化反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填25V%的ZDL-Ll 劑,第二床層裝填20V%的ZDL-Ll劑和12V%的ZDL-L2劑的混合物,第三床層裝填10V%的 ZDL-Ll劑和15V%的ZDL-L2劑,第四床層裝填18V%的ZDL-L2劑。
[0081] 為配合上述催化劑級(jí)配方案,其加氫工藝反應(yīng)條件為:
[0082] 加氫精制階段:壓力為13. 6MPa,氫油體積比1500:1 (V/V) ;1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器入口 溫度260°C,出口 275°C,總體積空速1. 281^;2號(hào)精制反應(yīng)器入口溫度310°C,出口溫度 372°C,總體積空速0. 8511^3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器入口溫度350°C,出口溫度380°C,總體積空速 0. 85h_1;
[0083] 加氫裂化階段:壓力為17. 5MPa,氫油體積比2000:1(V/V) ;4號(hào)精制反應(yīng)器入口溫 度340°C,出口溫度370°C,總體積空速0. 451^;5號(hào)裂化反應(yīng)器入口溫度372°C,出口溫度 390°C,總體積空速I. 35h'
[0084] 效果驗(yàn)證試驗(yàn)
[0085] 產(chǎn)品檢測:將采用實(shí)施例1-3所述催化劑級(jí)配的加氫裝置運(yùn)行6000h后所得產(chǎn)品 進(jìn)行指標(biāo)檢測,
[0086] 結(jié)果見表 2。分析方法包括 GB/T 1884-1885、SH/T0689、SH/T0704、GB/T386。
[0087] 表 2
[0088]
[0090] 由表可知,采用本發(fā)明所述催化劑級(jí)配方案后,所得產(chǎn)品十六烷值、辛烷值相比現(xiàn) 有產(chǎn)品均明顯提高;同時(shí)催化劑壽命較現(xiàn)有催化劑明顯延長,從而減少裝置數(shù)量和維修工 作量,降低生產(chǎn)成本。
[0091] 雖然,上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述,但在 本發(fā)明基礎(chǔ)上,可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn),這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因 此,在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn),均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,其特征在于,加氫工藝為:原料油與氫氣 混合后依次進(jìn)入1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器、2號(hào)精制反應(yīng)器、3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器、高低分離系統(tǒng),完成加 氫精制階段;分離后的液體進(jìn)入分餾系統(tǒng),所得尾油再依次進(jìn)入4號(hào)精制反應(yīng)器、5號(hào)裂化 反應(yīng)器、高低分離系統(tǒng),完成加氫裂化階段,得到輕質(zhì)燃料油; 其中,各反應(yīng)器中催化劑級(jí)配具體如下: 所述1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填55-65V%的脫金屬 劑,第二床層裝填20-25V%的ZDL-Tl劑,第三床層裝填15-20V%的ZDL-T2劑; 所述2號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填15-20V%的ZDL-Jl 劑,第二床層裝填15-20V%的ZDL-Jl劑和19-21V%的ZDL-J2劑,第三床層裝填44-46V% 的 ZDL-J2 劑; 所述3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填20-25V %的ZDL-Gl 劑,第二床層裝填15-21V%的ZDL-Gl劑和18-25V%的ZDL-G2劑,第三床層裝填35-41V% 的 ZDL-G2 劑; 所述4號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填15-20V%的ZDL-Jl 劑,第二床層裝填15-19V%的ZDL-Jl劑和20-23V%的ZDL-J2劑,第三床層裝填39-45V% 的 ZDL-J2 劑; 所述5號(hào)裂化反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填22-25V %的ZDL-Ll 劑,第二床層裝填15-20V%的ZDL-Ll劑和10-12V%的ZDL-L2劑,第三床層裝填10-13V% 的ZDL-Ll劑和12-15V%的ZDL-L2劑,第四床層裝填18-25V%的ZDL-L2劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,其特征在于,所述1號(hào) 保護(hù)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填60V%的脫金屬劑,第二床層裝填 20V%的ZDL-Tl劑,第三床層裝填20V%的ZDL-T2劑; 所述2號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填20V%的ZDL-Jl劑, 第二床層裝填15V%的ZDL-Jl劑和20V%的ZDL-J2劑,第三床層裝填45V%的ZDL-J2劑; 所述3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填25V%的ZDL-Gl劑, 第二床層裝填15V%的ZDL-Gl劑和25V%的ZDL-G2劑,第三床層裝填35V%的ZDL-G2劑; 所述4號(hào)精制反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填20V%的ZDL-Jl劑, 第二床層裝填15V%的ZDL-Jl劑和20V%的ZDL-J2劑,第三床層裝填45V%的ZDL-J2劑; 所述5號(hào)裂化反應(yīng)器各床層及催化劑裝填比例為:第一床層裝填25V%的ZDL-Ll劑, 第二床層裝填15V%的ZDL-Ll劑和IOV%的ZDL-L2劑的混合物,第三床層裝填I(lǐng)OV%的 ZDL-Ll劑和15V%的ZDL-L2劑,第四床層裝填25V%的ZDL-L2劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,其特征在于,所述 ZDL-Jl劑組分為:以催化劑重量計(jì),載體由二氧化鈦和氧化鋁組成的復(fù)合載體,其中二氧 化鈦占3-5%、載體氧化鋁占60-67%,活性組分此0 3、冊(cè)3分別占3-9%、5-10%,助劑附0、 P205、C 02 03、MgO、釕鹽分別占 4-5%、6. 5-8%、1-3%、2-7%、2-3% ;其孔容 0? 5-0. 7mL/g,比 表面積 165-175m2/g,孔直徑為 8-100nm,20-40nm 占 80V% 以上。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,其特征在于,所述 ZDL-J2劑組分為:以催化劑重量計(jì),載體由二氧化鈦和氧化鋁組成的復(fù)合載體,其中二氧 化鈦占3-5%、氧化鋁占62-65%,活性組分舭0 3、恥3分別占4-8%、4-6%,助劑附0、? 205、 C0203、MgO、釕鹽分別占 5-7%、5-6%、2-5%、2-4%、3-4% ;其孔容 0.6-0.8mL/g,比表面積 160-180m2/g,孔直徑為 9-100nm,15-25nm 占 80V% 以上。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,其特征在于,所述 ZDL-Tl劑組分為:以催化劑重量計(jì),載體MCM-41介孔分子篩占70-80 %,活性組分MoO3占 7-9%,助劑附0、?205分別8-10%、2-7%;其孔容1.0-1.21111^,比表面積 140-1601112/^,孔 直徑為 25-100nm,30-50nm 占 80V% 以上; 所述ZDL-T2劑組分為:以催化劑重量計(jì),載體Al2O3和MCM-41介孔分子篩占70-80 %, 活性組分舭03占7-9%,助劑NiO、P 205分別8-10%、2-7% ;其孔容1. 0-1. 2mL/g,比表面積 140-160m2/g,孔直徑為 25-100nm,20-40nm 占 80V% 以上。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,其特征在于,所述 ZDL-Gl劑組分為:以催化劑重量計(jì),載體氧化鋁占65-75 %,Zn、Mg與氧化鋁反應(yīng)生成尖 晶石結(jié)構(gòu)的載體鋁酸鋅或鋁酸鎂占5-7%,活性組分NiO、冊(cè)3、厘〇0 3分別占5-8%,2-8%, 6-20%;其孔容0.58-0.811117^,比表面積 310-3301112/^,孔直徑為8-10011111,20-4011111占80¥% 以上; 所述ZDL-G2劑組分為:以催化劑重量計(jì),載體氧化鋁占60-65 %,Zn、Mg與氧化鋁反 應(yīng)生成尖晶石結(jié)構(gòu)的載體鋁酸鋅或鋁酸鎂6-8 %,活性組分NiO、W03、MoO3分別占5-10%, 5- 8%,17-22% ;其孔容 0? 62-0. 9mL/g,比表面積 300-330m2/g,孔直徑為 7-100nm,15-25nm 占80V%以上。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,其特征在于,所述 ZDL-Ll劑組分為:以催化劑重量計(jì),載體氧化鋁占60-65 %和二氧化硅占4-6 %,Zn、Mg與氧 化鋁反應(yīng)生成尖晶石結(jié)構(gòu)的載體鋁酸鋅或鋁酸鎂5-7%,活性組分W03、MoO 3分別占3-5%、 6- 15%,助劑附0占8-10%、(:。203占7-9%;其孔容0.61-0.911117^,比表面積 330-3501112/^, 孔直徑為8-100nm,20-40nm占80V%以上; 所述ZDL-L2劑組分為:以催化劑重量計(jì),載體氧化鋁占60-65 %,二氧化硅占6-8 %, Zn、Mg與氧化鋁反應(yīng)生成尖晶石結(jié)構(gòu)的鋁酸鋅或鋁酸鎂8-10%,活性組分W03、11〇03分別 占 8-10%、5-15%,助劑 NiO 占 3-5%、C02O3占 3-5% ;其孔容 0? 57-0. 7mL/g,比表面積 320-330m2/g,孔直徑為 6-100nm,15-25nm 占 80V% 以上。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,其特征在于,加 氫精制階段:壓力為8-15MPa,氫油體積比800-1800:1 (V/V),1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器反應(yīng)溫度為 230-280°C,總體積空速I. 2-1. 號(hào)精制反應(yīng)器反應(yīng)溫度為330-380°C,總體積空速 0. 8-0. 9h'3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器反應(yīng)溫度為360-390°C,總體積空速0. 8-0. 9h'9. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,其特征在于,加 氫裂化階段:壓力為15_19MPa,氫油體積比1500-2800:1 (V/V),4號(hào)精制反應(yīng)器反應(yīng)溫度 為330-380 °C,總體積空速0. 3-1. Ih' 5號(hào)裂化反應(yīng)器反應(yīng)溫度為370-390 °C,總體積空速 1. 0-1. 5h'
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種煤焦油加氫過程中催化劑級(jí)配方法,加氫工藝為:原料油與氫氣混合后依次進(jìn)入1號(hào)保護(hù)反應(yīng)器、2號(hào)精制反應(yīng)器、3號(hào)改質(zhì)反應(yīng)器、高低分離系統(tǒng),完成加氫精制階段;分離后的液體進(jìn)入分餾系統(tǒng),所得尾油再依次進(jìn)入4號(hào)精制反應(yīng)器、5號(hào)裂化反應(yīng)器、高低分離系統(tǒng),完成加氫裂化階段,得到輕質(zhì)燃料;通過對(duì)催化劑組合方式優(yōu)化,在保證燃料油產(chǎn)品質(zhì)量的前提下,進(jìn)一步提高催化劑活性,延長催化劑的使用壽命和裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期。
【IPC分類】C10G67/02
【公開號(hào)】CN104974793
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510268729
【發(fā)明人】張婉秋, 沈彥梅, 林立兵
【申請(qǐng)人】中石寰球(北京)工程管理咨詢有限公司, 張婉秋, 沈彥梅, 林立兵
【公開日】2015年10月14日
【申請(qǐng)日】2015年5月22日