0105]其中R6和R?彼此獨(dú)立地表示包括1-30個(gè)碳原子的任選地被取代的含烴基團(tuán),Μ表示 金屬陽(yáng)離子并且η為該金屬陽(yáng)離子的化合價(jià),
[0106]-包含噻二唑基團(tuán)的化合物D選自由如下形成的組:
[0107] ?具有式(V-a)的化合物
[0108]
[0109] -R27和R28相同或不同,獨(dú)立地表示氫原子或者包括1-30個(gè)碳原子的線型或支化的 飽和或不飽和烷基,
[0110] _a表示范圍為1-3的整數(shù),
[0111] _b表示范圍為1-3的整數(shù),
[0112] ?具有式(V_b)的化合物
[0113]
[0114] 其中
[0115] _R28表示氫原子或者包括1-30個(gè)碳原子的線型或支化的飽和或不飽和烷基,
[0116] _b表示范圍為1-3的整數(shù),
[0117] ?至少一種具有式(V-a)的化合物與至少一種具有式(V-b)的化合物的混合物。
[0118] 本發(fā)明還涉及包括如下的添加劑濃縮物類型的組合物:
[0119] -至少一種包含二硫代氨基甲酸根基團(tuán)的化合物A,
[0120] -至少一種包含亞磷酸酯基團(tuán)的化合物B,
[0121 ]-至少一種包含二硫代磷酸根基團(tuán)的化合物C,和
[0122] -至少一種包含噻二唑基團(tuán)的化合物D。
【具體實(shí)施方式】
[0123] 以下給出的百分?jǐn)?shù)對(duì)應(yīng)于活性成分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
[0124] 二硫代氨基甲酉愛根化合物(dithiocarbamate)
[0125] 根據(jù)本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物包括至少一種包含金屬二硫代氨基甲酸根基團(tuán)的化合 物A和至少一種包含胺二硫代氨基甲酸根基團(tuán)的化合物??紤]到描述的簡(jiǎn)化,在本說明書的 剩余部分中,所述包含金屬二硫代氨基甲酸根基團(tuán)的化合物被稱為"金屬二硫代氨基甲酸 鹽"和所述包含胺二硫代氨基甲酸根的化合物被稱為"二硫代氨基甲酸胺"。
[0126] 所述金屬二硫代氨基甲酸鹽為通式(II)的金屬二硫代氨基甲酸鹽(化合物A-2), 其中R6和R?彼此獨(dú)立地表示包括1-30個(gè)碳原子的任選地被取代的含烴基團(tuán),Μ表示金屬陽(yáng)離 子并且η為該金屬陽(yáng)離子的化合價(jià):
[0127]
[0128] 優(yōu)選地,所述金屬選自由如下構(gòu)成的組:鋅、鋁、銅、鐵、汞、銀、鎘、錫、鉛、銻、鉍、 鉈、鉻、鉬、鈷、鎳、鎢、鈉、鈣、鎂、錳輛申。
[0129] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,所述金屬選自鋅、鉬和銻,優(yōu)選鋅和鉬,優(yōu)選鋅。 可使用金屬的混合物。
[0130] 所述金屬二硫代氨基甲酸鹽如式(II)中所示那樣為中性的或者在存在化學(xué)計(jì)量 過量的金屬時(shí)是堿性的。
[0131] 優(yōu)選地,R6和R7彼此獨(dú)立地表示包括2-24個(gè)碳原子、更優(yōu)先地3-18個(gè)碳原子、甚至 更優(yōu)先地4-12個(gè)碳原子的任選地被取代的含烴基團(tuán)。
[0132]在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,R6和R7彼此獨(dú)立地表不未取代的含經(jīng)基團(tuán),所述 含烴基團(tuán)能夠?yàn)橥榛?,烯基,炔基,芳基,?yōu)選苯基或芐基。所述烷基、烯基、炔基、芳基包括 2-24個(gè)碳原子、更優(yōu)先地3-18個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)先地4-12個(gè)碳原子。
[0133]在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R6和R?彼此獨(dú)立地表示包括2-24個(gè)碳原子、更優(yōu) 先地3-18個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)先地4-12個(gè)碳原子的線型或支化的烷基含烴基團(tuán),更優(yōu)先地 線型烷基含烴基團(tuán)。
[0134]在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R6和R7彼此獨(dú)立地表不任選地被一個(gè)或多個(gè)雜 原子例如氧原子、氮原子、硫原子、磷原子、優(yōu)選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子取代的含烴基團(tuán)。
[0135] 可使用的金屬二硫代氨基甲酸鹽為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的化合物。用于制備這些 化合物的方法之一描述于專利US 2,492,3 14中。這樣的添加劑的供應(yīng)商為例如 Vanderbilt、Rhein Chemie、Adeka、King Industries。
[0136] 商業(yè)化合物為例如 Van 丨 u b e? AZ、Vknlube? E Z、Va η 丨 u be Λ 7 3、Van 丨 u be@_ 7 3 Sup e r P1 us、Mdyvan? A、MQlywn?: 8〇7、Molyvan? 822、Additin R'_ 叱 63〇 l、Additin? RC 6320、Sakura-LuW? 200、Sakura-LubeR'_ 165、Sai£um-Lube.?525、Sakura-LubeR'6〇〇、 Na~Lube $ ADTC。這些化合物特別地由上述供應(yīng)商之一出售。
[0137] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,所述金屬二硫代氨基甲酸鹽為具有式(π-a)的 二硫代氨基甲酸鐸,其中R6和R?具有與式(II)中相同的含義:
[0138]
[0139] 對(duì)應(yīng)于式(ΙΙ-a)的特別優(yōu)選的化合物是這樣的:R6和R7彼此獨(dú)立地表示包括4-12 個(gè)碳原子的線型烷基含烴基團(tuán)并且為例如二戊基二硫代氨基甲酸鋅和二丁基二硫代氨基 甲酸鋅。
[0140] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,所述金屬二硫代氨基甲酸鹽為具有式(ΙΙ-b)的 二硫代氨基甲酸鉬,其中R6和R?具有與式(II)中相同的含義:
[0141]
[0142] (Ii-b)
[0143 ]所述二硫代氨基甲酸胺為通式(I)的二硫代氨基甲酸胺,其中RjPR2彼此獨(dú)立地表 示包括1-30個(gè)碳原子的任選地被取代的含烴基團(tuán),R3、R4PR5彼此獨(dú)立地表示氫原子或者1-30個(gè)碳原子的含烴基團(tuán),理解,R 3、R4PR5基團(tuán)的至少一個(gè)不是氫原子:
[0144]
[0145] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,RjPR2彼此獨(dú)立地表示包括2-24個(gè)碳原子、更優(yōu) 先地3-18個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)先地4-12個(gè)碳原子的任選地被取代的含烴基團(tuán)。
[0146] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,RjPR2彼此獨(dú)立地表示未取代的含烴基團(tuán),所述 含烴基團(tuán)能夠?yàn)橥榛?,烯基,炔基,芳基,?yōu)選苯基或芐基。這些烷基、烯基、炔基、芳基包括 2-24個(gè)碳原子、更優(yōu)先地3-18個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)先地4-12個(gè)碳原子。
[0147] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,RjPR2彼此獨(dú)立地表示包括2-24個(gè)碳原子、更優(yōu) 先地3-18個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)先地4-12個(gè)碳原子的線型或支化的烷基含烴基團(tuán),更優(yōu)先地 線型烷基含烴基團(tuán)。
[0148]在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,Ri和R2彼此獨(dú)立地表不任選地被一個(gè)或多個(gè)雜 原子例如氧原子、氮原子、硫原子、磷原子、優(yōu)選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子取代的含烴基團(tuán)。
[0149] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R3、RjPR5彼此獨(dú)立地表示包括2-24個(gè)碳原子、 更優(yōu)先地3-18個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)先地4-12個(gè)碳原子的含烴基團(tuán)。
[0150] 特別優(yōu)選的化合物是二戊基二硫代氨基甲酸二戊基胺和二丁基二硫代氨基甲酸 二戊基胺。
[0151] 商業(yè)化合物為,例如,由Vanderb i 11公司出售的Van丨ube? EZ。
[0152] 在本發(fā)明的一種更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述二硫代氨基甲酸根化合物為上述的至 少一種具有通式(I)的二硫代氨基甲酸胺和至少一種具有通式(Π-a)的金屬二硫代氨基甲 酸鹽的混合物。
[0153] 有利地,所述二硫代氨基甲酸根化合物為二硫代氨基甲酸鋅和二戊基二硫代氨基 甲酸二戊基銨的混合物。
[0154] 在一種實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包括不同于具有式(I)的二硫代氨 基甲酸根化合物或者具有式(II)的二硫代氨基甲酸根化合物的另外的包含二硫代氨基甲 酸根基團(tuán)的化合物。
[0155] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,該另外的包含二硫代氨基甲酸根基團(tuán)的化合物 選自由如下構(gòu)成的組:雙二硫代氨基甲酸根化合物、二硫代氨基甲酸銨和酯二硫代氨基甲 酸酯(ester dithiocarbamate),其單獨(dú)地或者以混合物使用。
[0156] 在第一實(shí)施方式中,該另外的二硫代氨基甲酸根化合物為通式(VI-a)的雙二硫代 氨基甲酸根化合物,其中R29、R 3q、R31和R32彼此獨(dú)立地表示包括1-30個(gè)碳原子的任選地被取 代的含烴基團(tuán),R 33表示1-8個(gè)碳原子的含烴基團(tuán):
[0157]
[0158] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,R29、R3Q、R31和R32彼此獨(dú)立地表不包括2-24個(gè)碳 原子、更優(yōu)先地3-18個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)先地5-12個(gè)碳原子的任選地被取代的含烴基團(tuán)。 [0159]在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R29、R3Q、R31和R32彼此獨(dú)立地表不未取代的含經(jīng) 基團(tuán),所述含烴基團(tuán)能夠?yàn)橥榛?,烯基,炔基,芳基,?yōu)選苯基或芐基。
[0160]在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R29、R3Q、R31和R32彼此獨(dú)立地表不線型或支化的 烷基含烴基團(tuán),更優(yōu)先地線型烷基含烴基團(tuán)。
[0161] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R29、R3Q、R31和R32彼此獨(dú)立地表不任選地被一個(gè) 或多個(gè)氧、氮、硫和/或磷原子、優(yōu)選地一個(gè)或多個(gè)氧原子取代的含烴基團(tuán)。
[0162] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R33表不2-6個(gè)碳原子的含經(jīng)基團(tuán)。
[0163] 商業(yè)化合物為,例如,由Vanderb i 11公司出售的Van丨ube & 7723或者由Rhe iη Chemie公司出售的 Additin?RC 6340 〇
[0164] 在第二實(shí)施方式中,該另外的二硫代氨基甲酸根化合物為通式(VI-b)的二硫代氨 基甲酸銨,其中R34和R 35彼此獨(dú)立地表示包括1-30個(gè)碳原子的任選地被取代的含烴基團(tuán):
[0165]
[0166] 1工斗、/χ_ηλιρτ」戈γλιβλ/,陽(yáng)4和R35彼此獨(dú)立地表不包括2-24個(gè)碳原子、更 優(yōu)先地3-18個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)先地5-12個(gè)碳原子的任選地被取代的含烴基團(tuán)。
[0167]在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R34和R35彼此獨(dú)立地表不未取代的含經(jīng)基團(tuán),所 述含烴基團(tuán)能夠?yàn)橥榛?,烯基,炔基,芳基,?yōu)選苯基或芐基。
[0168] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R34和R35彼此獨(dú)立地表不線型或支化的烷基含 烴基團(tuán)、更優(yōu)先地線型烷基含烴基團(tuán)。
[0169] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R34和R35彼此獨(dú)立地表不任選地被一個(gè)或多個(gè) 氧、氮、硫和/或磷原子、優(yōu)選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子取代的含烴基團(tuán)。
[0170] 在第三實(shí)施方式中,該另外的二硫代氨基甲酸根化合物為通式(VI-c)的二硫代氨 基甲酸酯酯(dithiocarbamate ester),其中R36和R37彼此獨(dú)立地表示包括1-30個(gè)碳原子的 任選地被取代的含烴基團(tuán),R38和R 39彼此獨(dú)立地表示包括1-18個(gè)碳原子的含烴基團(tuán):
[0171]
[0172]在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,R36和R37彼此獨(dú)立地表不包括2-24個(gè)碳原子、更 優(yōu)先地3-18個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)先地5-12個(gè)碳原子的任選地被取代的含烴基團(tuán)。
[0173]在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R36和R37彼此獨(dú)立地表不未取代的含經(jīng)基團(tuán),所 述含烴基團(tuán)能夠?yàn)橥榛?,烯基,炔基,芳基,?yōu)選苯基或芐基。
[0174] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R36和R37彼此獨(dú)立地表示線型或支化的烷基含 烴基團(tuán),更優(yōu)先地線型烷基含烴基團(tuán)。
[0175] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R36和R37彼此獨(dú)立地表不任選地被一個(gè)或多個(gè) 氧、氮、硫和/或磷原子、優(yōu)選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子取代的含烴基團(tuán)。
[0176]在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,R38和R39彼此獨(dú)立地表不2-6個(gè)碳原子的含經(jīng)基 團(tuán)。
[0177] 在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,所述潤(rùn)滑組合物包括相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總質(zhì)量的 0.1-5%質(zhì)量、優(yōu)選地0.2-4%、更優(yōu)先地0.3-2%、有利地0.5-1 %的包含二硫代氨基甲酸根 基團(tuán)的化合物A。
[0178] 在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,所述潤(rùn)滑組合物包括相對(duì)于所述潤(rùn)滑組合物的總質(zhì) 量的0.1-3 %質(zhì)量、優(yōu)選地0.1-2 %質(zhì)量、有利地0.5-2 %質(zhì)量的、對(duì)應(yīng)于式(I)的二硫代氨基 甲酸胺(化合物A-1)和對(duì)應(yīng)于式(II)的金屬二硫代氨基甲酸鹽(化合物A-2)的混合物。
[0179] 亞磷酸酯
[0180]根據(jù)本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物包括至少一種包含亞磷酸酯基團(tuán)的化合物B??紤]到描 述的簡(jiǎn)化,在本說明書的剩余部分中,包含亞磷酸酯基團(tuán)的化合物B被稱為"亞磷酸酯"。 [0181]在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,所述亞磷酸酯選自:亞磷酸單酯、亞磷酸二酯或者亞 磷酸三酯,其單獨(dú)地或者以混合物使用。
[0182] 發(fā)現(xiàn)所述亞磷酸單酯以處于平衡的兩種形式:"酮"形式和"醇"形式。對(duì)于所述亞 磷酸二酯同樣正確。
[0183] 在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,所述亞磷酸酯可為以其醇和/或酮形式的通式(ΙΙΙ-β) 的亞磷酸單醅 ,其中 Rs 衷示包括 1-30 個(gè)碳原子的仵詵地被取代