專利名稱：一種再生加氫催化劑性能改善、恢復(fù)用的液體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種加氫催化劑的再生方法。
背景技術(shù)：
在加氫反應(yīng)條件下，加氫催化劑(包括加氫精制催化劑，加氫處理催化劑，加氫裂 化催化劑等)因在使用過程中發(fā)生積炭而導(dǎo)致失活是一種普遍的現(xiàn)象。由于工業(yè)加氫催化 劑通常需要使用2個(gè)以上周期，因此需要對(duì)失活的加氫處理催化劑進(jìn)行再生處理，以恢復(fù) 催化劑的大部分活性，從而達(dá)到可以重復(fù)使用的目的。CN1125474C公開了一種加氫催化劑再生方法，該方法是將失去活性的加氫催化劑 預(yù)熱后，依次通過300°C _350°C的低溫段加熱1 7小時(shí)，400°C 500°C的中溫段加熱1 7小時(shí)和550°C 600°C的高溫段加熱1 10小時(shí)，再經(jīng)自然冷卻后得到再生催化劑。US6239054B1公開了一種采用螯合劑處理失活催化劑以提高活性的方法，該方法 包括用乙二胺四乙酸二銨(EDTA)浸漬工業(yè)再生后的失活催化劑，之后在60°C下密閉容器 中老化4天，最后進(jìn)行干燥和焙燒。在該方法中，螯合劑在焙燒過程中被從催化劑中除去。US6635596報(bào)道了一種添加劑基催化劑的再生方法，包括將使用過的添加劑基 催化劑在不超過500°C的溫度下與含氧氣體接觸，所述的再生方法包括低溫步驟(100 370°C)和高溫步驟(300°C 500°C)。所述的添加劑選自含有至少兩個(gè)氧原子和2 10個(gè) 碳原子的化合物或其衍生物、或者含有至少一個(gè)共價(jià)鍵氮原子和至少一個(gè)羰基的化合物。US7087546B2報(bào)道了一種添加劑基催化劑的再生和活性恢復(fù)方法，該方法包括將 使用過的舊催化劑在不超過500°C的溫度下與含氧氣體接觸，之后再與有機(jī)添加物接觸而 將有機(jī)添加物引入催化劑內(nèi)，如果必要?jiǎng)t在50%的添加劑存留于催化劑中的情況下進(jìn)行干 燥。其中提到在必要的情況下，再生劑的碳含量控制在3%以下，通常干燥溫度在200°C以 下較為有利。所述有機(jī)添加物選自含有至少兩個(gè)氧原子和2 10個(gè)碳原子的化合物或其 醚類、或者含有至少一個(gè)共價(jià)鍵氮原子和至少一個(gè)羰基的化合物。中國專利CN1921942A報(bào)道了一種恢復(fù)失效加氫處理催化劑活性的方法，包括將 積碳的失效加氫處理催化劑進(jìn)行燒碳處理，得到碳含量降低至0. 5-2. 5總量％的中間催化 齊U，將該中間催化劑與含氮的螯合劑溶液進(jìn)行接觸和老化處理，其中老化處理時(shí)間超過10 小時(shí)，最后經(jīng)干燥處理得到再生的催化劑，其中所引入螯合劑量的50%以上保留在干燥后 的催化劑中。含鎳和/或鈷、鉬和/或鎢加氫金屬組分的催化劑是常見的加氫催化劑。為提高活 性和穩(wěn)定性，通常這類催化劑在使用前須經(jīng)預(yù)硫化，將加氫金屬組分轉(zhuǎn)化為硫化物。因此， 催化劑再生過程中，在燒焦的同時(shí)伴隨有硫化物的氧化反應(yīng)。其典型反應(yīng)如下
WS2 + -O2 — WO3 + 2S02 權(quán)利要求
1.一種再生加氫催化劑性能改善、恢復(fù)用的液體組合物，含有含磷化合物和選自非含 磷的有機(jī)化合物和水，以P2O5計(jì)，含磷化合物的含量為1. 4 240克/1升水，有機(jī)化合物的 含量為0. 01 350毫摩爾/1升水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以P2O5計(jì)，所述液體組合物中含磷化合物 的含量為3. 3 145克/1升水，非含磷的有機(jī)化合物的含量為0. 03 220毫摩爾/1升水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，所述含磷化合物選自五氧化二磷、 磷酸、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、三苯基膦中的一種或幾 種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，所述含磷化合物為磷酸和磷酸銨鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，所述有機(jī)添加劑選自有機(jī)醇、有機(jī) 酸、有機(jī)胺或有機(jī)銨鹽中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述有機(jī)醇選自乙二醇、丙三醇、聚乙 二醇(分子量為200-1500)、二乙二醇、丁二醇中的一種或幾種、有機(jī)酸選自乙酸、馬來酸、 草酸、氨基三乙酸、1，2_環(huán)己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種、有機(jī) 胺選自乙二胺、二亞乙基三胺、環(huán)己二胺四乙酸、氨基乙酸、次氮基三乙酸、EDTA中的一種或 幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物中含有氨，氨含量為1 250克/1升水。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于，所述組合物中氨含量為10 200克/1 升水。
全文摘要
一種再生加氫催化劑性能改善、恢復(fù)用的液體組合物，含有含磷化合物和選自非含磷的有機(jī)化合物和水，以P2O5計(jì)，含磷化合物的含量為1.4～240克/1升水，有機(jī)化合物的含量為0.01～350毫摩爾/1升水。與現(xiàn)有技術(shù)相比，經(jīng)燒炭再生后的加氫催化劑用本發(fā)明提供的液體組合物浸漬并干燥后，催化劑性能明顯得到改善和提高。
文檔編號(hào)C10G49/02GK102029200SQ200910177169
公開日2011年4月27日 申請日期2009年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月28日
發(fā)明者劉學(xué)芬, 劉清河, 李明豐, 王奎, 聶紅, 趙新強(qiáng), 龍湘云 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院