應(yīng)4.5小時(shí)； (2 )向步驟（1)的反應(yīng)釜中加入碳酸氫鈉和硅酸鈉，攪拌均勻后，在138 °C條件下晶化24 小時(shí)，過(guò)濾、洗滌獲得第二催化劑前體； (3)向第二催化劑前體中添加炭黑，在590°C條件下焙燒4小時(shí)，即可制得第二催化劑。
【文檔編號(hào)】B01J29/83GK105838415SQ201610401567
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年6月11日
【發(fā)明人】劉平
【申請(qǐng)人】劉平