本發(fā)明涉及用于從原油中生產(chǎn)芳族化合物的方法和裝置。更具體地說，本發(fā)明涉及用超臨界水作為反應(yīng)介質(zhì)從原油中生產(chǎn)芳族化合物的方法和裝置。
背景技術(shù)：
：原油用作發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和石油化工工業(yè)原料的主要來源。原油的質(zhì)量或經(jīng)濟(jì)價(jià)值是由原油的清潔度和輕質(zhì)度來確定的。清潔度是指具有低含量的雜質(zhì)，例如硫、金屬、瀝青質(zhì)。輕質(zhì)度是指輕餾分和中間餾分的濃度。中間餾分通常被定義為沸點(diǎn)在175℃和370℃之間的柴油范圍的烴，這取決于該國和煉油廠的柴油燃料的規(guī)格。輕餾分通常被定義為沸點(diǎn)比中間餾分的沸點(diǎn)低的石腦油范圍的烴。提質(zhì)加工的方法用于通過使原油和其它烴流經(jīng)受各種化學(xué)反應(yīng)來清潔和輕質(zhì)化原油和其它烴流。有許多提質(zhì)加工的方法，其中許多方法是設(shè)計(jì)用于特定粗餾分，如真空瓦斯油或減壓渣油。原油由各種類型的分子的混合物組成，其包括烷烴、烯烴、芳族化合物和環(huán)烷烴。根據(jù)沸點(diǎn)，可以將原油分離成氣體、石腦油、煤油、柴油、真空瓦斯油(VGO)和減壓渣油(VR)?？捎脽N溶劑(如正庚烷)將原油分離成軟瀝青和瀝青質(zhì)。主要集中在減壓渣油中的瀝青質(zhì)是最通常被認(rèn)為是由非芳族網(wǎng)絡(luò)連接的芳族核心簇。該結(jié)構(gòu)包括雜原子(如硫、氮和氧)和金屬。由于存在的組分的數(shù)量，原油或提質(zhì)加工的油流的精確組成是未知的。也不能基于原油的來源或提質(zhì)加工反應(yīng)的性質(zhì)來預(yù)測組成。來自經(jīng)歷提質(zhì)加工反應(yīng)的一個(gè)來源的原油具有的產(chǎn)物組成與來自經(jīng)歷相同提質(zhì)加工反應(yīng)的第二來源的原油不同。相反，如果相同的原油經(jīng)受不同的脫硫過程，則經(jīng)受旨在使油脫硫的提質(zhì)加工反應(yīng)的原油將具有不同的組成。不能知道原油的組成導(dǎo)致使用其他測量作為將油分類的方式。一種分類是沸騰曲線分析，其中測量餾分的確定體積百分比的溫度。例如，T95是蒸餾塔中95％的餾分被蒸發(fā)的溫度。盡管T95是與末端沸點(diǎn)(EBP)相關(guān)的概念，但是T95提供了更具代表性的值，因?yàn)槲⒘康拇蠓肿拥拇嬖谀軌蚴笶BP非常高。然后，該點(diǎn)(即T95)可以與其他工業(yè)開發(fā)的性能測量(例如比重、分子量、粘度和API值)相關(guān)。提質(zhì)加工反應(yīng)可以用于在產(chǎn)物中優(yōu)先產(chǎn)生某些組分。一組這樣的目標(biāo)組分是芳族化合物。芳族化合物在工業(yè)應(yīng)用中的重要性日益增加。例如，將芳族化合物與汽油混合產(chǎn)生具有高辛烷值的調(diào)和汽油。苯、甲苯和二甲苯是用于各種塑料、合成橡膠和纖維中的三種芳族化合物。這些芳族化合物統(tǒng)稱為BTX，通過某些提質(zhì)加工反應(yīng)(如蒸汽裂化或流化催化裂化工藝或重整工藝)來優(yōu)先產(chǎn)生這些化合物。大多數(shù)烯烴(特別是乙烯和丙烯)通過這種熱工藝產(chǎn)生。在蒸汽裂化工藝中，在不存在催化劑的情況下，將石腦油裂化以產(chǎn)生烯烴、芳族化合物和其它烴。蒸汽用作稀釋劑，以降低反應(yīng)物的濃度和固體焦炭的產(chǎn)生?？梢栽O(shè)計(jì)蒸汽裂化工藝以優(yōu)先產(chǎn)生烯烴。蒸汽裂化還能夠產(chǎn)生可包含70重量％的芳族化合物的裂解汽油。裂解汽油可以調(diào)和在汽油池中或進(jìn)行進(jìn)一步處理。蒸汽裂解產(chǎn)生的焦炭作為該工藝的副產(chǎn)物。另一種熱工藝是流化催化裂化(FCC)工藝。在FCC工藝中，重質(zhì)烴(如真空瓦斯油和減壓渣油)被轉(zhuǎn)化成輕質(zhì)烴(包括烯烴、汽油和柴油)。在煉油廠使用FCC工藝來生產(chǎn)具有高辛烷值的汽油和輕質(zhì)循環(huán)油(LCO)柴油餾分。重質(zhì)循環(huán)油(HCO)是用于燃料油的混合物，因?yàn)樵摶旌衔锝档土巳剂嫌偷恼扯?。FCC工藝使用催化劑(可以配制催化劑以優(yōu)先產(chǎn)生某些反應(yīng)產(chǎn)物)，但是催化劑昂貴并且遭受失活，從而需要在單獨(dú)的再生單元中再活化以保持生產(chǎn)率。另外，F(xiàn)CC單元產(chǎn)生不期望的重質(zhì)產(chǎn)物，例如漿料油和焦炭。在重整工藝中，由于芳族化合物含量增加，直餾石腦油轉(zhuǎn)化為具有高辛烷值的汽油調(diào)合油。在大量外部氫氣供給的存在下，使用用于脫氫環(huán)化、芳構(gòu)化、環(huán)化和脫氫反應(yīng)的催化劑來增加芳族化合物含量。除了烴產(chǎn)物之外，重整工藝還產(chǎn)生氫氣。通常，來自重整工藝的重整產(chǎn)物含有約50重量％的芳族化合物。與FCC工藝類似，重整工藝中的催化劑昂貴并且易于通過焦化而失活。焦化可以隨著工藝或原料性質(zhì)和條件的輕微波動(dòng)而發(fā)生。由于催化劑的昂貴性，需要再生單元來再活化廢催化劑。目前正在越來越多地探索在超臨界水存在下的化學(xué)反應(yīng)，例如超臨界水氧化和超臨界水水解工藝。超臨界水用作稀釋劑(其減少了基團(tuán)間反應(yīng)和焦炭的產(chǎn)生)，并且用作氫的來源。因此，由于提質(zhì)加工而不需要外部供應(yīng)氫氣的能力，超臨界水顯示出作為反應(yīng)介質(zhì)的潛力。此外，超臨界水可以加速某些組的反應(yīng)(例如裂化)，這降低了反應(yīng)器尺寸。超臨界水顯示出減少焦炭產(chǎn)生的高選擇性。超臨界水是使用催化劑的替代方案，因?yàn)樵S多催化劑在超臨界水條件下不穩(wěn)定。在超臨界水存在下的提質(zhì)加工反應(yīng)進(jìn)行自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。由于超臨界水中存在的熱能，預(yù)期許多上述鍵在引入超臨界水反應(yīng)器之后會(huì)立即裂開。碳-雜原子鍵(如碳-硫鍵，其包括硫醇和硫化物)、碳-氮鍵、碳-金屬鍵和弱的碳-碳鍵容易斷裂并產(chǎn)生自由基。斷裂鍵的自由基引發(fā)自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。分子上的自由基增長到其他分子，導(dǎo)致分子的分子結(jié)構(gòu)的重排，以實(shí)現(xiàn)裂化、低聚、異構(gòu)化、脫氫、環(huán)化、芳構(gòu)化和其它反應(yīng)。提質(zhì)加工反應(yīng)的順序和產(chǎn)物的性質(zhì)對反應(yīng)器的操作條件敏感，因此難以預(yù)測。芳族化合物，特別是諸如苯、甲苯和二甲苯(BTX)之類的輕質(zhì)芳族化合物是自身抑制劑。即，自由基由于芳族化合物結(jié)構(gòu)的離域?qū)е伦杂苫鶟舛鹊慕档秃徒K止步驟的增加。超臨界水反應(yīng)中的BTX的主要來源被認(rèn)為是具有帶有烷烴鏈的單個(gè)芳族核的重質(zhì)芳族化合物。這些重質(zhì)芳族化合物濃縮在瀝青質(zhì)餾分中(例如在減壓渣油中)。烷烴的脫氫環(huán)化和環(huán)烷烴的脫氫也產(chǎn)生BTX，但是因?yàn)榉磻?yīng)網(wǎng)絡(luò)的復(fù)雜性和競爭反應(yīng)路線(如裂化)的存在，所以其量較少。一旦產(chǎn)生了富含芳族化合物的產(chǎn)物流，可以通過蒸餾或通過溶劑萃取來分離BTX。溶劑萃取對于具有低芳族化合物含量的流不起作用，因此在一些情況下，在萃取單元之前需要將BTX濃縮在20體積%和65體積%之間。蒸餾利用的是烴化合物之間的沸點(diǎn)差異，其中石腦油餾分的沸點(diǎn)范圍在39℃和200℃之間。溶劑萃取或液-液萃取是一種這樣的方法，其中，基于化合物在溶劑中的溶解度與其余液體的溶解度相比的差異，使用溶劑從液體中分離該化合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及用于從原油中生產(chǎn)芳族化合物的方法和裝置。更具體地說，本發(fā)明涉及用超臨界水作為反應(yīng)介質(zhì)從原油中生產(chǎn)芳族化合物的方法和裝置。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，提供了一種用于在超臨界水的存在下從烴源生產(chǎn)芳族化合物的方法。該方法包括以下步驟：將加壓預(yù)熱的水流與加壓預(yù)熱的石油原料混合以產(chǎn)生聯(lián)合流，其中所述加壓預(yù)熱的水流和所述加壓預(yù)熱的石油原料處于高于水的臨界壓力的壓力下，其中將所述加壓預(yù)熱的水流加熱至高于水的臨界溫度的溫度，其中將所述加壓預(yù)熱的石油原料加熱至10℃至300℃之間的溫度；將所述聯(lián)合流供給至超臨界水反應(yīng)器以產(chǎn)生改性流，其中所述超臨界水反應(yīng)器沒有外部氫氣的供應(yīng)，其中所述超臨界水反應(yīng)器沒有催化劑；在反應(yīng)器冷卻器中冷卻所述改性流以產(chǎn)生冷卻流，其中將所述冷卻流冷卻至低于200℃的溫度；在減壓器中對所述冷卻流進(jìn)行減壓以產(chǎn)生減壓流，所述減壓流包含水、芳族化合物、氣體和其它烴，其中所述減壓流的壓力在0.05MPa至2.2MPa之間；以及在汽-液分離器中分離所述減壓流以產(chǎn)生蒸汽流和液體流，所述蒸汽流包含一定量的水，其中所述一定量的水為存在于所述減壓流中的水。該方法還包括以下步驟：在冷凝器中冷凝所述蒸汽流以產(chǎn)生冷凝流；在輕質(zhì)分離器中將所述冷凝流分離成水回收流和輕質(zhì)產(chǎn)物回收流，其中所述輕質(zhì)產(chǎn)物回收流包含芳族化合物；以及在提取單元中從所述輕質(zhì)產(chǎn)物回收流中提取所述芳族化合物以產(chǎn)生芳族提取物流和輕質(zhì)產(chǎn)物流。該方法還包括以下步驟：在重質(zhì)減壓器中將所述液體流減壓以產(chǎn)生減壓液體流，其中所述減壓液體流的壓力低于1MPa；在重質(zhì)分離器中將所述減壓液體流分離成提質(zhì)加工的產(chǎn)物流和底部水流，其中所述提質(zhì)加工的產(chǎn)物流包含相對于所述加壓預(yù)熱的石油原料提質(zhì)加工的烴；以及將所述提質(zhì)加工的產(chǎn)物流的一部分作為再循環(huán)產(chǎn)物再循環(huán)到所述加壓預(yù)熱的石油原料中。在本發(fā)明的某些方面中，所述再循環(huán)產(chǎn)物與產(chǎn)物流以1:1的比例分流。在本發(fā)明的某些方面中，所述超臨界水反應(yīng)器為兩級反應(yīng)器，所述兩級反應(yīng)器包括第一級和第二級，其中所述第一級的停留時(shí)間與所述第二級的停留時(shí)間的比值在1.2:1和20:1之間。在本發(fā)明的某些方面中，所述兩級反應(yīng)器的所述第一級和所述第二級之間的溫度差在5℃和100℃之間。在本發(fā)明的某些方面中，所述兩級反應(yīng)器的第一級為上流式反應(yīng)器。在本發(fā)明的某些方面中，所述兩級反應(yīng)器的第二級為下流式反應(yīng)器。在本發(fā)明的某些方面中，所述芳族提取物流包含苯、甲苯和二甲苯。在本發(fā)明的某些方面中，與所述加壓預(yù)熱的石油原料相比，所述改性流具有更高含量的芳族化合物和更低含量的雜質(zhì)。在本發(fā)明的某些方面中，所述蒸汽流中的水的量為存在于所述減壓流中的水的大于90重量％。在本發(fā)明的第二方面中，提供了一種用于在超臨界水的存在下從烴源中生產(chǎn)芳族化合物的方法。所述方法包括以下步驟：將加壓預(yù)熱的水流與加壓預(yù)熱的石油原料混合以產(chǎn)生聯(lián)合流，其中所述加壓預(yù)熱的水流和所述加壓預(yù)熱的石油原料處于高于水的臨界壓力的壓力下，其中將所述加壓預(yù)熱的水流加熱至高于水的臨界溫度的溫度，其中將所述加壓預(yù)熱的石油原料加熱至10℃至300℃之間的溫度；將所述聯(lián)合流供給至超臨界水反應(yīng)器以產(chǎn)生改性流，其中所述超臨界水反應(yīng)器沒有外部氫氣的供應(yīng)，其中所述超臨界水反應(yīng)器沒有催化劑；在反應(yīng)器冷卻器中冷卻所述改性流以產(chǎn)生冷卻流，其中將所述冷卻流冷卻至低于200℃的溫度；在減壓器中對所述冷卻流進(jìn)行減壓以產(chǎn)生減壓流，所述減壓流包含水和提質(zhì)加工的烴，其中所述減壓流的壓力在0.3MPa至2.2MPa之間；以及在汽-液分離器中分離所述減壓流以產(chǎn)生蒸汽流和液體流，其中所述液體流包含所述水和所述提質(zhì)加工的烴。該方法還包括以下步驟：在重質(zhì)減壓器中分離所述液體流以產(chǎn)生石油回收流和水回收流；在蒸餾塔中分離所述石油回收流以產(chǎn)生輕質(zhì)產(chǎn)物回收流和提質(zhì)加工的產(chǎn)物流，其中所述輕質(zhì)產(chǎn)物回收流包含芳族化合物，并且其中所述提質(zhì)加工的產(chǎn)物流包含所述提質(zhì)加工的烴，與所述加壓預(yù)熱的石油原料相比，所述提質(zhì)加工的產(chǎn)物流具有更高的API比重、更低的硫含量和更低的金屬含量；在提取單元中提取所述輕質(zhì)產(chǎn)物回收流以產(chǎn)生輕質(zhì)產(chǎn)物流和芳族提取物流；將所述輕質(zhì)產(chǎn)物流與所述提質(zhì)加工的產(chǎn)物流混合以產(chǎn)生混合產(chǎn)物流；以及將所述混合產(chǎn)物流的一部分作為再循環(huán)產(chǎn)物再循環(huán)到所述加壓預(yù)熱的石油原料中。在本發(fā)明的某些方面中，所述再循環(huán)產(chǎn)物與產(chǎn)物流以1:1的比例分流。在本發(fā)明的某些方面中，所述超臨界水反應(yīng)器為兩級反應(yīng)器，所述兩級反應(yīng)器包括第一級和第二級，其中所述第一級的停留時(shí)間與所述第二級的停留時(shí)間的比值在1.2:1和20:1之間。在本發(fā)明的某些方面中，所述兩級反應(yīng)器的所述第一級和所述第二級之間的溫度差在5℃和100℃之間。在本發(fā)明的某些方面中，所述兩級反應(yīng)器的第一級為上流式反應(yīng)器。在本發(fā)明的某些方面中，所述兩級反應(yīng)器的第二級為下流式反應(yīng)器。在本發(fā)明的某些方面中，所述芳族提取物流包含苯、甲苯和二甲苯。在本發(fā)明的某些方面中，與所述加壓預(yù)熱的石油原料相比，所述改性流具有更高含量的芳族化合物和更低含量的雜質(zhì)。在本發(fā)明的某些方面中，所述蒸汽流中的水的量為存在于所述減壓流中的水的大于90重量%。附圖簡要說明結(jié)合以下說明書、權(quán)利要求和附圖而言，能夠更好地理解本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。然而，應(yīng)當(dāng)指出的是，附圖僅僅解釋發(fā)明的幾個(gè)實(shí)施方案，因此不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是對本發(fā)明范圍的限制，因?yàn)槠湔J(rèn)可其它等效的實(shí)施方案。圖1提供了根據(jù)本發(fā)明的對烴原料提質(zhì)加工的方法的一個(gè)實(shí)施方案的工藝圖。圖2提供了根據(jù)本發(fā)明的對烴原料提質(zhì)加工的方法的第二實(shí)施方案的工藝圖。圖3提供了用于模擬本發(fā)明的工藝的模型工藝圖。發(fā)明詳述雖然為了說明的目的，以下詳細(xì)描述包含許多具體細(xì)節(jié)，但是應(yīng)當(dāng)明白，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將會(huì)理解，對以下細(xì)節(jié)的多個(gè)例子、變型和改變都在本發(fā)明的范圍和實(shí)質(zhì)內(nèi)。因此，本文所述的并以附圖形式提供的發(fā)明的示例性實(shí)施方案是在要求保護(hù)的發(fā)明下、不喪失一般性、并且不強(qiáng)加限制的條件下進(jìn)行闡述的。參考圖1和圖2，提供了用于在超臨界水的存在下從烴源中生產(chǎn)芳族化合物的方法的實(shí)施方案。將石油原料102與再循環(huán)產(chǎn)物146混合以產(chǎn)生混合的石油原料104。石油原料102可以來自任何烴源。用于石油原料102的示例性的烴源包括：全餾分原油、蒸餾原油、殘油、拔頂原油、來自煉油廠的產(chǎn)物流、來自蒸汽裂解工藝的產(chǎn)物流、液化煤、從油或焦油砂中回收的液體產(chǎn)物、瀝青、油頁巖、瀝青質(zhì)、生物質(zhì)碳?xì)浠衔锏?。在石油原料?中，將混合的石油原料104加壓以產(chǎn)生加壓石油原料106。加壓石油原料106的壓力大于約22.064MPa、或者在約22.1MPa至約31.9MPa之間、或者在約22.9MPa和約31.1MPa之間。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，加壓石油原料106的壓力為25.0MPa。水的臨界壓力為22.064MPa。在石油原料預(yù)熱器4中，將加壓石油原料106加熱以形成預(yù)熱的石油原料108。預(yù)熱的石油原料108的溫度在約10℃和約300℃之間、或者在約50℃和250℃之間、或者在約50℃和250℃之間、或者在約50℃和200℃之間、或者在約50℃和150℃之間、或者在約50℃和約100℃之間、或者在約100℃和約200℃之間、或者在約150℃和約250℃之間、或者在約200℃和約300℃之間。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，預(yù)熱石油原料108的溫度為60℃。示例性的石油原料預(yù)熱器4包括天然氣燃燒加熱器、熱交換器和電加熱器。在某些實(shí)施方案中，在稍后的工藝中，在交叉交換操作中用熱交換器對加壓石油原料106進(jìn)行加熱。水流110可以是電導(dǎo)率小于約10.0μmhos/cm的任何水源。示例性水流110包括軟化水、蒸餾水、鍋爐給水和去離子水。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，水流110是鍋爐給水流。在水泵6中對水流110加壓以產(chǎn)生加壓水流112。加壓水流112的壓力大于約22.064MPa、或者在約22.1MPa和約31.9MPa之間、或者在約22.9MPa和約31.1MPa之間。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，加壓水流112的壓力為25.0MPa。水的臨界壓力為22.064MPa。在水預(yù)熱器8中將加壓水流112加熱以產(chǎn)生預(yù)熱水流114。預(yù)熱水流114的溫度大于約374℃、或者在約374℃和約600℃之間、或者在400℃和約550℃之間、或者在約400℃和約450℃之間、或者在450℃和約500℃之間、或者在約500℃和約550℃之間、或者在約550℃和約600℃之間。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，預(yù)熱水流114的溫度為520℃。水的臨界溫度為373.946℃。示例性水預(yù)熱器8包括天然氣燃燒加熱器、熱交換器和電加熱器。在某些實(shí)施方案中，在稍后的工藝中，在交叉交換操作中用熱交換器來對加壓水流112進(jìn)行部分加熱。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，在與改性流118的交叉交換操作中，對加壓水流112進(jìn)行部分加熱。預(yù)熱水流114是超臨界水，即高于臨界溫度和臨界壓力、或臨界點(diǎn)的水。在臨界溫度和壓力之上，水的液相和氣相邊界消失，并且流體具有流體和氣體物質(zhì)的特性。超臨界水能夠溶解有機(jī)溶劑等有機(jī)化合物并且具有優(yōu)異的擴(kuò)散性(如氣體一樣)。溫度和壓力的調(diào)節(jié)使得超臨界水的性質(zhì)連續(xù)“調(diào)節(jié)”成更加像液體或氣體。與液相亞臨界水相比，超臨界水具有降低的密度和更低的極性，從而大大地?cái)U(kuò)大了能夠在水中進(jìn)行的化學(xué)的可能范圍。超臨界水具有各種意想不到的性質(zhì)，并且其達(dá)到超臨界邊界。超臨界水對有機(jī)化合物具有非常高的溶解度并且與氣體具有無限的混溶性。此外，可以由超臨界水通過籠效應(yīng)(即，一個(gè)或多個(gè)水分子圍繞自由基，然后防止自由基相互作用的條件)來穩(wěn)定自由基。據(jù)認(rèn)為自由基的穩(wěn)定化有助于防止基團(tuán)間縮合，從而減少本發(fā)明中的焦炭總產(chǎn)量。例如，焦炭生產(chǎn)可以是基團(tuán)縮合的結(jié)果。在某些實(shí)施方案中，超臨界水通過蒸汽重整反應(yīng)和水煤氣變換反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，然后可用于提質(zhì)加工反應(yīng)。在進(jìn)料混合器10中，將預(yù)熱的水流114和預(yù)熱的石油原料108混合以產(chǎn)生聯(lián)合流116。進(jìn)料混合器10可以是任何類型的能夠?qū)㈩A(yù)熱的水流114和預(yù)熱的石油原料108混合的混合裝置。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，進(jìn)料混合器10為在線混合器。聯(lián)合流116具有由水流110的體積流速(ν110)與石油原料102的體積流速(ν102)的比表示的水與烴的比。ν110與ν102的比在約10:1至約1:10的范圍內(nèi)、或者約5:1至約1:5、或者小于4:1、或者小于3:1、或者小于2:1。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，ν110與ν102的比為1.4/1。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，ν110與ν102的比為2.5/1。將聯(lián)合流116進(jìn)料至反應(yīng)器12。反應(yīng)器12是超臨界水反應(yīng)器，在沒有外部提供的氫氣且沒有催化劑的情況下，其使用超臨界水作為用于提質(zhì)加工反應(yīng)的反應(yīng)介質(zhì)。改性流118中的反應(yīng)產(chǎn)物取決于石油原料102的組成、ν110和ν102的比以及反應(yīng)器12的操作溫度。反應(yīng)器12的操作溫度影響能夠?qū)μ豳|(zhì)加工反應(yīng)產(chǎn)生自由基抑制的芳族自由基的存在。超臨界水增加了提質(zhì)加工反應(yīng)產(chǎn)生BTX的可能性。BTX通過捕獲自由基和防止自由基鏈反應(yīng)來抑制提質(zhì)加工反應(yīng)。BTX的產(chǎn)生隨著溫度的增加而增加。BTX作為抑制劑的傾向隨著溫度的升高而降低。在來自反應(yīng)器12的精確產(chǎn)物混合物中，溫度起著重要作用。溫度還影響反應(yīng)器12中焦炭的產(chǎn)生。焦化物是提質(zhì)加工反應(yīng)的不期望的副產(chǎn)物。提高溫度增加焦炭產(chǎn)量。減少焦化的一種方法是確保烴(特別是瀝青質(zhì)部分)與超臨界水的混合。壓力影響水的密度。在25MPa下，400℃下的水的密度為166.54kg/m3，而450℃下的密度為108.98kg/m3。這種密度變化可能影響超臨界水和烴的混合能力。減少焦化的第二種方法是確保反應(yīng)混合物中存在足夠量的稀釋劑。當(dāng)芳族化合物和BTX存在時(shí)，其充當(dāng)稀釋劑。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，聯(lián)合流116在不存在用作稀釋劑的量的BTX或芳族化合物。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，超臨界水在反應(yīng)器12中作為稀釋劑。反應(yīng)器12可以是單級、兩級或三級反應(yīng)器。在多級反應(yīng)器(例如兩級或三級反應(yīng)器中)，來自第一級的流出物流是進(jìn)入第二級的進(jìn)料流。反應(yīng)器12的每一級的操作溫度大于約374℃、或者在約374℃至約600℃之間、或者在約380℃至約420℃之間、或者在約390℃至約450℃之間、或者在400℃和約550℃之間、或者在約400℃和約450℃之間、或者在450℃和約500℃之間、或者在約500℃和約550℃之間、或者在約550℃和約600℃之間。反應(yīng)器12的每一級的停留時(shí)間在約1秒至約120分鐘之間、或者在約30秒至約20分鐘之間、或者在1分鐘至約10分鐘之間、或者在約5分鐘至約15分鐘之間、或者在約8分鐘至約12分鐘之間、或者在約10分鐘至約20分鐘之間、或者在約20分鐘至30分鐘之間、或者在約30分鐘至40分鐘之間、或者在約40分鐘至50分鐘之間、或者在約50分鐘至60分鐘之間、或者在約60分鐘至90分鐘之間、或者在約60分鐘至120分鐘之間。反應(yīng)器12的每一級的流動(dòng)方向可以是上流動(dòng)或下流。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)器12是具有400℃的操作溫度、10分鐘的停留時(shí)間和上流流動(dòng)方向的單級反應(yīng)器。在多級反應(yīng)器中，第一級與后續(xù)級的停留時(shí)間的比為使得在第一級中的停留時(shí)間長于在任何后續(xù)級中的停留時(shí)間。第一級與后續(xù)級的停留時(shí)間的比在約1.2:1至約20:1之間、或者在約2:1至約10:1之間、或者在約2:1至約6:1之間。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)器12是兩級反應(yīng)器，其中每一級具有不同的操作溫度和不同的停留時(shí)間。在兩級反應(yīng)器中，反應(yīng)器12的第一級和第二級之間的溫度差在約5℃和約100℃之間、或者在約10℃和約50℃之間、或者在約20℃約40℃之間。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)器12的第一級和第二級之間的溫度差為30℃。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)器12是第一級與第二級相比具有更長停留時(shí)間的兩級反應(yīng)器。在低于420℃的溫度下，反應(yīng)器12的第一級提供聯(lián)合流116的混合。提質(zhì)加工反應(yīng)從進(jìn)入第一級就開始，但是焦化最小化了。反應(yīng)器12的第二級處于高于420℃的溫度，增加的溫度增加了BTX的產(chǎn)生同時(shí)減少了由BTX引起的抑制。關(guān)于BTX生產(chǎn)，使用兩級平衡BTX生產(chǎn)和BTX抑制。在第二級中較短的停留時(shí)間使焦化產(chǎn)生最小化。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)器12是兩級反應(yīng)器，其中第一級具有400℃的操作溫度和上流流動(dòng)方向，第二級具有430℃的操作溫度和下流流動(dòng)方向，并且第一級與第二級的停留時(shí)間的比值為4：1。反應(yīng)器12出口是改性流118。在反應(yīng)器冷卻器14中，將改性流118冷卻以產(chǎn)生冷卻流120。冷卻流120的溫度為約10℃至約200℃之間、或者為約30℃至約120℃之間、或者約50℃至約100℃之間。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，冷卻流120的溫度為60℃。示例性反應(yīng)器冷卻器14包括熱交換器、蒸汽發(fā)生器或交叉交換器。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)器冷卻器14是用來自改性流118的熱量來加熱加壓水流112的交叉交換器。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，可使用交叉交換熱交換器在系統(tǒng)內(nèi)提供能量回收。在減壓器16中，降低冷卻流120的壓力以形成減壓流122。減壓流122的壓力在約0MPa和約2.2MPa之間、或者在約0.05MPa和約1.2MPa之間、或者在約0.05MPa和約1.0MPa之間、或者在約0.1MPa和約0.5MPa之間。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，減壓流122的壓力為0.1MPa。減壓器16可以是任何類型的能夠降低冷卻流120的壓力的減壓裝置。適于使用減壓器16的示例性裝置包括壓力控制閥和毛細(xì)管型壓力調(diào)節(jié)裝置。改性流118、冷卻流120和減壓流122含有水、芳族化合物(BTX)和其它烴。減壓流122還包含氣體(例如二氧化碳)。與石油原料102相比，改性流118、冷卻流120和減壓流122具有更高的芳族化合物含量和更低的雜質(zhì)含量。減壓流122中的烴的沸點(diǎn)范圍比存在于石油原料102中的烴的沸點(diǎn)范圍低。存在于改性流118、冷卻流120和減壓流122中的水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)取決于反應(yīng)器12中的操作條件、水流110的流速和聯(lián)合流116中的水與烴的進(jìn)料比。將減壓流122供給到汽-液分離器18。汽-液分離器18將減壓流122分離成蒸汽流124和液體流136。汽-液分離器18是氣-液分離器?？捎糜谄?液分離器18的示例性分離器包括閃蒸鼓、閃蒸塔、多級塔、汽提式塔?？紤]到對蒸汽流124和液體流136進(jìn)行的處理步驟，調(diào)節(jié)反應(yīng)器冷卻器14、減壓器16和汽-液分離器18的操作條件。反應(yīng)器冷卻器14、減壓器16和汽-液分離器18的操作條件影響蒸汽流124和液體流136中的總量和組成。參考圖1，提供了本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，該實(shí)施方案對蒸汽流124具有附加處理步驟。蒸汽流124含有一定量的水，該一定量的水為存在于減壓流122中的水。存在于蒸汽流124中的水的量為存在于減壓流122中的水的大于約90重量％、或者為存在于減壓流122中的水的大于約92重量％、或者為存在于減壓流122中的水的大于約95重量％、或者為存在于減壓流122中的水的大于約97重量％、或者為存在于減壓流122中的水的大于約99重量％?？刂破?液體分離器18的操作條件以調(diào)節(jié)蒸汽流124中存在的水的量。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，減壓流122的壓力為96psig(0.662MPa)，汽-液分離器18的溫度為167℃并且存在于蒸汽流124中的水的量為存在于減壓流122中的水的大于95重量％。存在于蒸汽流124中的水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)還取決于水流110的流速和進(jìn)入反應(yīng)器12的聯(lián)合流116中的水與烴的進(jìn)料比。蒸汽流124包含存在于減壓流122中的BTX以及其它輕質(zhì)烴。如本文所使用的，將輕質(zhì)烴定義為沸點(diǎn)低于320℃、或者低于280℃的烴。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，蒸汽流124具有比減壓流122更高的BTX濃度。在冷凝器20中，將蒸汽流124冷卻以產(chǎn)生冷凝流126。將冷凝流126進(jìn)料至輕質(zhì)分離器22中，該分離器22將冷凝流126分離成烴(在輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130中)和水(在水回收流128中)。不受特定理論的束縛，冷凝流126中不存在重質(zhì)烴促進(jìn)了輕質(zhì)分離器22中烴與水的分離。水回收流128可以再循環(huán)到工藝的前部，可以在不同的工藝單元中使用，可以被處理以供進(jìn)一步使用，可以被處理廢棄或者可以被存儲(chǔ)。將輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130供入到溶劑萃取單元24。輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130含有至少約1.0體積％的BTX、或者至少約0.5體積％的BTX、或者至少約0.1體積％的BTX。溶劑萃取單元24將輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130分離成芳族提取物流132和輕質(zhì)產(chǎn)物流134。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，將輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130供給到溶劑萃取單元24上游的蒸餾單元，以增加供給至溶劑萃取單元24中的流中的BTX濃度。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，因?yàn)樵谄?液分離器18中發(fā)生分餾，所以該工藝不存在蒸餾塔。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，將芳族提取物流132送至處理單元以進(jìn)一步純化BTX。用來純化BTX的處理單元可以用于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于處理BTX的任何方法。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，將輕質(zhì)產(chǎn)品流134與其它提質(zhì)加工的烴流混合。在重質(zhì)減壓器26中，對液體流136減壓以產(chǎn)生減壓液體流138。減壓液體流138處于小于約1.0MPa、優(yōu)選小于約0.1MPa的壓力下。將減壓液體流138供給至重質(zhì)分離器28，以將減壓液體流138分離烴(在提質(zhì)加工產(chǎn)物流142中)和水(在底部水流140中)。底部水流140可以再循環(huán)到工藝的前部，可以在不同的工藝單元中使用，可以被處理以供進(jìn)一步使用，可以被處理廢棄或者可以被存儲(chǔ)。在下一階段之前，可以將底部水流140與水回收流128合并。在循環(huán)三通30中，將提質(zhì)加工的產(chǎn)物流142分離成多個(gè)流。與石油原料102相比，提質(zhì)加工的產(chǎn)物流142具有更低的瀝青質(zhì)、金屬、硫和氮的總含量。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，提質(zhì)加工的產(chǎn)物流142具有比石油原料102更高的雜質(zhì)濃度。將再循環(huán)產(chǎn)物146再循環(huán)到該工藝的開始以與石油原料102混合。再循環(huán)產(chǎn)物146包含存在于石油原料102中的未轉(zhuǎn)化的烴。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，再循環(huán)產(chǎn)物146包含提質(zhì)加工的烴。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，再循環(huán)產(chǎn)物146比石腦油重。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，再循環(huán)產(chǎn)物146比石油原料102含有更少的芳族化合物(包括BTX)。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，與石油原料102相比，再循環(huán)產(chǎn)物146不含芳族化合物(包括BTX)。產(chǎn)物流144可以被進(jìn)一步處理，可以被送到提質(zhì)加工的油藏，或者可以被處理以用于現(xiàn)場轉(zhuǎn)移。參考圖2，在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，蒸汽流124不進(jìn)行進(jìn)一步處理以回收烴。蒸汽流124可以被處理廢棄或者被處理以回收水。將液體流136進(jìn)給到重質(zhì)分離器28，該重質(zhì)分離器28將液體流136分離成石油回收流200和水回收流128。重質(zhì)分離器28是任何類型的能夠從水中分離存在于液體流136中的烴的油水分離器。重質(zhì)分離器28可以是兩相或三相分離器。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，重質(zhì)分離器28是三相汽-油-水分離器。適合用作重質(zhì)分離器28的示例性油-水分離器包括多級沉降容器、重力分離器和聚結(jié)器。與比石油原料102相比，石油回收流200具有更高的API比重、更低的硫含量、更低的金屬含量和更高的輕質(zhì)和中間餾分。正如參考圖1所描述的，對水回收流128進(jìn)行處理。將石油回收流200供給至蒸餾塔40。蒸餾塔40將石油回收流200分離以產(chǎn)生輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130和提質(zhì)加工產(chǎn)物流142。調(diào)節(jié)蒸餾塔40以獲得輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130，該輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130的T95在約150℃和約300℃之間、或者在約180℃和約220℃之間。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，T95為200℃。與石油原料102相比，提質(zhì)加工的產(chǎn)物流142具有更高的API比重、更低的硫含量和更低的金屬含量。將輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130供給至溶劑萃取單元24。溶劑萃取單元24將輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130分離成輕質(zhì)產(chǎn)物流134和芳族提取物流132。溶劑萃取單元24可以是任何市售可得的萃取單元或工藝，該萃取單元或工藝從工藝流中分離苯、甲苯和二甲苯(BTX)。在本發(fā)明的替代實(shí)施方案中，溶劑萃取單元24可以是另一類型的BTX分離器，例如共沸蒸餾器、吸附器和萃取蒸餾器。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，將芳族提取物流132供給至BTX分餾單元以回收在溶劑萃取單元24中使用的溶劑。在產(chǎn)物混合器42中，將輕質(zhì)產(chǎn)物流134和提質(zhì)加工的產(chǎn)品流142混合以產(chǎn)生混合產(chǎn)物流202。在循環(huán)三通30處將混合產(chǎn)物流202被分離成再循環(huán)產(chǎn)物146和產(chǎn)物流144。將再循環(huán)產(chǎn)物146供給至該工藝的開始以與石油原料102混合。再循環(huán)產(chǎn)物146包含存在于石油原料102中的未轉(zhuǎn)化的烴。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，再循環(huán)產(chǎn)物146包含提質(zhì)加工的烴。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，再循環(huán)產(chǎn)物146比石腦油重。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，與石油原料102相比，再循環(huán)產(chǎn)物146含有更少的芳族化合物(包括BTX)。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，與石油原料102相比，再循環(huán)產(chǎn)物146不含芳族化合物(包括BTX)。相對于石油原料102，產(chǎn)物流144為提質(zhì)加工的油流。與石油原料102相比，產(chǎn)物流144具有更低的瀝青質(zhì)、金屬、硫和氮的總含量。在本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案中，與石油原料102相比，產(chǎn)物流144具有更高的雜質(zhì)濃度。可以將產(chǎn)物流144供給至精煉廠或其它處理單元。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了通過特別排除使用外部氫氣的供給且還特別排除使用反應(yīng)用催化劑的工藝，利用超臨界水對烴源(例如石油原料102)進(jìn)行提質(zhì)加工的方法。該提質(zhì)加工反應(yīng)獲得了提質(zhì)加工的烴產(chǎn)物，該提質(zhì)加工的烴產(chǎn)物具有增加的芳烴產(chǎn)量，降低的焦炭產(chǎn)生和/或顯著去除的雜質(zhì)(例如含有硫、氮和金屬的化合物)。一般來說，由于經(jīng)濟(jì)和安全考慮，避免使用氫氣用于水熱法。此外，在石油產(chǎn)品中，本文所述的方法實(shí)現(xiàn)了各種其它改進(jìn)，包括更高的API比重、更高的輕質(zhì)餾分產(chǎn)率、更高的中間餾分產(chǎn)率(與原料和可比較的提質(zhì)加工方法中存在的中間餾分相比)，以及存在于石油原料102中的不飽和化合物的氫化。例子例1。實(shí)施例1提供了如參考圖3所述的本發(fā)明的實(shí)施方案的模擬模型。該模型模擬了全餾分阿拉伯重質(zhì)原油烴源，因?yàn)橐?0,000桶/天的體積流速來自石油儲(chǔ)存器52的混合石油原料104在石油原料泵2中被加壓到3611psig(24.9MPa)的壓力，以產(chǎn)生加壓石油原料106。在石油原料預(yù)熱器4中將加壓石油原料106預(yù)熱至50℃的溫度以產(chǎn)生預(yù)熱石油原料108。以20,000桶/天的體積流速來自水儲(chǔ)存器50的水流110在水泵6中加壓至3611psig(24.9MPa)的壓力，以產(chǎn)生加壓水流112。首先在交叉交換器操作中用改性流118將加壓水流112預(yù)熱，以產(chǎn)生加熱水流300。在水預(yù)熱器8中進(jìn)一步將加熱水流300加熱以產(chǎn)生預(yù)熱水流114。在進(jìn)料混合器10中將預(yù)熱石油原料108和預(yù)熱水流114混合以形成聯(lián)合流116?？刂扑A(yù)熱器8的出口溫度，使得聯(lián)合流116的溫度為368℃。將聯(lián)合流116供給至反應(yīng)器12(超臨界水反應(yīng)器)中。反應(yīng)器12采用了兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)區(qū)。第一反應(yīng)區(qū)具有400℃的內(nèi)部溫度和4分鐘的停留時(shí)間。第二反應(yīng)區(qū)具有430℃的內(nèi)部溫度和1分鐘的停留時(shí)間。通過反應(yīng)器冷卻器14，將反應(yīng)器12流出物或改性流118冷卻至220℃，壓降為611psig(4.21MPa)。在減壓器16(如壓力控制閥所模擬)中進(jìn)一步將冷卻流120中的壓力減小至96psig(0.662MPa)。在汽-液分離器(閃蒸罐)18中將減壓流122分離，產(chǎn)生蒸汽流124和液體流136。在三相分離器(輕質(zhì)分離器22和重質(zhì)分離器28)中進(jìn)一步分離兩種流。將來自輕質(zhì)分離器22的輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130供給至蒸餾塔40中。將破乳劑加入重分離器28中以加速油和水的分離，由于存在重質(zhì)組分(如瀝青質(zhì))，所以加入破乳劑是必需的。將產(chǎn)物餾分314從蒸餾塔40中引出并在溶劑萃取單元24中進(jìn)行溶劑萃取工藝?？偣に嚠a(chǎn)生四種產(chǎn)物流：回收的提質(zhì)加工產(chǎn)物流330、回收的蒸汽310、回收的水320和芳族提取物流132。通過循環(huán)三通30使提質(zhì)加工的產(chǎn)物流142(來自重分離器28的油餾分)部分再循環(huán)到石油儲(chǔ)存器52，以作為再循環(huán)產(chǎn)物146與全餾分原油混合?；厥盏奶豳|(zhì)加工產(chǎn)物流330是來自蒸餾塔40的塔底產(chǎn)物流324、輕質(zhì)產(chǎn)物流134(來自溶劑萃取單元24的萃余液流)和產(chǎn)物流144(提質(zhì)加工的產(chǎn)物流142中未再循環(huán)的部分)的混合物。回收的蒸汽310是來自蒸餾塔40的頂部蒸汽304、來自輕質(zhì)分離器22的輕質(zhì)蒸汽流302和來自重質(zhì)分離器28的重質(zhì)蒸汽流306的混合物?；厥账?20是來自輕質(zhì)分離器22的水回收流128和來自重質(zhì)分離器28的底部水流140的混合物。最后，來自溶劑萃取單元24的溶劑萃取工藝的芳族提取物流132含有在反應(yīng)器12的反應(yīng)區(qū)中產(chǎn)生的大部分苯、甲苯和二甲苯(BTX)。表1示出了所選擇的流的性質(zhì)。表2示出了所選擇的流的其他性質(zhì)。表3示出了所選擇的流的所選擇的組分。結(jié)果表明，來自汽-液分離器18的蒸汽流124含有的水是改性流118中存在的水的95％。通過ASTMD86方法測量的蒸汽流124中含有的烴餾分的達(dá)到95體積％的蒸餾點(diǎn)(T95％)為252℃。通過ASTMD86方法測量的液體流136中含有的烴餾分達(dá)到5體積％的蒸餾點(diǎn)(T5％)為256℃。這些結(jié)果表明蒸汽流124僅具有輕質(zhì)烴。不存在重質(zhì)分子使得油-水分離更簡單。該結(jié)果還顯示，改性流118中的約92重量％的甲苯在來自輕質(zhì)分離器22的輕質(zhì)產(chǎn)物回收流130中，從而使得來自蒸餾塔40的產(chǎn)物餾份314中達(dá)到44重量％的甲苯濃度。再循環(huán)產(chǎn)物146比石腦油更重。表1.各種流的條件表2.所選流的代表性性質(zhì)流102流330流146質(zhì)量流量(kg/hr)1179666568647190相對質(zhì)量流量100％56％40％API比重273325TBP5％(℃)5967210TBP10％(℃)99155239TBP30％(℃)228220332TBP50％(℃)361313424TBP70％(℃)501438516TBP90％(℃)695601648TBP95％(℃)777651684表3.所選擇的流的所選擇的組分質(zhì)量流量(kg/hr)流102流122流132苯466910甲苯381991913對二甲苯7410992間二甲苯163245207鄰二甲苯130188145例2.比較例.例2使用與例1相同的模擬模型和輸入，但具有一個(gè)明顯的區(qū)別。在例2中反應(yīng)器12的設(shè)置不同，具體而言，第二反應(yīng)區(qū)具有400℃的內(nèi)部溫度和1分鐘的停留時(shí)間。表4示出了所選擇的流的所選擇的組分。表5表明流132中的苯、甲苯和二甲苯的含量對反應(yīng)器12的操作條件敏感。表4.所選擇的流的所選擇的組分的比較例質(zhì)量流量(kg/hr)流102流122流132苯46492甲苯381661603對二甲苯749178間二甲苯163189163鄰二甲苯130145120表5.芳族提取物流的比較質(zhì)量流量(kg/hr)例1例2苯102甲苯913603對二甲苯9278間二甲苯207163鄰二甲苯1451201000的總BTX1367966例3.通過獨(dú)立的計(jì)量泵，分別以0.96升/小時(shí)和0.62升/小時(shí)的速率泵送去離子水和全餾分阿拉伯重質(zhì)原油(在60°F下的API比重＝26.5℃)。通過獨(dú)立的電加熱器分別將加壓水和原油預(yù)熱到513℃和50℃。通過三通裝置將兩個(gè)預(yù)熱流合并。第一反應(yīng)器具有1升的內(nèi)體積和葉輪型攪拌器以增強(qiáng)水和油的混合。第二反應(yīng)器也具有0.25升的內(nèi)體積和葉輪型攪拌器。對于第一和第二反應(yīng)器，分別將反應(yīng)器的溫度設(shè)定為400℃和430℃。通過雙管式熱交換器將反應(yīng)器流出物冷卻至低于50℃。通過背壓調(diào)節(jié)器將流減壓至大氣壓。通過使用離心機(jī)將產(chǎn)物分離成水和油，并通過蒸餾和氣相色譜分析油產(chǎn)物。進(jìn)料原油和產(chǎn)物油中包含的甲苯的量為0.33重量％和0.86重量％。甲苯量的增加為約2.6倍。例4.作為比較例，將反應(yīng)器溫度設(shè)定為400℃。其它操作條件相同。在這種情況下，進(jìn)料原油和產(chǎn)物油中包含的甲苯的量為0.33重量％和0.65重量％。甲苯量的增加為約2.0倍。雖然已經(jīng)詳細(xì)描述了本發(fā)明，但應(yīng)該理解對其可以做出各種改變、替代和修改而不背離本發(fā)明的原則和范圍。因此，本發(fā)明的范圍應(yīng)該由以下權(quán)利要求和它們適當(dāng)?shù)姆梢饬x等同物確定。沒有數(shù)量指示的單數(shù)形式指稱物包括多個(gè)指稱物，除非上下文另有明確指示。任選的或任選地是指隨后描述的事件或情況可以出現(xiàn)或可以不出現(xiàn)。所述描述包括所述事件或情況發(fā)生的情況和不發(fā)生的情況。范圍在本文中可以表示為從大約一個(gè)特定值和/或到大約另一個(gè)特定值。當(dāng)表示這樣的范圍時(shí)，要理解另一種實(shí)施方式是從所述一個(gè)特定值和/或到另一個(gè)特定值，以及在所述范圍內(nèi)的所有組合。在本申請中，當(dāng)引用專利或?qū)＠暾埞_時(shí)，這些文獻(xiàn)的公開內(nèi)容全部以引用的方式并入本申請中，以便更充分地描述與本發(fā)明相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)，除非這些文獻(xiàn)與本文所述內(nèi)容相抵觸。當(dāng)前第1頁1 2 3